nguyễn lê huy Bộ giáo dục đào tạo trường đại học bách khoa hà nội luận văn thạc sĩ khoa học ngành: công nghệ hoá học công nghệ hóa học nghiên cứu tổng hợp biodiesel từ dầu nành xúc tác mgo naoh nguyễn lê huy 2004 - 2006 Hà Nội 2006 Hà nội 2006 Bộ giáo dục đào tạo trường đại học bách khoa hà nội luận văn thạc sĩ khoa học nghiên cứu tổng hợp biodiesel từ dầu nành xúc tác mgo naoh ngành : công nghệ hoá học mà sè: ngun lª huy Ngêi híng dÉn khoa häc: PGS TS Đinh Thị Ngọ Hà nội 2006 Mục lục Mở ®Çu Ch¬ng I: Tỉng quan Nguyên liệu Diesel khoáng Nhiªn liƯu sinh häc 2.1 Nhiªn liƯu biodiesel Tỉng quan vỊ dÇu thùc vËt 3.1 Các nguồn dầu thực vật nước 3.2 Thành phần hoá học dầu thực vËt 3.3 Mét sè chØ tiªu đặc trưng dầu thực vật 3.4 TÝnh chÊt cđa dÇu thùc vËt 3.4.1 TÝnh chÊt vËt lý 3.4.2 TÝnh chÊt ho¸ häc Các phương pháp chuyển hoá este tạo biodiesel 4.1 Quá trình chuyển hoá este sử dụng xúc tác bazơ 4.2 Các yếu tố ảnh hưởng tới trình trao ®ỉi este 4.3 Tû lƯ pha trén biodiesel víi diesel kho¸ng 3 13 13 16 17 18 18 19 21 24 27 29 Ch¬ng II Thùc nghiƯm Chn bÞ xóc t¸c 1.1 Điều chế xúc tác MgO 1.2 Điều chế xúc tác NaOH Ph©n tÝch mét sè tÝnh chÊt cđa dÇu thùc vËt 2.1 Thành phần axit béo dầu thực vật 2.2 Xác định tiêu dầu thực vật 2.2.1 ChØ sè axit 2.2.2 Chỉ số xà phòng hoá 2.2.3 ChØ sè I èt 2.2.4 Hàm lượng níc 2.2.5 §é nhít ®éng häc 2.2.6 Nhiệt độ cháy cốc kín 2.2.7 Tû träng Quá trình tổng hỵp biodiesel 3.1 Yêu cầu nguyên liệu 3.1.1 Ancol 31 32 32 32 32 32 32 33 34 35 36 37 38 39 40 Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 40 40 3.1.2 DÇu thùc vËt 3.2 Cách tiến hành trình tổng hợp biodiesel 3.2.1 Các thiết bị trình thí nghiệm 3.2.2 Các bước tiến hành 3.2.3 Quá trình tách tinh chế sản phẩm Các phương pháp phân tích chất lượng sản phẩm 4.1 Phương pháp xác định độ ăn mòn đồng 4.2 Phương pháp xác định trị số Xetan 4.3 Phương pháp xác định hàm lượng cặn Cacbon 4.4 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 4.5 Phương pháp sắc ký khÝ Nghiªn cøu tû lƯ pha trén biodiesel víi diesel kho¸ng Thư nghiƯm nhiªn liƯu biodiesel ( B20 ) động Chương III kết thảo luận Khảo sát điều kiện tổng hợp biodiesel từ dầu nành xúc tác MgO 1.1 §iỊu chÕ xóc t¸c 1.2 Khảo sát thông số tối ưu 1.2.1 ảnh hưởng nhiệt độ 1.2.2 ảnh hưởng hàm lượng xúc tác 1.2.3 ảnh hưởng thêi gian ph¶n øng 1.2.4 ¶nh hëng tỷ lệ metanol/dầu 1.3 So sánh sử dụng xúc tác MgO dạng viên d¹ng bét Khảo sát điều kiện tổng hợp biodiesel từ dầu nành xúc tác NaOH 2.1 ảnh hưởng nhiệt độ 2.2 ảnh hưởng hàm lượng xúc tác 2.3 ¶nh hëng cđa thêi gian ph¶n øng 2.4 ảnh hưởng tỷ lệ metanol/dầu Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình làm biodiesel 3.1 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình phân tách sản phẩm 3.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình làm metyl este Thông số tối ưu đánh giá chất lượng sản phẩm trình este hoá dầu nành 4.1 Các thông số tối ưu Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 41 42 42 43 44 46 47 47 48 49 49 50 52 52 53 53 54 54 55 56 57 59 59 59 61 63 64 66 66 67 70 70 4.2 Đánh giá chất lượng sản phẩm Th¶o ln vỊ khãi th¶i ®éng c¬ 5.1 ảnh hưởng đến công suất động 5.2 Xác định hàm lượng khí thải so sánh kết thu với nhiên liệu diesel khoáng KÕt luËn ……………………………………………………………… Tµi liƯu tham kh¶o Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 71 75 75 76 81 82 M U Ngày nay, vấn đề an ninh lượng vấn đề có tính chiến lược quốc gia giới Chính vậy, việc tìm kiếm nguồn lượng thay lượng truyền thống từ nhiên liệu hoá thạch ngày trở nên cấp thiết Thật vậy, nhiên liệu ngày cạn kiệt nhu cầu tiêu thụ lớn người Bên cạnh đó, việc sử dụng nhiên liệu hoá thạch đà gây tác động lớn đến môi trường toàn cầu gây hiệu ứng nhà kính làm trái đất nóng dần lên, thải môi trường khí gây ô nhiễm : CO, SO X , Hydro Cacbon thơm Một nhiên liệu thay thế giới tập trung nghiên cứu nhiên liệu biodiesel ( hay gọi nhiên liệu diesel sinh học ), thuật ngữ để loại nhiên liệu dùng cho động diesel làm từ dầu mỡ động, thực vật qua phản ứng trao đổi este với ancol mạch thẳng, ngắn Sản phẩm thường sử dụng để pha vào nhiên liệu diesel khoáng nhằm giảm đáng kể khí thải gây ô nhiễm môi trường như: CO, CO , Hydro Cacbon thơm [24,25] Những năm gần đây, loại xúc tác sử dụng phản ứng trao đổi este dầu mỡ thực vật thường xúc tác axit, enzym xúc tác bazơ rắn Đối với xúc tác axit, phản ứng trao đổi este diễn chậm, phản ứng chọn lọc, đòi hỏi nhiệt độ cao 1000C Ngoài ra, xúc tác axit có giá thành cao gây ăn mòn thiết bị nên loại xúc tác không ứng dụng rộng rÃi công nghiệp Đối với xúc tác bazơ, phản ứng trao đổi este dầu thực vËt thêng diƠn nhanh h¬n so víi sư dụng xúc tác axit, mặt khác xúc tác bazơ ăn mòn thiết bị nên ưa chuộng công nghiệp Hiện nay, xúc tác bazơ dùng phản ứng trao đổi este dầu thực vật thường xúc tác đồng thể Quá trình sử dụng xúc tác đồng thể tạo sản phẩm có nhiều tạp chất, Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 trình lọc rửa sản phẩm phức tạp khó tái sinh xúc tác Để khắc phục tình trạng xu hướng nghiên cứu ứng dụng xúc tác bazơ dạng dị thể phản ứng trao đổi este dầu thực vật quan trọng đem lại số đặc điểm bật sau: - Việc tách sản phẩm sau phản ứng dễ dàng - Điều kiện phản ứng đơn giản ( áp suất khí quyển, nhiệt độ thấp ) - Thời gian phản ứng nhanh - Độ chuyển hoá cao, sản phẩm trung gian - Xúc tác rẻ tiền, dễ kiếm - Có thể tái sinh lại xúc tác nhằm tăng hiệu kinh tế Nhằm thực nhiệm vụ đề tài luận văn, đà nghiên cứu tổng hợp nhiên liệu biodiesel phản ứng trao đổi este dầu nành, dầu sở sở xúc tác bazơ : xúc tác đồng thể ( NaOH ) xúc tác dị thể ( MgO ) Nội dung cần giải bao gồm : Điều chế xúc tác dị thể MgO, tổng hợp Biodiesel từ hai loại xúc tác đồng thể ( NaOH ), dị thể ( MgO ) nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến trình trao đổi este dầu thực vật nhiệt độ, thời gian phản ứng, loại xúc tác, tốc đọ khuấy trộn từ đưa thông số tối ưu trình tổng hợp bio diesel phản ứng trao đổi este dầu nành sở xúc tác dị thể ( MgO ) Nghiên cứu, thử nghiệm pha chế biodiesel tổng hợp với diesel khoáng theo tỷ lệ khác động để đánh giá thành phần khói thải tác động nhiên liệu đến tính động Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 ch¬ng i - tỉng quan giíi thiƯu vỊ nhiên liệu diesel khoáng Diesel khoáng sản phẩm thuộc phân đoạn gasoil trình lọc dầu Đây loại nhiên liệu mà giíi sư dơng rÊt phỉ biÕn vµ ngµy cµng nhiỊu so với nhiên liệu xăng tính kinh tế nhiên liệu đem lại Động sử dụng nhiên liệu diesel có ưu điểm sau: ã Động c¬ diesel cã tû sè nÐn cao h¬n so víi động xăng nên cho công suất lớn sử dụng lượng nhiên liệu ã Nhiên liệu diesel thường rẻ so với xăng phải qua trình chế biến ã Khí thải động diesel không độc hại khí thải động xăng nhiên liệu diesel không cần phụ gia Tuy nhiên, diesel sản phẩm chế biến từ dầu thô có nguồn gốc từ nguyên liệu hóa thạch Nguồn nguyên liệu trữ lượng có nhiều đến đâu bị cạn kiệt không tái tạo lại Các chuyên gia lượng đà dự đoán nguồn dầu mỏ giới có trữ lượng khoảng 280.000 tỷ Đỉnh cao sản lượng dầu mỏ hàng năm đạt vào năm đầu kỷ 21 giảm dần dến 80% nguồn dự trữ dần hết vào khoảng năm 30 50 kỷ 21 Do nhu cầu sử dụng nhiên liệu ngày tăng mà khả cung ứng lại hạn chế nên việc tìm thêm nguồn lượng thay quan trọng [16, 17, 18] Mặt khác, khí thải nhiên liệu sản xuất từ dầu mỏ gây ô nhiễm môi trường sinh thái toàn cầu, làm biến đổi khí hậu toàn cầu, làm tăng hiệu ứng nhà Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 kính, tạo trận mưa axit, suy giảm tầng ozon, đe doạ sức khoẻ cộng đồng, Hiện Việt Nam, lượng khí thải hoạt động phương tiện giới đường : CO (6 triệu tấn/năm), CO (61 ngµn tÊn), NO (35 ngµn tÊn), SO (12 ngµn tÊn), [3, 19] Tríc hai vÊn đề nóng bỏng lượng ô nhiễm môi trường đà trình bày, việc cấp bách phải tìm loại nhiên liệu thay cho nguồn nguyên liệu hoá thạch Nguồn nhiên liệu phải có nguồn dự trữ vô tận, nói cách khác có nguồn bổ sung liên tục Và dùng loại nhiên liệu pha trộn vào xăng diesel, tiến tới thay hoàn toàn, mà sử dụng loại động đốt nay, với cải tiến không đáng kể Đồng thời, loại nhiên liệu có mức độ ô nhiễm thấp xăng diesel Có bốn phương pháp đưa để nâng cao chất lượng nhiên liệu diesel sau : ã Phương pháp pha trộn: sử dụng việc pha trộn nhiên liệu diesel với nhiên liệu diesel bẩn để thu nhiên liệu diesel đảm bảo chất lượng Phương pháp có hiệu kinh tế cao, pha trộn với tỷ lệ khác để có nhiên liệu diesel thỏa mÃn yêu cầu Tuy nhiên giới có dầu mỏ chứa thành phần phi hydrocacbon (dầu mỏ sạch), mà chủ yếu dầu mỏ có thành phần phi hydrocacbon cao Vì vậy, phương pháp phương pháp khả thi ã Phương pháp hydro hoá làm sạch: phương pháp có ưu điểm hiệu làm cao, hợp chất phi hydrocacbon giảm xuống thấp nên nguyên liệu diesel Tuy nhiên phương pháp lựa chọn vốn đầu tư cao khoảng 60 đến 80 triệu đô la cho phân xưởng hydro hoá Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 ã Phương pháp nhũ hóa nhiên liệu diesel: đưa nước vào nhiên liệu diesel tạo thành dạng nhũ tương Loại nhiên liệu có nồng độ oxy cao nên trình cháy Phương pháp thực giảm ô nhiễm môi trường, mà có giá trị kinh tế cao Nhưng phương pháp giai đoạn nghiên cứu phòng thí nghiệm ã Phương pháp đưa oxy vào nhiên liệu: đưa hợp chất chứa oxy vào nhiên liệu diesel gọi nhiên liệu sinh học Dạng nhiên liệu có nồng độ oxy cao hơn, thêm vào nhiên liệu sinh học lại có tạp chất, trình cháy sạch, tạo cặn Trong bốn phương pháp phương pháp thứ tư phương pháp nhiều nước quan tâm tập trung nhiên cứu nhiều phương pháp lấy từ nguồn nguyên liệu sinh học, nguồn nguyên liệu vô tận, tái sử dụng được, nhiên liệu cháy tạo khí thải gây ô nhiễm môi trường CO X ; SO X ; H S; hydro cacbon thơm, Nhiên liệu sinh học Trong phương pháp nhằm nâng cao chất lượng nhiên liệu diesel phương pháp sử dụng nhiên liệu sinh học phương pháp hiệu sử dụng nhiều Nhiên liệu sinh học định nghĩa loại nhiên liệu nhận từ sinh khối [20, 21, 22] Chúng bao gåm bioetanol, biodiesel, biogas, ethanol-blended fuels, dimethyleter sinh häc vµ dầu thực vật Nhiên liệu sinh học sử dụng giao thông vận tải etanol sinh học, diesel sinh học xăng pha etanol Có thể so sánh nhiên liệu dầu mỏ với nhiên liệu sinh học bảng I.1: Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 74 Thành phần sản phẩm biodiesel phản ứng điều kiện tối ưu xác định sắc ký thu bảng sau: Bảng III.15 Thành phần sản phẩm biodiesel từ dầu đậu nành với điều kiện tối u Thêi gian lu ChÊt t¬ng øng(ME cđa axit) DiƯn tÝch pic (% diÖn tÝch) 3.466 Tetradecanoic, Myristic 0.2 4.878 Hexadecanoic,Panmitic 0.23 6.070 Heptadecanoic,Magaric 0.32 7.088 9,12-Octadecadienoic 56.57 7.161 9- Octandecenoic 24.46 7.200 14,17-Octadecadienoic 4.55 7.280 9,12,15- Octadecatrienoic 2.24 7.430 Octadecanoic 5.02 7.849 9,12,15-Octadecatrienoic 0.22 8.422 11,14,17- Eicosatrienoic 0.38 10.793 11-Eicosenoic 0.41 Do sai số không đáng kể, nên phần trăm diện tích bảng tương đương với phần trăm khối lượng chất có sản phẩm Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 75 Thảo luận khói thải động 5.1 ảnh hưởng nhiên liệu biodiesel tới công suất động Giá trị công suất động lấy sở giữ tay ga 100% đo công suất động phát số vòng quay từ 1400- 2100 vòng/phút Kết thử nghiệm ảnh hưởng nhiên liệu biodiesel đến công suất động thể đồ thị: Công suất động cơ(kw) biodiesel diesel 1000 1500 2000 2500 Tèc ®é ®éng cơ(vòng/ phút) Hình III.11 ảnh hưởng nhiên liệu biodiesel diesel tới công suất động Từ đồ thị ta thấy công suất động có giảm dùng biodiesel (B20) Điều giải thích nhiệt cháy biodiesel thấp ( 40000 J/g) nhiệt cháy diesel chuẩn 45000(J/g) công suất thấp hơn, nhiên công suất giảm không đáng kể so với diesel khoáng đảm bảo công suất động đồ thị công suất hoàn toàn phù hợp với lý thuyết động Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 76 5.2 Xác định thành phần khí thải so sánh với diesel khoáng ã Hàm lượng CO tốc độ khác động Kết xác định thành phần CO khói thải động chạy nhiên liệu biodiesel diesel tốc độ khác thể đồ thị: Hàm lượng CO(ppm) 1500 1000 500 1400 1600 1800 2000 2200 diesel Tốc độ quay(vòng/phút) biodiesel Hình III.12 So sánh hàm lượng CO khói thải động sử dụng nhiên liệu diesel khoáng biodiesel Từ đồ thị ta thấy hàm lượng CO khói thải động diesel chạy nhiên liệu biodiesel thấp so với sử dụng nhiên liệu diesel khoáng Điều giải thích biodiesel có hàm lượng oxi cao diesel khoáng nên trình cháy xảy triệt để nên hàm lượng CO giảm ã Hàm lượng CO khói thải tốc độ khác động Kết xác định hàm lượng CO khói thải động chạy nhiên liệu biodiesel diesel thể qua đồ thị sau Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 77 100000 70000 Hàm lượng CO2(ppm) biodiesel 50000 diesel 20000 1400 1600 1800 2000 2200 Tốc độ quay(vòng/phút) Hình III.13 So sánh hàm lượng CO khói thải động sử dụng nhiên liệu diesel khoáng biodiesel Từ đồ thị ta thấy rằng, động chạy nhiên liệu biodiesel hàm lượng CO giảm nhiều so với sử dụng nhiên liệu diesel khoáng tốc độ khác động Điều giải thích sau: đốt hydrocacbon nhiệt độ cao với điều kiện đủ oxi sản phẩm CO H O, nhiên liệu diesel khoáng, hàm lượng Hydrocacbon thơm cao hơn( tỷ lệ H/C thấp hơn) so với nhiên liệu biodiesel ( tỷ lệ H/C cao hơn) nên sản phẩm cháy biodiesel cho lượng CO thấp so với diesel ã Hàm lượng hydrocacbon khói thải tốc độ khác động cơ: Kết xác định hàm lượng hydrocacbon khói thải động chạy nhiên liệu biodiesel diesel tốc độ khác thể qua đồ thị hình III.14: Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 78 Hàm lượng HC (ppm) 1200 biodiesel 1000 diesel 800 600 400 200 1400 1600 1800 2000 2200 Tốc độ quay(vòng/phút) Hình III.14 So sánh hàm lượng hydrocacbon khói xả động sử dụng nhiên liệu biodiesel diesel khoáng Từ đồ thị ta thấy, hàm lượng hydrocacbon khói xả động sử dụng nhiên liệu biodiesel giảm rõ rệt sử dụng nhiên liệu diesel tốc độ khác Điều phù hợp với lý thuyết cháy, nguyên liệu biodiesel có hàm lượng oxi cao diesel nên trình cháy triệt để dẫn tới lượng hydrocacbon chưa cháy hết nhiên liệu biodiesel so với nhiên liệu diesel khoáng ã Xác định hàm lượng NO x khói thải tốc độ khác động cơ: Kết xác định hàm lượng NO x khói xả động chạy nhiên liệu biodiesel diesel tốc độ khác thể đồ thị: Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 Hàm lượng NOX (ppm) 79 1400 biodiesel 1200 diesel 1000 800 600 400 200 1300 1500 1700 1900 2100 2300 Tèc độ quay(vòng/phút) Hình III.15.So sánh hàm lượng NO X khói xả động sử dụng nhiên liệu biodiesel nhiên liệu diesel khoáng Qua đồ thị ta thấy rằng, với tốc độ 1400 vòng/phút hàm lượng NO x khí thải sử dụng nhiên liệu biodiesel cao diesel khoáng Điều giải thích sau; biodiesel có hàm lượng oxi lớn so với diesel khoáng, lượng khí nitơ chiếm không khí tương đối cao( 78%), mặt khác tốc độ quay chậm dẫn đến tạo thuận lợi cho trình phản ứng oxi với nitơ lượng NO x khói thải sử dụng nhiên liệu biodiesel lớn dùng diesel khoáng Ngược lại ta thấy tốc độ quay lớn( > 1500 vòng/phút), hàm lượng NO x khí thải sử dơng biodiesel sÏ thÊp h¬n diesel Ta thÊy r»ng tốc độ quay cao, lượng oxi dư biodiesel có lẽ đà nhanh chóng tham gia phản ứng decacboxylat metyl este tạo CO , nên lượng oxi để sử dụng cho phản ứng với nitơ không nhiều để tạo nhiều NO x mặt khác nhiệt trị Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 80 biodiesel thấp diesel nên nhiệt độ cháy không cao dẫn tới hàm lượng NO x giảm Như ta thấy hàm lượng NO x tạo nhiều hay phụ thuộc vào nhiều yếu tố: nồng độ oxi trình cháy,áp suất buồng cháy, tốc độ quay động Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 81 Kết luận kiến nghị Sau thời gian nghiên cứu thử nghiệm, có kết luận kiến nghị sau: Đà điều chế thử nghiệm xúc tác MgO từ nguồn khác thấy điều chế MgO từ trình nhiệt phân Mg(OH) cho kết tốt từ nguyên liệu khác Tổng hợp biodiesel từ dầu đậu nành phản ứng trao đổi este với xúc tác bazơ MgO NaOH Bước đầu đà xác định thông số, tiêu kỹ thuật để đạt hiệu suất cao trình tổng hợp biodiesel từ xúc tác MgO NaOH sau: Thông số Xúc tác MgO Xúc tác NaOH Tỷ lệ mol metanol/dầu 0,3 0,25 Nhiệt ®é ph¶n øng, 0C 60 60 Thêi gian ph¶n øng, 1,5 Tốc độ khuấy, vòng/phút 600 600 Hiệu suất cao đạt được, % 8,4 93,33 Đà xác định tiêu hoá lý sản phẩm chứng tỏ sản phẩm biodiesel đảm bảo tiêu chuẩn nhiên liệu cho động diesel Tiến hành chạy thử động để so sánh đánh giá ảnh hưởng nhiên liệu B20 đến tính động thành phần khí thải Kết thử nghiệm thấy rằng: công suất động gần nhau, cải thiện đáng kể thành phần khí thải so với nhiên liệu diesel khoáng Kiến nghị: Trong trình nghiên cứu, thử nghiệm thấy hiệu suất biodiesel thu sử dụng xúc tác MgO chưa cao Do đó, để áp dụng thực tế, cần phải tiếp tục nghiên cứu, hoàn thiện điều kiện chế độ thực phản ứng, điều chế xúc tác (ví dụ hoạt hoá xúc tác hoá chất khác ) nhằm nâng cao hiệu suất trình Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 82 Tài liệu tham khảo I Tiếng việt [1] Vũ An, Đào Văn Tường (2005) Tổng hợp biodiesel thân thiện môi trường từ dầu bông, tuyển tập báo cáo khoa học hội nghị xúc tác hấp thụ toàn quốc lần thứ [2] Hội thảo nhiên liệu xe giới Việt Nam, Hà Nội 13 14/5/200 [3] Ngọc Khuê, Ô nhiễm CO toàn cầu: thủ phạm trạng, Báo Lao động chủ nhật, 19/5/2002 [4] Kiều Đình Kiểm (2000), Các sản phẩm dầu mỏ hoá dầu, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật [5] Nguyễn Quang Lộc, Lê Văn Thạch, Nguyễn Năng Vinh (1997), Kỹ thuật ép dầu chế biến dầu, mỡ thực phẩm, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật [6] Từ Văn Mặc (2003), Phân tích hoá lý, Phương pháp phổ nghiệm nghiên cứu cấu trúc phân tử, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật [7] Đinh Thị Ngọ (2005), Hoá học dầu mỏ khí, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật [8] Đặng Thị Thu, Lê Ngọc Tú (2003), Công nghệ enzym, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật [9] Phạm Thế Thưởng (1992), Hoá học dầu béo, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật [10] Nguyễn Tất Tiến (2001), Nguyên lý động đốt trong, Nhà xuất Giáo dục Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 83 [11] Chu Phạm Ngọc Sơn (1983), Dầu mỡ sản xuất đời sống, Nhà xuất Thành phố Hồ Chí Minh [12] Nguyễn Đình Thành, Phạm Hữu Thiện, Võ Thanh Thọ, Lê Trần Duy Quang( 2006 ), Báo cáo khoa học Hội thảo khoa học lần thứ nhiên liệu cã nguån gèc sinh häc ( BioFuel & BioDiesel ), ViƯn Khoa häc vËt liƯu øng dơng - ViƯn Khoa học Công nghệ Việt nam [13] A.T.Pilipenko, V.la Pochinoc, I.P.Xereda, Ph.D Sepchenko ( dịch, 2002 ); Sổ tay hoá học sơ cấp, Nhà xuất Giáo dục II TiÕng Anh [14] Ayhan Demirbas (2002), Energy Conversion and Management, Department of Chemical Education, Karradeniz Technical University, Turkey [15] Christopher Strong, Charlie Ericksonand, Peepak Shukla (2004), Evaluation of Biodiessel Fuel, Western Transportation Institute College of Engineering, Montana State University Bozeman [16] G Vicente, A Coteron, M Martinez, J Aracil (1997), Industrial Crops and Products, Department of Chemical Engineering, Faculty of Chemistry, Complutense University, 28040 Madrid, Spain [17] Hideki Fukuda et all: Review Biodiessel fuel production by tranesterification of oils J.Biosci Bioeng., (2001), p405-416 [18] http://www biodiesel.org/pdf files/emissions.PDF [19] Kirk – Othmer, John Wiley and Sons (1980), In Encyclopedia of Chemical Technology; 3rd, New York, vol.11, p921 [20] Staat, F Vallet Vegetable oil methylester as a diesel substitute Chem Ind 21, 863-865 Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 84 [21] R.P Overend & E Chornet (2000), Biomass a growth opportunity in green energy and Value - added products, Vol 1, p797 – 811, [22] B.K Barnwal, M.P Sharma (2004), Prospects of biodiesel production from vegetable oils in India, Elsevier [23] A.S Ramadhas, S Jayaraj, C Muraleedharan, Use of vegetable iols as I.C engines fuels a review Renewable Energy 2004; 29:p727-742 [24] Agarawal AK, Das LM, Biodiesel development and characterization for use as a fuel in compression ignition engines, Tran Am Soc Mech Eng 2001; 123: 440-447 [25] Ma F, Milford AH, Biodiesel production: a review, Bioresour Technology 1999; 70: 1-15 [26] Abdullah A, Basri MNH Selected readings on palm oil and its uses Malaysia: PORIM, 2002.p 25 – 176 [27] Ong ASH, Choo YM, Hotam AH, Hock GS Palm oil as alternative renewable energy Processdings of the Third ASCOPE Conference, Kuala Lumpur, Malaysia, December 1985.p.441 – 58 [28] Azhar AA, Zainol BMS, Darus AN Investigation into the use of palm diesel as fuel in unmodified diesel engines Proceedings of the Second ASEAN Science and Technology Week, Manila, Philippines, January – February 1989 p 430 – 48 [29] Masjuki H , Zaki AM, Sapuan SM A rapid test to measure performance, emission and wear of diesel engine fuelled with palm oil diesel J.Am Oil Chem Soc 1993; 70:1021-5 [30] Masjuki H , Zaki AM, Sapuan SM Methyl ester of palm oil as alternative diesel fuel In: Proceedings of the Second Imeche Seminar on Fuels for Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 85 Automotive and Industrial Diesel Engines, London London: Mechanical Engineering Publicaions, April 1993, p.129-37 [31] Masjuki H., Sohif M Performance evaluation of palm oil diesel blend on small engine, J.Energy, Heat Mass Transfer 1991; 13:125-33 [32] Nelson, L.A., Foglia, A., and Mamer, W.N.: Lipase-catalyzed production of biodiesel, J.Am.Oil.Chem.Soc., 1996, 1191-1195 [33] J.A Kinatst, Production of biodiesel from multiple Feedstocks and properties of biodiesel and biodiesel/diesel blends: Final report (PDF 1.1 MB) Report in a series of [34] J Van Gerpen, B Shanhks, and R Pruszko Iowa State University D Clements Renewable Products Development Laboratory G Knothe USA/NCAUR: Biodiesel Production Techonology August 2002 January 2004, NREL/SR-510-36244 [35] Allen, D.A., “Refining”, Chapter from Lipid Technologies and Applications, Edited by F.D Gunstone and F.B.Padley, Marcel Dekker, New York, 1997 [36] Williams, M.A., “Extraction of Lipids from Natural Sources”, Chapter from Lipid Technologies and Application, Edited by F.D Gunstone and F.B Padley, Marcel Dekkler, New York, 1997 [37] Peterson, C.L., M.Feldman, R.Korus and D.L Auld, “Batch Type Transesterification Process for Winter Rape Oil”, Applied Engineering in Agriculture, Vol 7, No.6, Nov 1991, p.711-716 [38] Erickson, D.R., E.H.Pryde, O.L.Brekkle, T.L.Mounts, and R.A.Falb, Editors, “Handbook of Soy Oil Processing and Utilization”, Published jointly by the American Soybeasn Association, St Louis, MO, and the AMERICAN Oil Chemists” Society, Champaign, IL, 1980 Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 86 [39] J Van Gerpen, B Shanhks, and R Pruszko Iowa State University D Clements Renewable Products Development Laboratory G Knothe USA/NCAUR: Biodiesel Production Techonology August 2002 January 2004, NREL/SR-510-36240 [40] Life Cycle Inventory of Biodiesel and Petroleum Diesel for Use in an Urban Bus Final Report May 1998 by John Sheehan; Vince Camobreco; James Duffield; Michael Graboski; Housein Shapouri [41] “Transesterification process converts vegetable oil, tallow to biodiesel.” Biomass Digest, Vol 2, No 3, Western Regional Biomass Energy Program, Kansas State University, Spring 1993 [42] Biofuels:“ Application of Biologically Derived Products as Fuels or Additives in Combustion Engines.” European Commission Directorate, Brussels, Belgium, 1994 [43] Delucchi, M.A., “Emissions of Greenhouse Gases from the Use of Tranportation Fuels and Electricity”, Cente for Transportation Research, Energy Systems Division, Argonne National Laboratory, Argonne, Illinois, ANL/ESD/TM-22, 1993 [44] Heijungs, R et al., Environmental Life Cycle Assessment of Products, Center of Environmental Science, University of Leiden, Netherlands, 1992 [45] Hemmerlein et al., “Performance, Exhaust Emissions and Durability of Modern Diesel Engines Running on Rapeseed Oil” SAE Technical Paper 910848, Society of Automotive Engineer, Warrendale, PA, 1991 [46] NBB, Biodiesel: A Technology, Performance, and Regulatory Overview, National Biodiesel Board (NBB, formerly the National SoyDIesel Development Board), Jefferson City, MO, 1994 LuËn văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dÇu 2004 87 [47] NREL, Life Cycle Assessment of Petroleum – Based Diesel Fuel and Biodiesel: Final Scoping Document, National Renewable Energy Laboratory, Golden, CO, December 1995 [48] Dunn, Robert and Marvin Bagby, “Low-Temperature Properties of Triglyceride Based Fuels: Transesterified Methyl Esters and Petroleum Middle Distillate /Ester Blends”, Graboski [49] Schumacher, Leon G., William G.Hires and Stevan C Borgelt, “Fueling Diesel Engines with Methyl-Ester Soybean Oil”, in Liquid Fuels from Renewable Resources: Proceeding of an Alternative Energy Conference, American Society of Agricultural Engineers, Nashville [TN]:1992 [50] Dhruv, Deniswiesenborn, Cole Gustafson (2004), Process Modeling Approach for evaluating the economic easibility of biodiesel production, North Dakota State university Fargo, ND 58105 [51] Romano, S., “Vegetable Oils – A New Alternative,” in Vegetable Oils Fuel Proceedings of the International Conference on Plant and Vegetable Oils as Fuels, American Society of Agricultural Engineers, St Joseph [MI]: 1982, pp 106-116 [52] National Biodiesel Board, “Biodiesel Myths and Facts”, http://www.biodiesel.org/pdf files/Myths Facts.pdf, Accessed on SEptember 23, 2003 [53] M.S Graboski, R.L McCormick, T.L Aleman, and A.M Herring Colorado Institute for Fuels and Engine Research Colorado School of Mines Golden, Colorado: Effect of Biodiesel Composition on Engine Emissions from a DDC Series 60 Diesel Engine Final Report in a series of 6; February 2003 NREL/SR-510-3146 LuËn văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dÇu 2004 88 [54] Ullman, T.; Mason, R.; Montalvo, D Study of Cetane Number and Aromatic Content Effects on Regulated Emissions from a Heavy-Duty Engine, Coordinating Research Council Contract VE-1; Southwest Research Institure: San Antonio, TX, 1990 [55] Ullman, T.L., Spreen, K.B., Mason, R.L., “Effects of Cetane Number, Cetane Improver, Aromatics, and Oxygenates on 1994 Heavy-Duty Diesel Engine Emissions”, SAE 941020, 1994 [56] Wright, H.J.Segur, J.B.Clark, H.V., et all: A report on ester interchange, 1994 Oil and Soap 21, 145-148 [57] Bradshaw, G.B., Mently, W.C., 1944: Preparation of detergents, US Patent 2.360-844 [58] Feuge, R.O., Grose, T., 1949, Modification of vegetable oils VH.Alkali catalyzed interesterification of peanut oil with enthanol, JAOCS 26, 97-102 [59] C.J.Shiel, H-F.LIAO, C.C.Lee, Optimization of lipasecatalyzed biodiesel by response surface matholodogy, Bioresource technology 88 (2003) 103-106 [60] Mamoru Iso, baoxue Chen Massashi Eguchi, Takashi Kudo, Surekha Sherestha, Production of biodiesel fuel from triglyxerites and alcohol using immobilezed lipase, Journalof Molecular Catalysis B; Enzymmatic 16(2001) 53-58 [61] Selmi, B., and Thomas D., Immobilized lipase-catalyzed ethanollysis of sunflower oil in solvent-free medium, J.Am.Oil.Chem.Soc., 75, 1998, 691695 [62] Mittelbach, Lipase catalyzed alcoholysis of sunflower oil, J.Am.Oil Chem Soc 67, 168-170 Luận văn thạc sĩ Nguyễn Lê Huy - Cao học Hoá dầu 2004 ... nành, dầu sở sở xúc tác bazơ : xúc tác đồng thể ( NaOH ) xúc tác dị thể ( MgO ) Nội dung cần giải bao gồm : Điều chế xúc tác dị thể MgO, tổng hợp Biodiesel từ hai loại xúc tác đồng thể ( NaOH. .. dơng xóc tác MgO dạng viên dạng bột Khảo sát điều kiện tổng hợp biodiesel từ dầu nành xúc tác NaOH 2.1 ¶nh hëng cđa nhiệt độ 2.2 ảnh hưởng hàm lượng xúc tác 2.3... bị mát pha giàu biodiesel * Với trình tổng hợp biodiesel xúc tác MgO Đầu tiên, thực lọc phễu lọc để tách xúc tác MgO Dung dịch thu gồm metyl este, gryxerin, metanol dư Hỗn hợp tách tinh chế Các