Nghiên cứu quá trình chuyển hóa dầu thực vật thải tạo nhiên liệu sinh học gốc bằng phương pháp cracking sử dụng xúc tác axit rắn đa mao quản

BỘ GIÁO DỤC ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGHI£N CứU QUá TRìNH CHUYểN HOá DầU THựC VậT THảI TạO NHIÊN LIệU SINH HọC GốC BằNG PHƯƠNG PHáP CRACKING Sử DụNG XúC TáC AXIT RắN ĐA MAO QUảN CHUYấN NGNH: CÔNG NGHỆ THỰC PHẨM MÃ SỐ: TRẦN QUANG VINH Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS.LÊ THỊ HOÀI NAM Luận văn Thạc sỹ Khoa học LỜI CẢM ƠN Bản luận văn thực phịng Hóa lý - Bề mặt, Viện Hóa Học, Viện Khoa Học Cơng Nghệ Việt Nam Tơi xin bày tỏ lịng kính trọng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS.Lê Thị Hoài Nam, người hướng dẫn, giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi mặt giúp tơi hồn thành khóa học cao học thực tốt luận văn Thạc sỹ Tơi xin chân thành cám ơn đồng nghiệp phịng Hóa lý – Bề mặt, người giúp đỡ nhiều q trình thực luận văn Tơi xin bày tỏ tình cảm lịng biết ơn sâu sắc tới gia đình tơi, người bên cạnh tơi, chia sẻ khó khăn giúp tơi vượt qua khó khăn trước mắt để tồn tâm tồn ý thực luận văn Cuối cùng, xin bày tỏ kính trọng biết ơn đến thầy cô giáo giúp thực phần ước mơ dự định đời Xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, ngày 11 tháng 10 năm 2010 Học viên: Trần Quang Vinh Trần Quang Vinh Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN .1 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT .5 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ TRONG LUẬN VĂN DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU TRONG LUẬN VĂN MỞ ĐẦU .10 Chương TỔNG QUAN 13 1.1 Vật liệu zeolit 13 1.1.1 Giới thiệu zeolit .13 1.1.2 Phân loại zeolit 13 1.1.3 Sự hình thành cấu trúc zeolit 15 1.1.4 Một vài tính chất zeolit 17 1.1.5 Một số vật liệu zeolit 20 1.2 Vật liệu mao quản trung bình 22 1.2.1 Tổng quan vật liệu mao quản trung bình .22 1.2.2 Đặc điểm cấu trúc vật liệu MQTB .23 1.2.3 Tổng hợp chế hình thành vật liệu mao quản trung bình 24 1.3 Vật liệu đa mao quản Zeolit/MQTB .25 1.3.1.Tổng quan vật liệu Zeolit /MQTB .25 1.3.2 Phương pháp tổng hợp vật liệu Zeolit/MQTB 27 1.4 Quá trình cracking 28 1.4.1 Giới thiệu phản ứng cracking .28 1.4.2 Cracking nhiệt 28 1.4.3 Cracking xúc tác 33 1.5 Giới thiệu trấu dầu thực vật thải qua chế biến thực phẩm 36 Trần Quang Vinh Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học 1.5.1 Giới thiệu trấu 36 1.5.2 Giới thiệu dầu thực vật thải qua chế biến thực phẩm .38 1.5.3 Tình hình nghiên cứu chế tạo nhiên liệu sinh học từ dầu thực vật 39 Chương THỰC NGHIỆM 43 2.1 Tách silic từ vỏ trấu 43 2.2 Tổng hợp vật liệu zeolit zeolit/MQTB 43 2.2.1 Tổng hợp zeolit HZSM-5 43 2.2.2 Tổng hợp vật liệu NM-ZSM-5 44 2.2.3 Tổng hợp vật liệu zeolit HY .46 2.2.4 Tổng hợp vật liệu NM-Y 48 2.3 Các phương pháp hóa lý nghiên cứu cấu trúc vật liệu .50 2.3.1 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại (IR) 50 2.3.2 Phương pháp phổ nhiễu xạ Rơnghen (XRD) .51 2.3.3 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 52 2.3.4 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 52 2.3.5 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ- khử hấp phụ Nitơ (BET) .53 2.3.6 Phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) 56 2.4 Xác định hoạt tính xúc tác phản ứng cracking n-hexan Triisopropylbenzen (TIPB) hệ vi dòng (MAT) 57 2.5 Cracking dầu thực vật thải tạo nhiên liệu sinh học 58 2.5.1. Xử lý nguyên liệu .58 2.5.2 Tiến hành phản ứng cracking .59 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 63 3.1 Các kết chiết silic từ trấu 63 3.2 Kết đặc trưng vật liệu .64 Trần Quang Vinh Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học 3.2.1 Kết đặc trưng vật liệu zeolit HY 64 3.2.2 Kết đặc trưng vật liệu NM-Y .71 3.2.3 Kết tổng hợp đặc trưng vật liệu HZSM-5 76 3.2.4 Kết tổng hợp đặc trưng vật liệu NM-ZSM-5 .81 3.3 Hoạt tính xúc tác phản ứng cracking n-Hexan TIPB 85 3.4 Điều chế nhiên liệu sinh học 87 3.4.1 Kết xử lý dầu nguyên liệu 87 3.4.2 Kết điều chế nhiên liệu sinh học phương pháp cracking xúc tác thực sử dụng xúc tác loại vật liệu nghiên cứu tổng hợp 89 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 101 Kết luận 101 Kiến nghị .103 TÀI LIỆU THAM KHẢO 104 Trần Quang Vinh Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT STT Tên Ký hiệu Secondary Building Unit SBU Mao quản trung bình MQTB Mao quản trung bình từ trấu MQTBTrấu Chất hoạt động bề mặt HĐBM Khối lượng phân tử KLPT Biodiesel fuel BDF Organic Liquid Product OLP Nano-Meso Y NM-Y Nano-Meso ZSM-5 NM-ZSM-5 10 11 12 13 Phương pháp phổ Hấp thụ hồng ngoại Phương pháp phổ nhiễu xạ Rơnghen Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụkhử hấp phụ Nitơ Phương pháp hiển vi điện tử quét Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua IR XRD BET SEM TEM 14 Cộng hưởng từ hạt nhân NMR 15 Microactivity Test MAT 16 Tri – isopropylbenzen TIPB 17 Liquified Petroleum Gas LPG 18 Light Cycle Oil LCO 19 Heavy Cycle Oil HCO Trần Quang Vinh Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ TRONG LUẬN VĂN STT SỐ HÌNH VẼ TÊN HÌNH VẼ TRANG Hình 1.1 Đơn vị cấu trúc zeolit 15 Hình 1.2 Các SBU tạo cấu trúc zeolit 16 Hình 1.3 Sơ đồ minh họa trình hình thành Zeolit 17 Hình 1.4 Hình 1.5 Sự chọn lọc hình dạng sản phẩm phản ứng 19 Hình 1.6 Sự chọn lọc hình dạng hợp chất trung gian 20 Hình 1.7 Hệ thống mao quản ZSM-5 21 Hình 1.8 Cấu trúc zeolit ZSM-5 21 Hình 1.9 Cấu trúc zeolit Y 22 10 Hình 1.10 Các dạng cấu trúc vật liệu MQTB 23 11 Hình 1.11 Cơ chế định hướng theo cấu trúc tinh thể lỏng 24 12 Hình 1.12 Mơ hình chất xúc tác đa mao quản 27 13 Hình 1.13 14 Hình 1.14 15 Hình 1.15 16 Hình 1.16 17 Hình 2.1 Sơ đồ tổng hợp vật liệu HZSM-5 44 18 Hình 2.2 Sơ đồ tổng hợp vật liệu Nano – Meso ZSM5 46 19 Hình 2.3 Sơ đồ tổng hợp zeolit HY 48 Trần Quang Vinh Sự chọn lọc hình dạng chất tham gia phản ứng Cơ chế phản ứng trình nhiệt phân triglyceride bão hòa Cơ chế phản ứng q trình nhiệt phân triglyceride chưa bão hịa Cơ chế phản ứng nhiệt phân triglyceride bão hòa chưa bão hịa Cơ chế đề xuất q trình cracking dầu cọ H-ZSM-5 19 30 31 32 36 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học 20 Hình 2.4 Sơ đồ tổng hợp vật liệu Nano – Meso Y 49 21 Hình 2.5 Sơ đồ tia tới tia phản xạ tinh thể 51 22 Hình 2.6 23 Hình 2.7 24 Hình 2.8 Sơ đồ hệ phản ứng vi dịng 57 25 Hình 2.9 Hệ thống điều khiển hệ MAT 5000 62 26 Hình 3.1 27 Hình 3.2 Phổ hồng ngoại zeolit Y chuẩn 65 28 Hình 3.3 Phổ hồng ngoại zeolit HY 65 29 Hình 3.4 Phổ XRD zeolit HY 67 30 Hình 3.5 Ảnh SEM zeolit HY 68 31 Hình 3.6 Ảnh TEM zeolit HY 68 32 Hình 3.7 33 Hình 3.8 34 Hình 3.9 Phổ 27Al-NMR zeolit HY 71 35 Hình 3.10 Phổ hồng ngoại vật liệu Nano-Meso Y 72 36 Hình 3.11 Phổ XRD vật liệu Nano-Meso Y 72 37 Hình 3.12 Ảnh SEM vật liệu Nano-Meso Y 73 38 Hình 3.13 Ảnh TEM vật liệu Nano – Meso Y 73 39 Hình 3.14 40 Hình 3.15 Trần Quang Vinh Các dạng đường đẳng nhiệt hấp phụ-khử hấp phụ theo phân loại IUPAC Đồ thị biểu diễn biến thiên P /V(P0 - P) theo P/P0 Biểu đồ quan hệ khối lượng tro thu với thời gian tro hóa Đường đẳng nhiệt hấp phụ-khử hấp phụ (N2) zeolit HY Đường phân bố kích thước mao quản zeolit HY Đường đẳng nhiệt hấp phụ-khử hấp phụ (N2) vật liệu Nano-Meso Y Đường phân bố kích thước mao quản vật liệu Nano-Meso Y 54 55 63 68 70 74 75 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học 41 Hình 3.16 Phổ 27Al - NMR vật liệu Nano – Meso Y 76 42 Hình 3.17 Phổ IR mẫu 77 43 Hình 3.18 Phổ XRD mẫu 77 44 Hình 3.19 Ảnh SEM vật liệu HZSM-5 78 45 Hình 3.20 Ảnh TEM vật liệu HZSM-5 78 46 Hình 3.21 47 Hình 3.22 48 Hình 3.23 Phổ Al – NMR HZSM-5 80 49 Hình 3.24 Phổ hồng ngoại mẫu vật liệu 81 50 Hình 3.25 Giản đồ nhiễu xạ Rơnghen NM-ZSM-5 82 51 Hình 3.26 Ảnh SEM vật liệu NM-ZSM-5 82 52 Hình 3.27 Ảnh TEM vật liệu NM-ZSM-5 83 53 Hình 3.28 54 Hình 3.29 55 Hình 3.30 56 Hình 3.31 57 Hình 3.32 Đường cong đẳng nhiệt hấp phụ-khử hấp phụ N2 mẫu zeolit HZSM-5 Đường phân bố kích thước mao quản zeolit HZSM-5 27 Đường đẳng nhiệt hấp phụ-khử hấp phụ N2 vật liệu NM-ZSM-5 Đường phân bố kích thước mao quản vật liệu NM-ZSM-5 Phổ 27Al – NMR vật liệu NM-ZSM-5 Đồ thị biểu diễn độ chuyển hoá n-hexan phản ứng cracking xúc tác Đồ thị biểu diễn độ chuyển hoá TIPB phản ứng cracking xúc tác 79 79 84 84 84 86 86 Các sản phẩm q trình cracking 57 Hình 3.33 xúc tác thực vật liệu xúc tác khác 91 Trần Quang Vinh Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU TRONG LUẬN VĂN STT SỐ HIỆU TÊN BẢNG BẢNG TRANG Bảng 1.1 Đặc trưng thành phần nguyên liệu trấu 37 Bảng 1.2 Thành phần hoá học tro đốt từ trấu 38 Bảng 3.1 Thành phần hoá học tro đốt từ trấu 63 Bảng 3.2 Bảng 3.3 Bảng 3.4 Bảng 3.5 Thành phần dung dich chiết silic tro dung dịch kiềm Kết phân tích số đặc trưng mẫu Kết phân tích hàm lượng natri, protein, phốt pho, nước Thành phần sản phẩm khí trình cracking xúc tác xúc tác trinh nhiệt phân 64 87 87 92 Thành phần sản phẩm lỏng phản ứng cracking Bảng 3.6 thực xúc tác so sánh với q trình 94 nhiệt phân Trần Quang Vinh Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học STT Tên Nhiệt phân Chất Công thức cấu tạo Hàm lượng, % 1,3,5-Cycloheptatriene (CAS) Cycloheptatriene 2.38 1-Undecyne 1.89 Cyclopentene,3-hexyl3-Hexyl-1-cyclopentene # 2.08 10-Methylnonadecane 2.86 9-Octadecyne 2.24 Hexadecanoic acid (CAS) Palmitic acid O 20.41 OH HO Oleic Acid 9-Octadecenoic acid (Z)- 18.51 O O 10 Octadecanoic acid (CAS) Stearic acid Ethanol, 2-(9,12octadecadienyloxy)-, (Z,Z)2-cis,cis-9,12Octadecadienyloxyethanol 17-Pentatriacontene (17E)-17-Pentatriacontene # Trần Quang Vinh OH 2.86 3.74 HO O 3.11 96 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học STT Tên Zeolit HY Chất Công Thức cấu tạo Hàm lượng, % Benzene, methyl(CAS) Toluene 21.4 p-Xylene Benzene, 1,4dimethyl- 4.88 Benzene, ethyl(CAS) EB 16.0 Benzene, 1,2dimethyl- (CAS) o-Xylene 5.11 y Benzene, 1-ethyl-2methylToluene, o-ethyl- 6.08 Benzene, 1-ethyl-4methylToluene, p-ethyl- 6.05 y y Benzene, 1-ethenyl2-methylStyrene, o-methyl- 2.56 1,5-Decadiyne 2.23 10 1H-Indene, 1methylene1-Methylene-1Hindene Naphthalene, 2methyl- (CAS) 2Methylnaphthalene Trần Quang Vinh 4.14 3.19 97 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học STT Tên Zeolit HZSM-5 Chất Công thức hóa học Hàm lượng, % Benzene, methyl(CAS) Toluene 36.48 Benzene, ethyl(CAS) EB 3.70 p-Xylene Benzene, 1,4dimethyl- 17.41 Benzene, 1,2dimethyl- (CAS) o-Xylene 6.72 Benzene, 1-ethyl-2methyl- (CAS) o-Ethyltoluene 2.63 Naphthalene Albocarbon 10.86 Naphthalene, 1methylà-Methylnaphthalene 7.47 Naphthalene, 1methyl- (CAS) 1-Methylnaphthalene 1.58 Naphthalene, 1,8dimethyl1,8Dimethylnaphthalene 1.56 10 Naphthalene, 1,6dimethyl1,6Dimethylnaphthalene 1.12 Trần Quang Vinh 98 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học STT Tên chất 1,3,5Cycloheptatriene (CAS) Nano-Meso Y Chất Công Thức cấu tạo Hàm lượng, % 10.98 o-Xylene 12.50 Benzene, ethyl(CAS) 4.43 Benzene, 1-ethyl-2methyl- (CAS) 6.50 Benzene, 1,2,4trimethyl- (CAS) 7.73 Naphthalene 7.76 Naphthalene, 2methyl- 9.29 Naphthalene, 1methyl- (CAS) 4.48 Naphthalene, 1,4dimethyl- (CAS) 3.78 10 Naphthalene, 1,2dimethyl- (CAS) 5.74 Trần Quang Vinh 99 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học Nano-Meso ZSM-5 Chất STT Tên Công Thức cấu tạo Hàm lượng, % 1,3,5-Cycloheptatriene (CAS) Cycloheptatriene 32.07 Benzene, ethyl- (CAS) EB 6.59 Benzene, 1,2-dimethyl(CAS) o-Xylene 20.28 Benzene, 1,4-dimethyl(CAS) p-Xylene 5.34 Benzene, 1-ethyl-2methyl- (CAS) o-Ethyltoluene 6.91 Benzene, 1,2,3trimethyl- (CAS) 1,2,3Trimethylbenzene y 2.87 y Benzene, 2-propenylBenzene, allyl- 1.91 y y Benzene, 2-ethenyl1,4-dimethylStyrene, 2,5-dimethyl- 1.40 Naphthalene (CAS) White tar 3.27 10 1H-Indene, 1ethylidene(1E)-1-Ethylidene-1Hindene 3.17 Trần Quang Vinh 100 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận 1- Đã nghiên cứu, tổng hợp thành công xúc tác zeolit Y, zeolit ZSM-5, Nanomeso Y Nano-Meso ZSM-5 phương pháp kết tinh thủy nhiệt dùng mầm sử dụng nguồn silic chiết tách từ trấu, dạng phế thải nơng nghiệp có trữ lượng dồi Việt Nam 2- Bằng phương pháp hóa lý như: phương pháp phổ hồng ngoại (IR), nhiễu xạ Rơnghen (XRD), đo bề mặt riêng (BET), kính hiển vi điện tử quét (SEM), kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân 27Al-NMR, chứng tỏ vật liệu tổng hợp có độ tinh thể, độ axit tốt có cấu trúc đa mao quản 3- Hoạt tính xúc tác vật liệu tổng hợp khảo sát phản ứng cracking n-hexan TriIsoPropylBenzen (TIPB) Các kết thu cho thấy rõ ảnh hưởng độ axit cấu trúc vật liệu ảnh hưởng đến độ chuyển hóa phản ứng cracking Trong phản ứng cracking n-hexan, vật liệu HZSM-5 NM-ZSM-5 chiếm ưu tuyệt đối so với vật liệu HY NM-Y Trong phản ứng cracking TIPB, vật liệu NM-Y NM-ZSM-5 lại thể ưu so với zeolit HY zeolit HZSM-5 4- Nguồn dầu thực vật thải trước dùng làm nguyên liệu cho phản ứng cracking xử lý loại bỏ tạp chất cặn, muối, đường, chất chứa Nitơ, phốt Kết phân tích đặc trưng cho thấy dầu thực vật thải sau xử lý có số đặc trưng số axit, iod, xà phịng hóa tỷ trọng tương đương mẫu dầu thực vật chưa sử dụng Ngoài ra, dầu thực vật sau xử lý loại bỏ tạp chất có đủ điều kiện để sử dụng làm nguyên liệu cho phản ứng cracking TIPB, vật liệu NM-Y NM-ZSM-5 lại chiếm ưu so với vật liệu zeolit HY HZSM-5 5- Nhiên liệu sinh học điều chế thành công từ dầu ăn thải phương pháp cracking xúc tác sử dụng vật liệu xúc tác tổng hợp Các phân đoạn sản phẩm trình cracking xúc tác có nhiệt độ sơi tương đương nhiệt độ sơi Trần Quang Vinh 101 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học phân đoạn sản phẩm trình cracking dầu mỏ Sản phẩm lỏng trình cracking xúc tác bao gồm hợp chất dẫn xuất benzene có giá trị việc nâng cao chất lượng sản phẩm nhiên liệu, tạo số octan cao Cơ chế phản ứng cracking xúc tác chế cacbenium với xuất sản phẩm dạng vòng thơm sản phẩm lỏng xuất sản phẩm i-C4H10 sản phẩm khí 6- Việc sử dụng nguồn silic chiết tách từ trấu góp thêm hướng sử dụng hiệu nguồn trấu để tạo sản phẩm có giá trị cao, giảm bớt ảnh hưởng gây ô nhiễm môi trường nguồn phế thải gây 7- Việc sử dụng nguồn dầu thực vật thải làm nguyên liệu cho trình cracking tạo nhiên liệu sinh học gốc góp phần giải vấn đề nhiễm môi trường tác hại xấu sức khỏe người nguồn gây quan trọng tận dụng nguồn làm nguyên liệu bổ sung cho nguồn nguyên liệu hóa thạch dần khan nhu cầu sử dụng ngày tăng người Trần Quang Vinh 102 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học Kiến nghị Những kết thu luận văn bước quan trọng lĩnh vực nghiên cứu chế tạo nhiên liệu sinh học từ dầu thực vật thải trình cracking xúc tác vật liệu cho hiệu suất thu hồi cao Tuy nhiên, để thực tế, cần có nhiều nghiên cứu việc tối ưu hóa hiệu suất thu hồi phân đoạn có giá trị thử nghiệm số phù hợp yêu cầu nhiên liệu sử dụng cho động triển khai mở rộng sản xuất nhiên liệu sinh học từ dầu thực vật thải quy mô lớn Điều cần thiết tình hình nhiên liệu sinh học Việt Nam ngày quan tâm, tận dụng nguồn sinh khối có trữ lượng dồi nước Trần Quang Vinh 103 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học TÀI LIỆU THAM KHẢO Theo Vitinfo (2008) Dầu đạt kỷ lục 147USD/thùng Cập nhật lúc 11h16, ngày 12/07/2008 Nguồn trích từ trang web: http://www.ktdt.com.vn/newsdetail.asp?NewsId=75493&CatId=17 Wenlei Xie, Xiaoming Huang, Haitao Li (2007), Soybean oil methyl esters preparation using NaX zeolites loaded with KOH as a heterogeneous catalyst, Bioresource Technology 98 pp 936–939 Wikipedia Biodiesel Nguồn từ trang web: http://en.wikipedia.org/wiki/Biodiesel Cholada Komintarachat and Sathaporn Chuepeng (2010), Methanol-Based Transesterification Optimization of Waste Used Cooking Oil over Potassium Hydroxide Catalyst, American Journal of Applied Sciences (8), pp 10731078 Xiao, M and Obbard, J P (2010), Whole cell-catalyzed transesterification of waste vegetable oil GCB Bioenergy, no doi: 10.1111/j.1757-1707 201001060.x N Prakash, A Arul Jose, M G Devanesan& T Viruthagiri (2006), Optimazation of karanja oil transesterification Indian journal of Chemical Technology, Vol.13, pp 505-509 Ayhan Demirbas (2008), Comparison of transesterification methods for production of biodiesel from vegetable oils and fats, Energy Conversion and Management 49, pp 125–130 T V M Rao, M M Calvero, M Makkee (2010), Effective Gasoline Production Strategies by Catalytic Cracking of Rapeseed Vegetable Oil in Refinery Conditions, ChemSusChem Volume 3, Issue 7, pp 807–810 Melero Juan A, Milagrosa Clavero M, Calleja Guillermo, Garcia Alicia, Miravalles Rubén, Galindo Tamara (2010), Production of Biofuels via the Catalytic Cracking of Mixtures of Crude Vegetable Oils and Nonedible Animal Fats with Vacuum Gas Oil, NoJANFEV Vol 24, pp.707-717 10 Le Thi Hoai Nam, Tran Quang Vinh, Nguyen Thi Thanh Loan, Van Dinh Son Tho, Bao-Lian Su (2010), Preparation of biofuels by catalytic reaction of vegetable oil sludge, Fuel, Accepted Manuscript JFUE-D-10-00111, 15-102010 Trần Quang Vinh 104 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học 11 Trần Quang Vinh, Đỗ Mạnh Hùng, Nguyễn Văn Hoà, Dặng Tuyết Phương, Lê Thị Hoài nam, Trần Thị Kim Hoa, Lê Kim Lan, Vũ Anh Tuấn (2007) Nghiên cứu tổng hợp zeolit dạng hạt từ tro bay cao lanh ứng dụng xử lí mơi trường Tạp chí Khoa học Cơng nghệ., trang 88, Tập 45-Số 3A 12 Van Dinh Son Tho, Tran Quang Vinh, Le Hoai Nam (2009), Synthesis of zeolite 3A and its application for ethanol dehydration, International meeting Bio-ethanol: Status and Future, March, page 24 13 Guo-Wen Xing, Xuan-Wen Li, Gui-Ling Tian, Yun-Hua Ye (2000), Enzymatic Peptide Synthesis in Organic Solvent with Different Zeolites as Immobilization Matrixes Tetrahedron, Volume 56, Issue 22, 26, pp 35173522 14 Herman van Bekkum, Herman W Kouwenhoven (2007), Chapter 26 Progress in the use of zeolites in organic synthesis, Studies in Surface Science and Catalysis, Volume 168, Pages 947-998 15 Ivan C Lee (2008), Rhodium supported on thermally enhanced zeolite as catalysts for fuel reformation of jet fuels, Catalysis Today, Volume 136, Issues 3-4, pp 258-265 16 Asima Sultana, Masaaki Haneda, Tadahiro Fujitani, Hideaki Hamada (2008), Role of zeolite structure on NO reduction with diesel fuel over Pt supported zeolite catalysts, Microporous and Mesoporous Materials, Volume 111, Issues 1-3, Pages 488-492 17 Le Thi Hoai Nam, Nguyen Thi Thanh Loan, Tran Quang Vinh, Le Thi Kim Lan, Le Quang Du, Vu Thi Minh Hong, Bao Lian Su (2009), Effect of crystallization time on forming structure of new useful multiporous material “Nano-meso ZSM-5” and its application, Proceedings of IWNA 2009, Vung Tau, Vietnam, November 12-14, pp 256-261 18 Tran Quang Vinh, Nguyen Thị Thanh Loan, Le Thị Hoai Nam, Chu Van Giap (2009), Influence of silica resource from rice husk on structure of HY zeolite, Journal of Chemistry, Vol.47 (6B), pp 103-109 19 Tran Quang Vinh, Le Quang Du, Nguyen Thi Thanh Loan, Chu Van Giap, Le Thi Hoai Nam (2010), Study on the synthesis of ZSM-5 zeolite using silica extracted from rice husk by seeding technique Đã chấp nhận đăng tuyển tập hội nghị Hóa học tồn quốc lần thứ V tạp chí Hóa học Trần Quang Vinh 105 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học 20 Le Thi Hoai Nam, Tran Quang Vinh, Nguyen Thi Thanh Loan, Le Kim Lan, Le Quang Du, Nguyen Duc Hoa (2010), Effect of porous structure of catalyst on the product orientation of the waste vegetable oil cracking reaction for biofuels preparation, Đã chấp nhận đăng tuyển tập hội nghị Hóa học tồn quốc lần thứ V tạp chí Hóa học 21 Le Thi Hoai Nam, Nguyen Thi Thanh Loan, Tran Quang Vinh, Le Kim Lan, Le Quang Du, Van Dinh Son Thob, Bao Lian Suc (2010), Study on the structural formation of new useful multiporous material “nano-meso ZSM-5” and its application in producing biofuel, Journal of Experimental Nanoscience, Accepted manuscript TJEN-2010-0013.R1 30-9-2010 22 Le Thị Hoai Nam, Tran Quang Vinh, Nguyen Thi Thanh Loan, Le Thị Kim Lan, Le Quang Du (2009), Synthesis and characterization of micro-meso zeolite A using silica from rice husk Journal of Chemistry, Vol.47 (6B), P 98102 23 Breck D.W , John Wiley & Sons (1974), Zeolite molecular sieves 24 Vroon Z.A.E.P (1995), Synthesis and Transport Studies of thin Ceramic Supported Zeolite (MFI) Membranes, Thesis Enschede, The Netherlands 25 Nguyễn Hữu Phú (1998), Hấp phụ xúc tác bề mặt vật liệu vô mao quản, Nhà xuất KH-KT Hà Nội 26 Szútak R (1984), Handbook of Molecular Sieves , Van Nostrand Reinhold , New York 27 Gai D.J., Rabo J.A (1995), Evolution of chemical and structural concepts of zeolite acidity, Int.Sys.Zeo.in China 28 Rabo J.A (1984), Unifying principles in zeolite chemistry and catalysis, Zeo Scie And Tech., The Hague, pp 292-315 29 Hồ Sĩ Thoảng (1974), Luận án tiến sĩ hoá học (bản dịch Tiếng Việt) 30 Chen N.Y.,Garwood W.E., Dwyer F.G (1989), Shape silective catalysis in industrial applications, Marcel Dekker, New York 31 Wear C.C., Mott R.W (1988), FCC catalysts can be designed and selected for optimum performance, NPRA Annual Mtg., San Antonio, TX, AM-88-73 32 Angew (1999), Templated Mesoporous Materials, Chem Int Ed.,38, p56- 57 33 Do Trong-On (2003), Recent advances in catalytic application of mesoporous molecular sieves Recent Res.Denel Catalysis, pp 171-174 Trần Quang Vinh 106 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học 34 Michel J Verhoef, Patricia J Kooyman, Jan C van der Waal, Marcello S Rigutto, Joop A Peters, and Herman van Bekkum (2001), Partial Transformation of MCM-41 Material into Zeolites, Formation of Nanosized MFI Type Crystallites Chem Mater., 13 (2), pp 683–687 35 Mital K.L., Lindman B (2002), Surfactants in Solution, Vol 2, Plenum, New York 36 Yu liu and Thomas J.Pinnavaia, Aluminosilicate mesostructures with improved acidity and hydrothermal stability, J Mater Chem, pp 1-13 37 Chen Huiyong, Xi Hongxia, Cai Xianying, Qian Yu (2009), Experimental and molecular simulation studies of a ZSM-5-MCM-41 micro-mesoporous molecular sieve, Microporous and Mesoporous Materials 118, pp 396–402 38 Shuangqin Zeng, Juliette Blanchard, Michele Breysse, Yahua Shi, Xintian Su, Hong Nie and Dadong Li (1996), Mesoporous materials from zeolite seeds as supports for nickel-tungsteng sulfide active phases: Part Catalytic properties for deep hydrodesulfurization reactions, Applied CatalysisA: General, 298, pp 88-93 39 Thomas J, Pinnavaia, Wenzhong Zhang, Yu Liu (2004), Ultrastable hexagonal, cubic and wormhole aluminosilicate mesostructures, United States patent 6702993 40 Thomas J pinnavaia, Wenzhong Zhang, Yu Liu (2005), Ultrastable porous aluminosilicate structures and compositions derived thereform, United state patent 6843977 41 Y.Liu and T.J.Pinnavaia (2002), Assembly of Hydrothermally Stable aluminosilicate Foams anh large pore Hexagonal Mesostructures from Zeolite seeds under strongly acidic conditions, Chem.Mater., 14, pp 3-5 42 Phan Tử Bằng (2002), Giáo trình Hóa học dầu mỏ khí tự nhiên, NXB Xây dựng 43 Chang C.C., Wan, S.W (1947), Chinas Motor fuel from tung oil, Ind Eng Chem 39 (12), pp 1543-1548 44 Alencar, J.W., Alves, P.B., Craveiro, A.A (1983), Pyrolysis of tropical vegetable oil J Agric Food chem, (6), pp 1268-1270 45 Schwab, A.W., Dykstra (1988), Diesel fuel from thermal-decomposition of soybean oil, JAOCS 65 (11) Pp 1781-1786 Trần Quang Vinh 107 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học 46 Nawar, W.W (1969), Thermal decomposition of lipids – a review, J Agric Food chem 17 (1) pp 18-21 47 Idem, R.O., Katikaneni, S.P.R., Bakhshi, N.N (1996), Thermal cracking of rapseed oil, reaction products in the presence and absence of stea, Energy Fuel 10 (6) pp 1150-1162 48 Trong-On D, Kaliaguine S (2003), Mesoporous zeolitic material with microporous crystalline mesoporous walls, United state patent 6669924 49 Cheng, Z.Y., Xing, J., Li, S.Y., Li, L (2004), Thermodynamics calculation of the pyrolysis of vegetable oil, Energy Source 26 (9) pp 849-856 50 Greensfelder B.S., Vog H.H (1949), Good G.M Ind Eng Chem., 41, pp .2573 51 Whitmore F.C., Church J.M (1932), Isomers in “diisobutylene” (III) determination of their structure, J Am Chem Soc., 54, pp.3710 52 Haag W O., Dessau R.M (1984), in: Proceedings of the 8th International Congress on Catalysis, Berlin, Verlag Chemie, Weinheim, 2, p 305 53 Olah G A., Halpern Y., Shen Y., Mo Y K (1971), Electrophilic reactions at single bonds III H-D exchange and prolysis (deuterolysis) of alkanes with superacids, J Am Chem Soc., 93, p 125 54 Wear C.C., Mott R.W (1988), FCC catalysts can be designed and selected for optimum performance, NPRA Annual Mtg., San Antonio, TX, AM- pp 88-73 55 Yean-Sang Ooi, Ridzuan Zakaria, Abdl Rahman Mohamed, Subhash Bhatial (2004), Synthesis of composite material MCM-41/Beta and its catalytic performance in waste used palm oil cracking, Applied Catalysis A: General 274, pp.15-23 56 H Katsuki et al (2005), Microporous and Mesoporous Materials 86, pp 145151 57 Arjun B, Chetri L, K Chris Watts (2008), Waste Cooking oil as an alternative feedstock for biodiesel production, Energies pp 3-18; DOI:10.3390/en1010003 58 Tuấn tổng hợp (2010), Báo cáo tình trạng sản xuất dầu ăn nước ta nay, Bài trích từ trang web: http://www.Thanhnien.com.vn, 59 Kiên Giang Hiểm họa từ dầu ăn qua sử dụng, (2010), Bài trích từ trang web: http://www.trangan.net.vn/NewsDetail.aspx?k=3&cate=135&tuto=33 Trần Quang Vinh 108 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học 60 Đặng Ngọc Lương, Nguyễn Hữu Lương, Trần Bình Trọng (2008), Nghiên cứu khả sử dụng shortening phế thải làm nhiên liệu biodiesel Tạp chí phát triển KH&CN, Tập 11, số 61 B.K Barnwal, M.P Sharma (2005), Prospects of biodiesel production from vegetable oils in India, Renewable and sustainable energy reviews, Volume 92, pp.363-378 62 US DOE, (2005), Cleen citis altermatice fuel price report 63 Fanggrui Ma, Milford A Hanna (1999), Biodiesel production: Review, Bioresource Technology 70, pp.1-15 64 Anthony Stanislaus, Andre’ Hauser, Mina Marafi (2005), Investigation of the mechanism of sediment formation in residual oil hydrocracking process through characterization of sediment deposits, Catalysis Today 109, pp.167177 65 Kaufman K.R.Fuel (1996), Injection Anomalies Observed During Long - Term Engine Performance Test on Alternate Fuels, Automotive Engineers 66 Xander Dupain, Daniel J.Costa, Colin J.Schaverien, Michiel Makkee, Jacob A A Moulijin (2007), Cracking of a rapeseed vegetatble oil under realistic FCC conditions, Applied Catalysis B: Environmental 72, pp.44-61 67 Lilly Shen, Dong –Ke Zhang (2003), An experimantal stidy of oil recovery from sewage sludge by low-temperature pyrolysis in a fluidised-bed, Fuel 82, pp 465-472 68 Weisz., P.B., Haag, W.O., Rodewald, P.G (1979), Catalytic production of high-grade fuel (gasoline) from biomass compounds by shape selective catalysts, Science, 206, pp.57-58 69 Shashikant Vilas Ghadge, Hifjiur Raheman (2005), Biodiesel production from mahua oil having high free fatty acids, Biomass and Bioenergy, Volume 28, pp 601-605 70 Y.-S.Ooi, F Twaiq, R.Zakaria, A.R Mohamed, S.Bhatia (2003), Energ Sour.25, pp 859-869 71 Idem, R.O., Katikaneni, S.P.R., Bakhshi, N.N (1997), Catalitic conversion of canola oil to fuels and Chemicals: Roles of catalytic axidity, basicity and shape selectivity on product distribution, Fuel Process Technol., 51, pp 101-125 72 Tian, H., Li, C.Y., Yang, C.H., Shan, H.H (2008), Conversion of animal fats over various catalysts, Chinese Jounal of Catalysis, 29, pp 69-74 Trần Quang Vinh 109 Khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Khoa học 73 M.R.F Gonc¸alves , C.P Bergmann (2006), Thermal insulators made with rice husk ashes: Production and correlation between properties and microstructure, Construction and Building Materials, In Press, Corrected Proof, Available online 74 Thang HV, Huang Q, Eic' M, On DT, and Kaliaguine (2005), S Adsorption of C7 Hydrocacbons on Biporous SBA-15 Mezoporous Silica Langmuir, 21:5094-5101 75 Jiao J, Ray SS, Wang W, Weitkamp J, and Hunger M (2005), Effect of Dehydration on the Local Structure of Framework Silicon Atoms in Zeolites Y Investigated by Solid-State NMR Spectroscopy Z Anogrg Allg Chem ;631:484-490 76 Hunger M, Brunner E (2004), NMR Spectroscopy Mol Sieves ; 4: pp 201 – 293 77 Kulkarni S B., V P Shiralkar, A N Kosthane, R B Borade and P Ratnasamy (1982), Studies in the synthesis of ZSM-5 zeolites, J Zeo Vol.2 pp 313-318 78 John S Magee, Maurice M Mitchell (1993), Fluid catalytic cracking: science and technology Chapter 12 (The effect of feedstock on yields and product quality) Elsevier 79 Juan A Melero, M Milagrosa Clavero, Guillermo Calleja, Alicia García, Rubén Miravalles and Tamara Galindo (2010), Production of Biofuels via the Catalytic Cracking of Mixtures of Crude Vegetable Oils and Nonedible Animal Fats with Vacuum Gas Oil, Energy Fuels, 24 (1), pp 707–717 80 Xander Dupain, Daniel J Costa, Colin J Schaverien, Michiel Makkee, Jacob A Moulijn (2007), Cracking of a rapeseed vegetable oil under realistic FCC conditions, Applied Catalysis B: Environmental V 72, pp 44–61 81 A Corma, A.V Orchille´s (2000), Current views on the mechanism of catalytic cracking Microporous and Mesoporous Materials 35–36, pp 21–30 Trần Quang Vinh 110 Khóa 2008-2010 ... ? ?Nghiên cứu trình chuyển hố dầu thực vật thải tạo nhiên liệu sinh học gốc phương pháp cracking sử dụng xúc tác axít rắn đa mao quản? ?? thực với mục tiêu nghiên cứu quy trình chế tạo nhiên liệu sinh. .. Nhiên liệu sinh học điều chế từ dầu thực vật thải chủ yếu phương pháp este hóa cracking xúc tác Nghiên cứu sản xuất biodiesel phương pháp este hoá dầu thực vật dầu thực vật thải xúc tác axít, bazơ,... lựa chọn phương pháp cracking xúc tác cho việc chuyển hoá dầu thực vật dầu thực vật thải thu hút quan tâm đặc biệt nhà khoa học giới Việc sử dụng phương pháp cracking xúc tác cho độ chuyển hoá