Nghiên cứu điều chế biodiesel từ dầu thực vật với xúc tác superaxit rắn ở chế độ xúc tác tầng cố định

Kiều việt long giáo dục đào tạo trờng đại học bách khoa hà nội - luận văn thạc sĩ khoa học ngành : công nghệ hoá học công nghệ hoá học Nghiên cứu điều chế biodiesel từ dầu thực vật với xúc tác superaxit rắn chế độ xúc tác tầng cố định Kiều việt long 2006 - 2008 Hà Nội 2008 Hà Nội 2008 Lời cảm ơn Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc Thầy giáo, GS-TS Đào Văn Tờng đà tận tình hớng dẫn đạo sâu sắc mặt khoa học trình nghiên cứu hoàn thiện luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn giúp đỡ ủng hộ thầy, cô giáo Bộ môn Công nghệ hữu - hóa dầu khí, Khoa Công nghệ Hóa học, Trờng Đại học Bách khoa Hà nội dành cho trình học tập, nghiên cứu hoàn thành luận văn Cuối xin cảm ơn gia đình, bạn bè đà động viên giúp đỡ hoàn thành luận văn Hà nội tháng 10 năm 2008 Tác giả Kiều Việt Long Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp Mục lục Mục lục Danh mục bảng luận văn Danh mục hình vẽ, đồ thị Mở ĐầU - Ch−¬ng tæng quan lý thuyÕt I Nhiªn liƯu sinh häc - Kh¸i niƯm Các loại nhiên liệu sinh học hiÖn II Tỉng quan vỊ dÇu thùc vËt - Thành phần hóa häc cđa dÇu thùc vËt - TÝnh chÊt vËt lý cđa dÇu thùc vËt TÝnh chÊt hãa häc cđa dÇu thùc vËt Các tiêu quan trọng dầu thực vật - III Tỉng quan vỊ Biodiesel Biodiesel gì? - TÝnh chÊt cña Biodiesel 10 Ưu điểm, nhợc điểm nhiªn liƯu biodiesel 11 3.1 Mét sè u điểm nhiên liệu biodiesel -11 3.2 Nhợc điểm biodizel. -13 Nguyên liệu sản xuất biodiesel. -14 4.1 DÇu mì ®éng thùc vËt -14 4.2 R−ỵu -16 4.3 ChÊt xóc t¸c 16 Các phơng pháp sản xuất biodiesel -17 5.1 Sư dơng trùc tiÕp vµ phèi trén: -17 KiỊu ViƯt Long Luận văn tốt nghiệp 5.2 Nhũ tơng hóa -17 5.3 Ph¶n øng chun hãa este: -17 5.4 C¸c trình chuyển hóa este tạo biodiesel -18 5.4.1 Phơng pháp siêu tới hạn 18 5.4.2 Phơng pháp glyxerin hãa -19 5.4.3 Các phơng pháp sử dụng xúc t¸c 19 C¸c yếu tố ảnh hởng đến trình este hóa chéo 21 6.1.Hàm lợng axít béo tự ( FFA ) -21 6.2 ảnh hởng nhiệt độ phản ứng -21 6.3 ¶nh h−ëng cđa thêi gian ph¶n øng -22 6.4 ¶nh h−ëng cđa tû lƯ mol alcol /triglyxerit -22 Xóc t¸c trình tổng hợp biodiesel 23 7.1 Quá trình xúc tác đồng thể -23 7.1.1 Xúc tác bazơ -23 7.1.2 Xóc t¸c axÝt láng -25 7.2 Xúc tác dị thể -27 7.2.1 Xúc tác bazơ rắn -27 7.2.2 Xúc tác superaxít rắn -29 IV Giíi thiƯu chung vỊ Cao lanh 31 Thành phần hóa học 31 CÊu tróc tinh thĨ -31 Các tính chất -32 Ch−¬ng Thùc nghiƯm phơng pháp nghiên cứu -36 Đối tợng nghiªn cøu 36 Tổng hợp xúc tác nghiên cứu ®iỊu kiƯn ¶nh h−ëng -36 Phơng pháp đánh giá đặc trng xúc tác -41 KiỊu ViƯt Long Luận văn tốt nghiệp 3.1 Phơng pháp X-Rây 41 3.2 Phơng pháp giải hấp phụ NH3 theo chơng trình nhiệt độ (TPD) -42 3.3 Phơng pháp sắc kí khí -43 Tổng hợp Biodiesel từ dầu thực vật xúc tác superacid rắn khảo sát thông số ảnh h−ëng -44 4.3 Quá trình tách tinh chế sản phẩm 46 4.4 Tính toán độ chuyển hóa 47 Chơng kết thảo luận -49 I KÕt nghiên cứu điều chế biodiesel từ dầu cao su xúc tác SO42-/Zeolit Y 49 Kết tổng hợp Zeolite Y. -49 Khảo sát yếu tố ảnh hởng tìm điều kiện tối u cho phản ứng tổng hợp biodiesel từ dầu cao su xúc tác SO42-/Zeolite Y 52 2.1 Kh¶o sát phụ thuộc độ chuyển hóa vào nhiệt độ phản ứng nồng độ tẩm -52 2.2 Khảo sát phụ thuộc độ chọn lọc methyl este vào nhiệt độ phản ứng nồng độ tẩm. 54 2.3 Khảo sát ảnh hởng tỷ lệ mol metanol/dầu đến hiệu suất phản øng -56 II Kết nghiên cứu xúc tác cao lanh biÕn tÝnh -57 Làm cao lanh axit HCl 57 Khảo sát yếu tố ảnh hởng tìm điều kiện tối u cho trình tổng hợp biodiesel từ dầu xúc tác metacaolanh sunfat hóa -59 2.1 Khảo sát ảnh hởng nhiệt độ đến hiệu suất chuyển hóa dầu 59 KiỊu ViƯt Long Luận văn tốt nghiệp 2.2 Khảo sát ảnh hởng nhiệt độ đến độ chọn lọc sản phẩm methyl este 61 2.3 Khảo sát phụ thuộc độ chuyển hóa dầu theo tỷ lệ methanol/dầu xúc tác cao lanh tẩm H2SO4 -63 2.4 Khảo sát ảnh hởng thời gian làm việc xúc tác (thời gian sống) đến độ chuyển hóa cđa dÇu -64 III KÕt qu¶ nghiên cứu điều chế biodiesel từ dầu cao su xóc t¸c Zirconi sunfat hãa 64 Nghiªn cứu biến đổi cấu trúc xúc tác Zirconi sunfat hóa -65 Khảo sát yếu tố ảnh hởng tìm điều kiện tối u cho trình tổng hợp biodiesel từ dầu cao su xúc tác SO42-/ZrO2 66 2.1 Khảo sát ảnh hởng nhiệt độ phản ứng nồng độ tẩm đến hiệu suất chuyển hóa dầu độ chọn lọc methyl este 66 2.2 ảnh hởng thời gian kết tủa Zr(OH)4 đến hiệu suất phản ứng -69 2.3 Khảo sát ảnh hởng tỷ lệ mol metanol/dầu đến hiệu suất phản øng -70 2.4 Khảo sát thời gian sống xóc t¸c -71 KÕT LUËN 73 Tµi liƯu tham kh¶o -75 Tóm tắt luận văn thạc sỹ 81 Phô lôc 85 Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp Danh mục bảng luận văn Bảng 1.1 So sánh tính chất nhiên liệu diesel với biodiesel 11 B¶ng 3.1 Hiệu suất phụ thuộc vào nhiệt độ phản ứng nồng độ tẩm -53 Bảng 3.2: Sự phụ thuộc độ chọn lọc methyl este vào nhiệt ®é vµ nång ®é tÈm 54 B¶ng 3.3: Sù phơ thc hiƯu st ph¶n øng vào tỷ lệ mol metanol/dầu -56 Bảng 3.4: Độ chuyển hóa dầu nhiệt độ kh¸c 60 Bảng 3.5 Độ chọn lọc sản phẩm phụ thuộc vào nhiệt độ 61 Bảng 3.6 Độ chuyển hóa phụ thuộc vào tỷ lệ metanol/dầu. 63 Bảng 3.7 Độ chuyển hóa dầu theo thời gian làm việc xúc tác -64 B¶ng 3.8 HiƯu st phụ thuộc vào nhiệt độ nồng độ tẩm 67 B¶ng 3.9 Độ chọn lọc phụ thuộc vào nhiệt độ nång ®é tÈm. 68 Bảng 3.10 Hiệu suất phụ thuộc vào thời gian kết tủa Zr(OH)4 nhiệt độ -69 Bảng 3.11 Hiệu suất phụ thuộc vào tỷ lệ metanol/dầu 70 Bảng 3.12 Hiệu suất phụ thuộc vào thời gian sèng cđa xóc t¸c -71 Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp Danh mục hình vẽ, đồ thị Hình 1.1 Phơng trình tổng quát phản ứng este hoá chéo dầu thùc vËt víi metanol Hình 1.2 Phản ứng este hoá chéo Triglyxerit với ancol tạo thành este glyxerin 10 Hình 1.3 Cơ chế phản ứng este hoá chéo xúc tác kiềm 24 Hình 1.4 Cơ chế phản ứng este hóa chéo xúc tác axit lỏng -26 Hình 5: Sơ đồ không gian mạng lới cấu tróc cđa kaolinit 32 Hình 6: Các loại cấu trúc khoáng sét tự nhiên -33 Hình 1.7: Các vị trí trao đổi ion khác hạt Kaolinit 34 Hình 2.1 Sơ đồ tổng hợp zeolite HY -37 Hình 2.2 Sơ đồ trình tổng hợp xúc t¸c cao lanh -40 Hình 2.3: Sơ đồ thiết bị phản ứng tổng hợp biodiesel 46 Hình 3.1: Phổ nhiễu xạ Rơnghen mẫu tổng hợp mẫu chuẩn 49 Hình 3.2: Phổ hồng ngoại mẫu zeolit Y chuẩn zeolit Y tổng hợp -50 Hình 3.3: ảnh hiển vi điện tử quét mẫu Zeolite Y tỉng hỵp 51 Hình 3.4 TPD-NH3 zeolit Y trớc sau tÈm (NH4)2SO4 -52 Hình 3.5a: ảnh hởng nồng độ tẩm nhiệt độ đến hiệu suất phản ứng 53 Hình 3.5b Sự phụ thuộc hiệu suất vào nồng độ tẩm (NH4)2SO4 nhiệt độ tối u 53 H×nh 3.6 Phỉ GC-MS cđa biodiesel víi xóc t¸c Zeolite Y tÈm (NH4)2SO4 2M, thời gian tẩm 3h, chạy phản ứng nhiệt ®é 3000C 54 H×nh 3.7a: Độ chọn lọc phụ thuộc vào nồng độ tẩm nhiệt độ phản ứng -55 Hình 3.7b: Độ chọn lọc phụ thuộc vào nồng độ tẩm nhiệt độ tối u xúc tác SO42-/Zeolite Y 55 Hình 3.8: Đồ thị biểu diễn quan hệ phụ thuộc hiệu suất vào tỷ lệ mol metanol/dầu. -56 Kiều Việt Long Luận văn tèt nghiƯp H×nh 3.9 Quan hƯ hiƯu st chun hãa thời gian làm việc xúc tác 57 Hình 3.10 Nhiễu xạ tia X mẫu cao lanh nguyên khai Thạch Khoán - Phú Thọ 58 Hình 3.11 Nhiễu xạ tia X cao lanh ®· xö lý b»ng axit HCl 58 Hình 3.12 TPD-NH3 metacaolanh metacaolanh sunfat hãa 59 Hình 3.13a: ảnh hởng nhiệt độ phản ứng đến ®é chun hãa -60 H×nh 3.13b Sự phụ thuộc độ chuyển hóa vào tác nhân tẩm nhiệt độ tối u -60 Hình 3.14 Phổ GC-MS sản phẩm biodiesel với xúc tác cao lanh tẩm H2SO4 1M phản ứng ë nhiƯt ®é 300oC 61 Hình 3.15a ảnh hởng nhiệt độ phản ứng đến độ chọn lọc methyl este 62 Hình 3.15b Độ chọn lọc phụ thuộc vào tác nhân tẩm nhiệt độ tối u xóc t¸c SO42-/metacaolanh -62 Hình 3.16: ảnh hởng tỷ lệ mol metanol/dầu đến độ chuyển hóa -63 H×nh 3.17 HiƯu st chun hãa phơ thc thời gian làm việc xúc tác 64 Hình 3.18 phổ Rơnghen mẫu SZ-1h, SZ-3, SZ-8h -65 Hình 3.19 Nhiễu xạ Rơnghen mẫu xúc tác: a.SZ-1h; b.SZ-2h 65 H×nh 3.20 TPD-NH3 cña mÉu SZ-8 tÈm (NH4)2SO4 2M 66 Hình 3.21a Hiệu suất phụ thuộc vào nhiệt độ phản ứngvà nồng độ tẩm -67 67 Hình 3.21b Sự phụ thuộc độ chuyển hóa vào nồng độ tẩm nhiệt độ tốiu 67 Hình 3.22 Phổ GC-MS với xúc tác Zirconi tẩm (NH4)2SO4 2M, thời gian kết tủa Zr(OH)4 8h Chạy phản øng ë nhiƯt ®é 2500C. 68 H×nh 3.23a Độ chọn lọc phụ thuộc vào nhiệt độ phản øng 68 Hình 3.23b Độ chọn lọc phụ thuộc vào nồng độ tẩm nhiệt độ tối u xúc t¸c SO42-/ZrO2 -69 H×nh 3.24a HiƯu st phơ thc vµo thêi gian kÕt tđa Zr(OH)4 nhiệt độ phản ứng. -70 Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp Hình 3.24b Hiệu suất phụ thuộc vào thời gian kết tủa Zr(OH)4 nhiệt độ tối u. -70 Hình 3.25 Hiệu suất phụ thuộc vào tỷ lƯ metanol/dÇu. 71 H×nh 3.26 HiƯu st phơ thuộc vào thời gian sống xúc tác -71 KiỊu ViƯt Long Ln văn tốt nghiệp -74- Đà tổng hợp đợc xúc tác SO42-/ZrO2 tẩm dung dịch (NH4)2SO4 Đặc trng xúc tác phơng pháp TPD-NH3 thấy xúc tác SO42-/ZrO2 có tâm axit mạnh - Đà tìm đợc điều kiện tối u cho phản ứng tổng hợp biodiesel xúc t¸c SO42-/ZrO2: - T = 250oC, - Tû lƯ mol metanol/dầu=4/1 Thời gian làm việc xúc tác kéo dài khoảng 20h Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp -75- Tài liệu tham khảo [1] Vũ An(2005), Tổng hợp biodiesel thân thiện môi trờng từ dầu thực vật, Luận văn thạc sĩ khoa học, Trờng Đại học Bách khoa Hà nội [2] Tạ Ngọc Đôn(2002), Tổng hợp Zeolit tõ Cao lanh ViƯt nam, Ln ¸n TiÕn sü Hãa học, Trờng Đại học Bách khoa Hà nội [3] Lê Mạnh Hùng(2008), Nghiên cứu tổng hợp đặc trng Zeolite NaY phơng pháp sol Silic, Luận án Tiến sỹ Hóa học, Trờng Đại học Bách khoa Hà nội [4] Kiều Đình Kiểm(1998), Các sản phẩm dầu mỏ hóa dầu, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật, Hà Nội [5] Từ Văn Mặc(2003), Phân tích hóa lý, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật, Hà Nội [6] Đinh Thị Ngọ(2006), Hóa học dầu mỏ khí, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật [7] Phạm Xuân Núi(2007), Nghiên cứu phản ứng chuyển hóa paraffin C6C8 xúc tác Zirconi biến tính, Luận án Tiến sỹ Hóa học, Trờng Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà nội [8] NguyễnVăn Thanh, Đào Văn Tờng, Đinh Thị Ngọ, Thái Quỳnh Hoa (2006), Tổng hợp biodiesel từ dầu cọ, Tuyển tập hội nghị khoa học 50 năm thành lập Trờng ĐHBK Hà Nội [9] Nguyễn Thị Phơng Thoa(8/2006), Tình hình sản xuất sử dụng biodiesel giới khả Việt Nam, Báo cáo khoa học Hội thảo khoa học lần thø nhÊt vỊ nhiªn liƯu cã ngn gèc sinh häc Biofuel & Biodiesel ë ViÖt Nam, TP Hå ChÝ Minh [10] Phạm Thởng(1992), Hóa học dầu béo, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật, Hà Nội Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp -76- [11] J.A Kinast(2003), Production of Biodiesels from Multiple Feedstocks and Properties of Biodiesels and Biodisel/Diesel Blends, Final report, NREL/SR- 510-31460 [12] J.Van Gerpen, B Shanks, R Pruszko, D Clement, G Knothe(2004), Biodiesel Production Technology, NREL/ SR-510-36244 [13] Satoshi Furuta, Hiromi Matsuhashi, Kazushi Arata(2006), “Biodiesel Fuel Production with solid amorphous-zirconia catalyst in fixed bed reactor”, Biomass and Bioenergy, 30, 870-873 [14] Satoshi Furuta, Hiromi Matsuhashi, Kazushi Arata(2004), “Biodiesel Fuel Production with solid superacid catalysis in fixed bed reactor under atmospheric pressure”, Catalysis Communications, 5, 721-723 [15] Dora E Lopez, James G Goodwin Jr, David A Bruce, Satoshi Furuta(2008), “Esteification and Transesteification using modified-zirconia catalyst”, Applied Catalysis A: General, doi:10.1016/j.apcata.2008.01.009 [16] Dora E Lopez, Kaewta Suwannakarn, David A Bruce, James G Goodwin Jr(2007), “Esteification and Transesteification on Tungstated zirconia: Effect of Calcination Temperature”, Journal of Catalysis, 247, 43-50 [17] Canakci M, Gerpen V(1999), “Biodiesel Production via Acid Catalysis”, Transaction of the American Society of Agricultural Engineers, 42(5), 12031210 [18] Chen He, Peng Baoxiang, Wang Dezheng, Wang Jinfu(2006), “Biodiesel Production by the Transesteification of Cottonseed oil by Solid acid Catalyst”, The Chinese Journal of Process Engineering, 6(4), 571-575 [19] Jaturong Jitputti, Boonyarach Kitiyanan, Kunchana Bunyakiat, Pramoch Rangsunvigit, Peesamai Jenvanitpanjakul(2004), “Transesteification of Palm Kernel Oil and Coconut Oil by difference solid catalysts”, The Joint International Conferrence onSustainable Energy and Enviroment, Hua Hin, Thailand Kiều Việt Long Luận văn tèt nghiÖp -77- [20] S Gryglewicz(1999), “Rapeseed oil methyl este preparation using heterogeneous catalyst”, Bioresource Technology, 70, 249-253 [21] Galen J Suppes, Mohanprasad A Dasari, EricJ Doskocil(2004), “Transesteification of Soybean oil with Zeolite and metal catalyst”, Applied Catalysis A: General, 257, 213-223 [22] http://www.203.199.213.48/1135/1/article_as_on_22nd_december.pdf [23] http://www.203.199.213.48/1051/1/Appraisal of heterogeneoussolid acidfinal.pdf [24] D Darnko and Munir Cheryan(2000), “ Kinetics of Palm oil Transesteification in a Bath Reactor”, JAOCS, Vol.77(No.12) [25] Hak-Jookim, Bo-seung kang and al(2005), “Transesteification of Vegetable Oil to biodiesel using heterogeneous base catalyst”, Catalysis Today, 93-95, 315-320 [26] A.w.Shwad, M.O.Bagly, B Freedman(1987), Fuel, 66, 1372 [27] Agarwal AK, Das LM(2001), “Biodiesel Development Charatezizantion for use as a Fuel in Compression ignition”, Trans Am Soc Mech Eng, 123, 440- 447 [28] Gerhard , Knothe(2001), “Anallytical methods used in the production and fuel quality assessment of biodiesel”, JAOCS, Vol.44(No.2), 193 – 200 [29] Xuejun Liu, Huayang He, Yujun Wang, Shenlin Zhu, Xianglan Piao(2008), “Transesteification of Soybean oil to biodiesel using CaO as a Solid base catalyst”, Fuel, 87, 216-221 [30] Takahiro Ebima et al(2005), “Selective Transesteification of Triolein with Methanol to Methyl oleate and Glycerol using Alumina loaded with alkali metal salt a a Solid - base catalyst”, Applied Catalysis A: General, 283, 111-116 Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp -78- [31] Sridarala Ramu, N.Lingaiah, B.L.A.Prabhavathi Devi, R.B.N.Prasad, I.Suryanarayan, P.S.Saiprasad(2004), “Esteification of Palmitic acid with Methanol over Tungsten oxide supported on Zirconia solid acid catalyst Effect of method of preparation of the catalyst on its structural stability and reactivity”, Applied Catalysis A: General, 276, 163-168 [32] L.Bournay, D.Casanave, B.Delfort, G.Hillion, J.A.Chodorge(2005), “New heterogeneous process for biodiesel production A way to improve the quality and the value of the crude glycerin produced by biodiesel plants”, Catalysis Today, 106, 190-192 [33] Robert S.Watkins, Adam F.Lee and Karen Wilrin(2004), “Li-CaO Catalyst Tri-glyceride Transesteification for biodiesel application”, Green Chem, 6, 335-340 [34] Sanjib Kumar Karmee, Anju Chadha(2005), “Preparation of biodiesel from crude oil of Pongamia Pinnata”, Biosource Technology, 96, 1425-1429 [35] Ganapatid.Yadav, Jayesh.J.Nair(1999), “Sulfated zirconia and its modified version as promising catalyst for industrial processes”, Microporous and Mesoporous Materials, 33, 1-48 [36] Dora E Lopez, David A Bruce, James G Goodwin Jr, Edgar Lotero(2005), “Transesteification of Triacetin with Methanol on solid acid and base catalyst”, Applied Catalysis A: General, 295, 97-105 [37] Wenlei Xie, Hong Peng, Ligong Chen(2006), “Transesteification of soybean oil catalyzed by potassium loaded on alumina as a solid - base catalyst”, Applied Catalysis A: General, 300, 67-74 [38] Zheng, M.Kates, M.A.Dube, D.D.MacLean(2006), “Acid - Catalyzed Production of biodiesel from waste frying oil”, Biomass and Bioenergy, 30, 267-272 [39] Asushi Takagaki, Masakazu Toda, Mai Okamura, Junko N.Kondo, Shingenobu Hayashi, Kazunari Doneu, Michikazu Hara(2006), Esteification Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp -79- of higher fatty acids by a novel strong solid acid”, Catalysis Today, 116, 157161 [40] L.C.Meher, D.Vidya Sagar, S.N.Naik(2006), “Technical aspects of Biodiesel Production by Transesteication - a Review”, Renewable and Sustainable Energy Reviews, 10, 248-268 [41] J.Ni, F.C.Meunier(2007), “Esteification of free fatty acids in Sunflower oil over Solid acid catalyst using batch and fixed bed-reactor”, Applied Catalysis A: General, 333, 122-130 [42] G.Sunia, Biju M.Devassy, Ajayan Vinu, Dhanashri.P.Sawant, V.Vbalasubramanian, S.B.Halligudi(2008), “Synthesis of biodiesel over Zirconia-supported isopoly and heteropoly tungstate catalyst”, Catalysis Communication, 9, 696-702 [43] Wenlei Xie, Xiaoming Huang(2006), “Synthesis of biodiesel from Soybean oil using heterogeneous KF/ZnO catalyst”, Catalysis Letters, Vol.107, 53-59 [44] Elisabeth leclercq, Annie Finiels, Claude Moreau(2001), “Transesteification of Rapeseed oil in the presence of base zeolite and related solid catalysts”, JAOCS, Vol.78(No.11), 1161-1165 [45] R.O.Dunn(2002), “Low - Temperature flow properties of Vegetable oil/Cosolvent blend diesel Fuels”, JAOCS, Vol.79(No.7), 709-715 [46] C.Tangsathikulchai, Y.Sittichaitaweekul, M.Tangsathikulchai(2004), “Temperature effect on the viscosities of Palm oil and Coconut oil blended with Diesel oil”, JAOCS, Vol.81(No.4), 401-405 [47] Ki-Teak Lee, Thomas A.Foglia, Kyu-Seob Chango(2002), “Production of Alkyl este as biodiesel from Fractionated Lard and Restaurant Grease”, JAOCS, Vol.79(No.2), 191-195 KiỊu ViƯt Long Luận văn tốt nghiệp -80- [48] Isa.K.mbarka, Brent H.Shanks(2006), Conversion of Oil and fats using Advanced Mesoporous heterogeneous catalysts”, JAOCS, Vol.83 (No.2), 7991 [49] Xuejun Liu, Huayang He, Yujun Wang, Shenlin Zhu, Xianglan Piao(2007), “Calcium methoxide as a Solid base catalyst for the Transesteification of Soybean oil to biodiesel with Methanol”, Fuel, doi:101016/j.fuel.2007.05.059 [50] Joon Ching Juan, Jingchang Zhang, Mohd Ambar Yarmo(2007), “12 Tungstophosphoric acid supported on MCM-41 for Esteification of fatty acid under solvent - free condition”, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 267, 265-271 [51] Wenlei Xie, Zhenqiang Yang(2007), “Ba-ZnO Catalyst for Soybean oil Transesteification”, Catalysis Letters, Vol.117(No.3-4), 159-165 [52] Edgar Lotero, Yijun Liu, Dora E.Lopez, Kaewta Suwannakarn, David A.Bruce, James G.Googwin(2005), “Synthesis of Biodiesel via Acid Catalysis”, Ind Eng.Chem, 44, 5353-5363 Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiƯp -85- Phơ lơc Phơ lơc 1: Phỉ XRD mÉu cao lanh nguyên khai Thạch Khoán - Phú Thọ Phụ lục Nhiễu xạ tia X caolanh đà đợc ho¹t hãa b»ng axit HCl 8N Phơ lơc Phỉ GC-MS sản phẩm biodiesel với xúc tác cao lanh tẩm H2SO4 1M phản ứng nhiệt độ 300oC Phụ lơc Phỉ GC-MS víi xóc t¸c Zirconi tÈm (NH4)2SO4 2M, Thời gian kết tủa Zr(OH)4 8h Chạy phản øng ë nhiƯt ®é 2500C Phơ lơc Phỉ GC-MS cđa biodiesel víi xóc t¸c Zeolite Y tÈm (NH4)2SO4 2M, Thời gian tẩm 3h Chạy phản ứng nhiệt độ 3000C Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp -86- Phụ lục 1: Phổ XRD mẫu cao lanh nguyên khai Thạch Khoán - Phú Thọ Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiƯp -87- Phơ lơc NhiƠu x¹ tia X cđa caolanh đà đợc hoạt hóa axit HCl 8N Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp -88- Phụ lục Phổ GC-MS sản phẩm biodiesel với xúc tác cao lanh tẩm H2SO4 1M phản ứng nhiệt độ 300oC Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp -89- Phụ lục Phỉ GC-MS íi xóc t¸c Zirconi tÈm (NH4)2SO4 2M, Thời gian kết tủa Zr(OH)4 8h Chạy phản ứng nhiệt độ 2500C Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiƯp -90- Phơ lơc Phỉ GC-MS cđa biodiesel víi xóc t¸c Zeolite Y tÈm (NH4)2SO4 2M, Thêi gian tÈm 3h Chạy phản ứng nhiệt độ 3000C Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp -91- Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiệp -92- Kiều Việt Long Luận văn tốt nghiÖp ... hộp xúc tác ống xả động Nguyên liệu sản xuất biodiesel Biodiesel đợc điều chế từ dầu thực vật tinh luyện phế thải ( dầu dừa, dầu đậu nành, dầu sở, dầu mè, dầu hạt hớng dơng ) mỡ động vật ( mỡ... đích nghiên cứu Luận văn tìm loại xúc tác rắn có lực axit mạnh superaxit, thiết lập quy trình chế tạo xúc tác superaxit rắn, vai trò xúc tác phản ứng tổng hợp biodiesel nghiên cứu ảnh hởng thông... tiếp dầu thực vật nhiên phối trộn dầu thực vật với nhiên liệu diesel phù hợp Tỉ lệ dầu thực vật: diesel hay đợc sử dụng từ 1:10 đến 2:10 5.2 Nhũ tơng hóa Với nguyên liệu đầu vào dầu thực vật,