Nghiên cứu tổng hợp và ứng dụng dung môi hiệu năng cao từ mỡ cá thải trên xúc tác bazơ rắn

I BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI VŨ ĐỖ HỒNG DƯƠNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ ỨNG DỤNG DUNG MÔI HIỆU NĂNG CAO TỪ MỠ CÁ TRÊN XÚC TÁC BAZƠ RẮN LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC HÀ NỘI – năm 2012 II BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI VŨ ĐỖ HỒNG DƯƠNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ ỨNG DỤNG DUNG MÔI HIỆU NĂNG CAO TỪ MỠ CÁ TRÊN XÚC TÁC BAZƠ RẮN CHUYÊN NGÀNH: HÓA DẦU VÀ XÚC TÁC HỮU CƠ MÃ SỐ: 62.44.35.01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: GS.TS ĐINH THỊ NGỌ HÀ NỘI – năm 2012 I LỜI CẢM ƠN Luận án viết hướng dẫn tận tình sát GS.TS Đinh Thị Ngọ, cán giảng dạy môn Công nghệ Hữu – Hóa dầu, Viện Kỹ thuật Hóa học, trường Đại học Bách khoa Hà Nội Trong suốt bốn năm thực luận án này, học tập giáo sư nghiêm túc nghiên cứu khoa học, cụ thể chặt chẽ lập luận tính thực tế đề xuất giải pháp tìm tịi ý tưởng nghiên cứu công nghệ Tôi xin chân thành cảm ơn GS.TS Đinh Thị Ngọ giúp đỡ quý báu hiệu cho thành công luận án Hà Nội ngày 10 tháng Mười năm 2011 VŨ ĐỖ HỒNG DƯƠNG II LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chưa công bố cơng trình khác Hà Nội ngày 10 tháng Mười năm 2011 TÁC GIẢ III MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN LỜI CAM ĐOAN MỤC LỤC DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ MỞ ĐẦU Chương 1: TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 – DUNG MÔI HỮU CƠ VÀ DUNG MÔI SINH HỌC 1.1.1 – Đánh giá chất lượng dung môi hữu 1.1.2 – Sự độc hại dung mơi khống 1.1.3 – Sự cần thiết phải thay dung mơi khống dung mơi sinh học 1.1.4 – Thành phần dung môi sinh học 1.1.5 – Các tiêu kỹ thuật dung môi sinh học 1.1.6 – Ứng dụng dung mơi sinh học 1.1.7 – Tình hình tổng hợp dung môi sinh học Việt Nam giới 1.2 – TỔNG HỢP TIỀN CHẤT CHO DUNG MÔI SINH HỌC 1.2.1 – Nguyên liệu để tổng hợp tiền chất cho dung môi sinh học 1.2.2 – Các phương pháp tổng hợp tiền chất cho dung môi sinh học 1.2.3 – Xúc tác cho trình tổng hợp tiền chất cho dung môi sinh học 1.3.4 – Ứng dụng alkyl este Chương 2: THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.1 – HÓA CHẤT VÀ CƠ SỞ PHÂN TÍCH THỰC NGHIỆM 2.1.1 – Hóa chất 2.1.2 – Các sở phân tích thực nghiệm 2.2 – PHÂN TÍCH CÁC TÍNH CHẤT CỦA MỠ CÁ THẢI 2.2.1 – Xác định số axit 2.2.2 – Xác định số xà phòng 2.2.3 – Xác định số iốt 2.2.4 – Xác định hàm lượng nước 2.2.5 – Xác định tỷ trọng mỡ cá 2.2.6 – Xác định độ nhớt 2.3 – XỬ LÝ VÀ TINH CHẾ MỠ CÁ 2.3.1 – Xử lý tạp chất học 2.3.2 – Xử lý màu, mùi mỡ cá phế thải tách acid béo tự 2.3.3 – Rửa sấy mỡ 2.4 – TỔNG HỢP XÚC TÁC 2.4.1 – Tổng hợp xúc tác MgO 2.4.2 – Tổng hợp xúc tác MgSiO3 I II III VI VIII X 1 12 14 15 17 17 23 29 37 41 41 41 41 41 42 42 43 44 44 44 45 45 45 48 48 48 48 IV 2.4.3 – Tổng hợp xúc tác KOH/MgO 2.4.4 – Tổng hợp xúc tác K2MgSiO4/MgSiO3 2.4.5 – Tổng hợp xúc tác Na2SiO3/SiO2 2.5 – TỔNG HỢP ETYL ESTE 2.5.1 – Dụng cụ thí nghiệm hóa chất 2.5.2 – Tiến hành phản ứng 2.5.3 – Tinh chế sản phẩm 2.5.4 – Tính tốn độ chuyển hóa phản ứng 2.5.5 – Xác định hiệu suất etyl este 2.6 – TỔNG HỢP ETYL LACTAT 2.6.1 – Giai đoạn 1: Phản ứng 2.6.2 – Giai đoạn 2: Tinh chế sản phẩm 2.7 – CHẾ TẠO DUNG MÔI SINH HỌC 2.7.1 – Nguyên tắc pha chế 2.7.2 – Thử nghiệm khả tẩy sơn dung môi sinh học bề mặt kim loại 2.7.3 – Thử nghiệm khả tẩy mực in dung mơi sinh học bao bì polyme 2.7.4 – Xác định thông số kỹ thuật dung môi tổng hợp 2.8 – CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG CỦA XÚC TÁC VÀ SẢN PHẨM 2.8.1 – Phương pháp nghiên cứu đặc trưng xúc tác 2.8.2 – Phương pháp nghiên cứu đặc trưng sản phẩm Chương 3: KẾT QUẢ & THẢO LUẬN 3.1 – XỬ LÝ NGUYÊN LIỆU MỠ CÁ THẢI 3.1.1 – Tính chất mỡ cá thải 3.1.2 – Xử lý mỡ cá phương pháp sục nước nhiệt 3.1.3 – Xử lý mỡ cá phương pháp trung hòa 3.1.4 – So sánh hai phương pháp xử lý mỡ cá 3.1.5 – Chất lượng mỡ cá sau xử lý 3.2 – NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC 3.2.1 – Nghiên cứu tổng hợp xúc tác K2MgSiO4/MgSiO3 3.2.2 – Nghiên cứu tổng hợp xúc tác Na2SiO3/SiO2 3.2.3 – Xác định độ bazơ xúc tác 3.2.4 – Lựa chọn xúc tác 3.3 – CHUYỂN HÓA MỠ CÁ THÀNH ETYL ESTE 3.3.1 – Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến phản ứng trao đổi tạo etyl este 3.3.2 – Nghiên cứu tách tinh chế sản phẩm 3.3.3 – Xác định tính chất hóa lý sản phẩm etyl este 3.3.4 – Tổng kết phản ứng trao đổi este tạo etyl este 3.4 – TỔNG HỢP ETYL LACTAT 3.4.1 – Các yếu tố ảnh hưởng đến tổng hợp etyl lactat 3.4.2 – Đánh giá chất lượng etyl lactat tổng hợp 48 49 49 49 49 50 50 51 52 52 52 52 53 53 53 54 54 56 56 60 61 61 61 62 63 66 67 68 68 79 88 90 91 92 95 98 103 104 104 106 V 3.5 – CHẾ TẠO DUNG MÔI SINH HỌC VÀ NGHIÊN CỨU ỨNG DỤNG 3.5.1 – Khả tẩy sơn dung môi sinh học bề mặt kim loại theo phương pháp ngâm mẫu 3.5.2 – Khả tẩy sơn dung môi sinh học bề mặt kim loại theo phương pháp quét chất tẩy sơn lên mẫu 3.5.3 – Chế tạo dung mơi sinh học sử dụng cho q trình tẩy mực in bao bì polyme 3.5.4 – Các tiêu kỹ thuật dung môi sinh học tổng hợp KẾT LUẬN NHỮNG ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH CỦA TÁC GIẢ TÀI LIỆU THAM KHẢO PHỤ LỤC 110 110 113 114 115 117 119 120 121 129 VI DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Bảng 1.2 Bảng 1.3 Bảng 1.4 Bảng 1.5 Bảng 1.6 Bảng 1.7 Bảng 1.8 Bảng 1.9 Bảng 1.10 Bảng 1.11 Bảng 1.12 Bảng 1.13 Bảng 1.14 Bảng 1.15 Bảng 1.16 Bảng 1.17 Bảng 1.18 Bảng 2.1 Bảng 2.2 Bảng 3.1 Bảng 3.2 Bảng 3.3 Bảng 3.4 Bảng 3.5 Bảng 3.6 Bảng 3.7 Bảng 3.8 Bảng 3.9 – Trị số kauri-butanol số loại dung môi – Một số dung môi dễ cháy – Giới hạn nổ số dung mơi hữu – Tính chất hóa lý etyl lactat – Tính chất hóa lý tetrahydrofurfurol alcohol – Các tiêu kỹ thuật dung môi sinh học từ dầu đậu nành – Thành phần acid béo số loại mỡ động vật – Sản lượng cá tra, cá basa tỉnh đồng sơng Cửu Long – Tính chất hóa lý số alkyl este – Các điều kiện thực phản ứng siêu tới hạn – So sánh tính chất alkyl este với hydrocacbon xanh – Các loại xúc tác axit bazơ đồng thể dùng cho phản ứng trao đổi este – Các loại xúc tác dị thể dùng cho phản ứng trao đổi este – Các loại xúc tác enzym khác nghiên cứu ứng dụng – So sánh hiệu suất alkyl este loại xúc tác khác – So sánh xúc tác đồng thể dị thể – So sánh tính chất alkyl este, nhiên liệu diesel với alkyl este chuẩn dùng làm nhiên liệu sinh học – So sánh trị số kauri-butanol số dung môi – Chỉ số iốt dự kiến lượng mẫu thử – Chỉ thị Hammett khoảng pH đổi màu – Các số mỡ cá thải – Ảnh hưởng số lần rửa đến hiệu suất tạo mỡ trung tính – Ảnh hưởng nhiệt độ nước rửa đến hiệu suất thu hồi mỡ trung tính – Các điều kiện tối ưu cho trình xử lý mỡ cá phương pháp trung hòa – Các số mỡ cá trước sau xử lý – Tổng hợp kết phân tích hóa học từ phổ EDX mẫu KOH với hàm lượng khác ngâm tẩm MgSiO3 – Số lần tái sử dụng xúc tác K2MgSiO4/MgSiO3 – Một số tính chất đặc trưng xúc tác 44% K2MgSiO4 /MgSiO3 – Tổng hợp kết phân tích hóa học từ phổ EDX mẫu NaOH với hàm lượng khác ngâm tẩm SiO2 (Na2SiO3/SiO2) 4 12 14 19 22 25 26 29 31 32 35 36 36 38 39 43 57 61 66 66 66 67 75 76 79 83 VII Bảng 3.10 Bảng 3.11 Bảng 3.12 Bảng 3.13 Bảng 3.14 Bảng 3.15 Bảng 3.16 Bảng 3.17 Bảng 3.18 Bảng 3.19 Bảng 3.20 Bảng 3.21 Bảng 3.22 Bảng 3.23 Bảng 3.24 Bảng 3.25 Bảng 3.26 Bảng 3.27 Bảng 3.28 Bảng 3.29 Bảng 3.30 Bảng 3.31 Bảng 3.32 Bảng 3.33 Bảng 3.34 Bảng 3.35 – Số lần tái sử dụng xúc tác Na2SiO3/SiO2 – Nghiên cứu tái sử dụng xúc tác Na2SiO3/SiO2 – Số lần sử dụng xúc tác Na2SiO3/SiO2 sau tái sinh – Các đặc trưng xúc tác Na2SiO3/SiO2 điều chế – Sự thay đổi màu thị Hammett – Sự thay đổi màu xúc tác bazơ rắn với thị Hammett – Tính chất đặc trưng xúc tác bazơ rắn điều chế – Khảo sát trình tách pha có sử dụng chất trợ lắng khác – Hiệu suất thu etyl este sử dụng chất trợ lắng glycerin – Ảnh hưởng nhiệt độ nước rửa đến số lần rửa etyl este – Ảnh hưởng tỷ lệ thể tích nước rửa/etyl este đến số lần rửa – Ảnh hưởng tốc độ khuấy trộn đến số lần rửa – Thành phần tỷ lệ axit béo có sản phẩm suy từ kết GC-MS – Các tiêu phân tích etyl este – Các tiêu kỹ thuật trình trao đổi este sử dụng xúc tác Na2SiO3/SiO2 – Ảnh hưởng tỷ lệ mol etanol/axit lactic đến hiệu suất tạo etyl lactat – Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng đến hiệu suất tạo etyl lactat – Chỉ tiêu hóa lý etyl lactat tổng hợp etyl lactat tiêu chuẩn theo ASTM – Các thông số phản ứng tổng hợp etyl lactat – Ảnh hưởng thành phần etyl este etyl lactat đến hiệu suất tẩy sơn – Thành phần dung môi sinh học để tẩy sơn theo phương pháp ngâm – Ảnh hưởng hàm lượng phụ gia III đến hiệu suất tẩy sơn – Thành phần chất tẩy sơn hoạt tính cao – Thành phần dung mơi sinh học tẩy mực in – Các tiêu kỹ thuật dung môi tổng hợp – Thành phần dung mơi sinh học tẩy sơn tẩy mực in 84 84 85 87 88 88 89 96 97 97 98 98 102 102 103 105 106 109 109 110 113 114 114 115 115 116 VIII DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ Hình 1.1 Hình 2.1 Hình 2.2 Hình 3.1 Hình 3.2 Hình 3.3 Hình 3.4 Hình 3.5 Hình 3.6 Hình 3.7 Hình 3.8 Hình 3.9 Hình 3.10 Hình 3.11 Hình 3.12 Hình 3.13 Hình 3.14 Hình 3.15 Hình 3.16 Hình 3.17 Hình 3.18 Hình 3.19 Hình 3.20 Hình 3.21 Hình 3.22 Hình 3.23 Hình 3.24 – Đồ thị biểu diễn trị số kauri-butanol số chất – Sơ đồ xử lý mỡ cá thải phương pháp sục nước – Các dạng đường đẳng nhiệt hấp phụ nhả hấp phụ theo phân loại IUPAC – Ảnh hưởng nhiệt độ nước đến số axit mỡ cá – Ảnh hưởng thời gian sục nước đến số axit mỡ cá – Ảnh hưởng tác nhân trung hòa đến số axit mỡ cá – Ảnh hưởng tác nhân trung hòa đến hiệu suất tạo mỡ trung tính – Ảnh hưởng hàm lượng NaOH đến số axit mỡ cá – Ảnh hưởng hàm lượng NaOH đến hiệu suất tạo mỡ trung tính – Giản đồ nhiễu xạ XRD MgSiO3 – Ảnh SEM MgSiO3 – Giản đồ nhiễu xạ XRD xúc tác KOH/MgSiO3 – Ảnh SEM xúc tác KOH/MgSiO3 – Ảnh SEM KOH nóng chảy – Phổ EDX (trái), SEM (phải) kết phân tích hóa học (dưới) mẫu xúc tác 20% KOH/MgSiO3 – Phổ EDX (trái), SEM (phải) kết phân tích hóa học (dưới) mẫu xúc tác 30% KOH/MgSiO3 – Phổ EDX (trái), SEM (phải) kết phân tích hóa học (dưới) mẫu xúc tác 40% KOH/MgSiO3 trước phản ứng – Phổ EDX (trái), SEM (phải) kết phân tích hóa học (dưới) mẫu xúc tác 40% KOH/MgSiO3 sau phản ứng – Quan hệ số lần tái sử dụng xúc tác 30% KOH/MgSiO3 hiệu suất etyl este – Ảnh hưởng nhiệt độ nung xúc tác tới hiệu suất etyl este – Ảnh hưởng thời gian nung xúc tác tới hiệu suất etyl este – Giản đồ nhiễu xạ tia X xúc tác Na2SiO3/SiO2 – Ảnh SEM xúc tác Na2SiO3/SiO2 Phổ EDX (trái) ), SEM (phải) kết phân tích hóa học (dưới) mẫu xúc tác 20% NaOH/SiO2 Phổ EDX (trái) ), SEM (phải) kết phân tích hóa học (dưới) mẫu xúc tác 30% NaOH/SiO2 Phổ EDX (trái) ), SEM (phải) kết phân tích hóa học (dưới) mẫu xúc tác 40% NaOH/SiO2 – Quan hệ hiệu suất etyl este số lần tái sử dụng xúc tác Na2SiO3/SiO2 47 59 62 63 64 64 65 65 69 69 70 71 71 73 73 74 74 76 77 78 80 80 82 82 83 85 20 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Sample: KOH/MgSiO3 Operator: D.V.Hung Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-554.SMP Started: 4/25/2011 2:42:58PM Completed: 4/25/2011 3:37:03PM Report Time: 10/27/2011 12:07:07PM Free Space Diff.: -0.1796 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Serial #: 188 Page Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 104.0017 kPa Sample Mass: 0.1070 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t BET Surface Area Plot KOH/MgSiO3 0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 Relative Pressure (p/p°) 21 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: KOH/MgSiO3 Operator: D.V.Hung Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-554.SMP Started: 4/25/2011 2:42:58PM Completed: 4/25/2011 3:37:03PM Report Time: 10/27/2011 12:07:07PM Free Space Diff.: -0.1796 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 104.0017 kPa Sample Mass: 0.1070 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t Options Report Analysis Conditions Preparation Evacuation rate: 133.3 kPa/min Evacuation time: 10.00 Free Space Free-space type: Measured p° and Temperature p° and T type: Most recent measured p° value Entered temperature value Temperature: 77.300 K Analysis Method Analysis Mode: Equilibration Equilibration time: s Degas Conditions Sample Prep: Temperature Stage (%s) Ramp Rate Time (min) (%s/min) 90 350 Adsorptive Properties Adsorptive: Nitrogen Maximum manifold pressure: 139.989 kPa Non-ideality factor: 0.0000620 Density conversion factor: 0.0015468 Molecular cross-sectional area: 0.162 nm² 10 10 60 240 22 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: Na2SiO3/SiO2 Operator: Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-707.SMP Started: 8/25/2011 11:58:22AM Completed: 8/25/2011 12:53:25PM Report Time: 10/27/2011 11:29:00AM Free Space Diff.: -0.0873 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 102.6395 kPa Sample Mass: 0.0393 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t Summary Report Surface Area Single point surface area at p/p° = 0.299846921: 115.0501 m²/g BET Surface Area: 118.0293 m²/g 23 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: Na2SiO3/SiO2 Operator: Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-707.SMP Started: 8/25/2011 11:58:22AM Completed: 8/25/2011 12:53:25PM Report Time: 10/27/2011 11:29:00AM Free Space Diff.: -0.0873 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 102.6395 kPa Sample Mass: 0.0393 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t Isotherm Tabular Report Relative Absolute Quantity Elapsed Time Saturation Pressure (p/p°) Pressure (kPa) Adsorbed (h:min) Pressure (kPa) (mmol/g) 0.049541238 0.099249749 0.149334988 0.199483592 0.249452050 0.299846921 5.0848903 10.1869494 15.3276757 20.4749058 25.6036458 30.7761525 1.06977 1.21596 1.33739 1.45110 1.56589 1.68409 00:43 00:45 00:46 00:48 00:51 00:53 102.6395483 24 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: Na2SiO3/SiO2 Operator: Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-707.SMP Started: 8/25/2011 11:58:22AM Completed: 8/25/2011 12:53:25PM Report Time: 10/27/2011 11:29:00AM Free Space Diff.: -0.0873 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 102.6395 kPa Sample Mass: 0.0393 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t Isotherm Linear Plot Na2SiO3/SiO2 – Adsorption 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 Relative Pressure (p/p°) 25 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: Na2SiO3/SiO2 Operator: Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-707.SMP Started: 8/25/2011 11:58:22AM Completed: 8/25/2011 12:53:25PM Report Time: 10/27/2011 11:29:00AM Free Space Diff.: -0.0873 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 102.6395 kPa Sample Mass: 0.0393 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t BET Surface Area Report BET Surface Area: 118.0293 ± 0.3979 m²/g Slope: 0.817920 ± 0.002736 g/mmol Y-Intercept: 0.008765 ± 0.000532 g/mmol C: 94.312677 Qm: 1.20965 mmol/g Correlation Coefficient: 0.9999776 Molecular Cross-Sectional Area: 0.1620 nm² Relative Quantity 1/[Q(p°/p - 1)] Pressure Adsorbed (p/p°) (mmol/g) 0.049541238 0.099249749 0.149334988 0.199483592 0.249452050 0.299846921 1.06977 1.21596 1.33739 1.45110 1.56589 1.68409 0.04872 0.09062 0.13126 0.17173 0.21225 0.25430 26 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: Na2SiO3/SiO2 Operator: Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-707.SMP Started: 8/25/2011 11:58:22AM Completed: 8/25/2011 12:53:25PM Report Time: 10/27/2011 11:29:00AM Free Space Diff.: -0.0873 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 102.6395 kPa Sample Mass: 0.0393 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t BET Surface Area Plot Na2SiO3/SiO2 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 Relative Pressure (p/p°) 27 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: Na2SiO3/SiO2 Operator: Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-707.SMP Started: 8/25/2011 11:58:22AM Completed: 8/25/2011 12:53:25PM Report Time: 10/27/2011 11:29:00AM Free Space Diff.: -0.0873 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 102.6395 kPa Sample Mass: 0.0393 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t Options Report Analysis Conditions Preparation Evacuation rate: 133.3 kPa/min Evacuation time: 10.00 Free Space Free-space type: Measured p° and Temperature p° and T type: Most recent measured p° value Entered temperature value Temperature: 77.300 K Analysis Method Analysis Mode: Equilibration Equilibration time: s Degas Conditions Sample Prep: Temperature Ramp Rate Stage (%s) (%s/min) 90 350 Adsorptive Properties Adsorptive: Nitrogen Maximum manifold pressure: 139.989 kPa Non-ideality factor: 0.0000620 Density conversion factor: 0.0015468 Molecular cross-sectional area: 0.162 nm² 10 10 Time (min) 60 240 28 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: SiO2 Operator: Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-333.SMP Started: 12/9/2010 2:06:12PM Completed: 12/9/2010 3:04:09PM Report Time: 10/27/2011 11:02:56AM Free Space Diff.: -0.2598 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 103.8946 kPa Sample Mass: 0.2691 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t Summary Report Surface Area Single point surface area at p/p° = 0.303560902: 283.0509 m²/g BET Surface Area: 287.9581 m²/g 29 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: SiO2 Operator: Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-333.SMP Started: 12/9/2010 2:06:12PM Completed: 12/9/2010 3:04:09PM Report Time: 10/27/2011 11:02:56AM Free Space Diff.: -0.2598 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Isotherm Tabular Report Relative Absolute Quantity Pressure (p/p°) Pressure (kPa) Adsorbed (mmol/g) 0.049815520 0.100209671 0.150202191 0.202784191 0.251203200 0.303560902 5.1755654 10.4112474 15.6052022 21.0681901 26.0986654 31.5383499 2.94218 3.34290 3.61647 3.82927 4.01355 4.16535 Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 103.8946 kPa Sample Mass: 0.2691 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t Elapsed Time Saturation (h:min) Pressure (kPa) 00:45 00:48 00:51 00:54 00:56 103.8946375 00:41 30 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: SiO2 Operator: Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-333.SMP Started: 12/9/2010 2:06:12PM Completed: 12/9/2010 3:04:09PM Report Time: 10/27/2011 11:02:56AM Free Space Diff.: -0.2598 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 103.8946 kPa Sample Mass: 0.2691 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t Isotherm Linear Plot SiO2 – Adsorption 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 Relative Pressure (p/p°) 31 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: SiO2 Operator: Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-333.SMP Started: 12/9/2010 2:06:12PM Completed: 12/9/2010 3:04:09PM Report Time: 10/27/2011 11:02:56AM Free Space Diff.: -0.2598 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 103.8946 kPa Sample Mass: 0.2691 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t BET Surface Area Report BET Surface Area: 287.9581 ± 7.5725 m²/g Slope: 0.339605 ± 0.008744 g/mmol Y-Intercept: -0.000760 ± 0.001717 g/mmol C: -445.678195 Qm: 2.95121 mmol/g Correlation Coefficient: 0.9986769 Molecular Cross-Sectional Area: 0.1620 nm² Relative Quantity 1/[Q(p°/p - 1)] Pressure Adsorbed (p/p°) (mmol/g) 0.049815520 0.100209671 0.150202191 0.202784191 0.251203200 0.303560902 2.94218 3.34290 3.61647 3.82927 4.01355 4.16535 0.01782 0.03332 0.04887 0.06643 0.08359 0.10464 32 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: SiO2 Operator: Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-333.SMP Started: 12/9/2010 2:06:12PM Completed: 12/9/2010 3:04:09PM Report Time: 10/27/2011 11:02:56AM Free Space Diff.: -0.2598 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 103.8946 kPa Sample Mass: 0.2691 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t BET Surface Area Plot SiO2 0.10 0.09 0.08 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.00 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 Relative Pressure (p/p°) 33 Micromeritics Instrument Corp Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: SiO2 Operator: Submitter: File: C:\WIN2390\DATA\000-333.SMP Started: 12/9/2010 2:06:12PM Completed: 12/9/2010 3:04:09PM Report Time: 10/27/2011 11:02:56AM Free Space Diff.: -0.2598 cm³ Free Space Type: Measured Evac Rate: 133.32 kPa/min Analysis Adsorptive: N2 Equilibration Time: s Sat Pressure: 103.8946 kPa Sample Mass: 0.2691 g Sample Density: 1.000 g/cm³ Gemini Model: 2390 t Options Report Analysis Conditions Preparation Evacuation rate: 133.3 kPa/min Evacuation time: 10.00 Free Space Free-space type: Measured p° and Temperature p° and T type: Most recent measured p° value Entered temperature value Temperature: 77.300 K Analysis Method Analysis Mode: Equilibration Equilibration time: s Degas Conditions Sample Prep: Temperature Ramp Rate Time (min) Stage (%s) (%s/min) 90 350 Adsorptive Properties Adsorptive: Nitrogen Maximum manifold pressure: 139.989 kPa Non-ideality factor: 0.0000620 Density conversion factor: 0.0015468 Molecular cross-sectional area: 0.162 nm² 10 10 60 240 34 Các tiêu kỹ thuật dung môi sinh học tổng hợp Chỉ tiêu Độ nhớt 40 oC (cS) Tỷ trọng 200C, so với nước 40C Nhiệt độ chớp cháy cốc kín, C Ăn mịn đồng Độ tan nước, % Điểm sôi, 0C Độ phân hủy sinh học sau 28 ngày, % Chỉ số axit, mg KOH/g Điểm vẩn đục, 0C Độ bay sau 24 giờ, % Thành phần cất phân đoạn 90% tt, 0C Phương pháp thử ASTM D 445 Dung môi tẩy sơn 5,7 Dung môi tẩy mực in 5,6 ASTM D 3142 0,954 0,93 ASTM D 93 138 140 ASTM D 130 ASTM D 86 loại 1A 25 275 loại 1A 23 274 ASTM E 1367 98% 98% ASTM D 664 ASTM D 2500 ASTM D 5191 0,15 0,05 0,15 0,04 ASTM D 1160 343 344 Các thành phần dung mơi sinh học tẩy sơn tẩy mực in Dung môi sinh học Tẩy theo phương pháp ngâm mẫu Yếu tố so sánh Etyl este, %V 74,6 Etyl lactat, %V 13,4 Tổng cộng (hai thành 88 phần chính), %V Tẩy theo phương pháp quét lên bề mặt mẫu 67 12,3 79,3 Tẩy mực in 85,1 6,4 91,5 ... GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI VŨ ĐỖ HỒNG DƯƠNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ ỨNG DỤNG DUNG MÔI HIỆU NĂNG CAO TỪ MỠ CÁ TRÊN XÚC TÁC BAZƠ RẮN CHUYÊN NGÀNH: HÓA DẦU VÀ XÚC TÁC HỮU... nhóm nghiên cứu tổng hợp dung môi sinh học từ nguyên liệu tái tạo dầu hạt cao su, dầu ăn thải luận án từ mỡ cá Các nhóm nghiên cứu tổng hợp nhiều loại xúc tác khác với mục đích tìm tịi xúc tác. .. – NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC 3.2.1 – Nghiên cứu tổng hợp xúc tác K2MgSiO4/MgSiO3 3.2.2 – Nghiên cứu tổng hợp xúc tác Na2SiO3/SiO2 3.2.3 – Xác định độ bazơ xúc tác 3.2.4 – Lựa chọn xúc tác 3.3