Nghiên cứu phương pháp thích hợp để khử màu thuốc nhuộm

Bộ Giáo Dục Và Đào Tạo Trường Đại Học Bách KHOA Hà Nội Đặng XUÂN Việt Nghiên cứu phương pháp thích hợp để khử mầu thuốc nhuộm hoạt tính nước thải dệt nhuộm Luận án Tiến Sĩ kỹ thuật Hà Nội - 2007 Bộ Giáo Dục Và Đào Tạo Trường Đại Học Bách KHOA Hà Nội Đặng XUÂN Việt Nghiên cứu phương pháp thích hợp để khử mầu thuốc nhuộm hoạt tính nước thải dệt nhuộm Chuyên ngành: CÔNG Nghệ môi trường nước nước thải Mà số : 62.85.06.01 Luận án Tiến Sĩ kü tht Ng­êi h­íng dÉn khoa häc: PGS TS Ngun Ngọc Lân GS.TS Nguyễn Hữu Phú Hà Nội - 2007 i Lời cam đoan Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng Các số liệu kết nêu luận án trung thực chưa công bố công trình khác Tác giả Đặng Xuân Việt ii Lời cám ơn Luận án hoàn thành Viện Khoa học Công nghệ Môi trường - Trường ĐHBK Hà Nội Phòng Hoá lý Bề mặt - Viện Hoá học, Viện Khoa học Công nghệ quốc gia Tôi xin gửi lời cảm ơn sâu sắc tới PGS TS Nguyễn Ngọc Lân GS TS Nguyễn Hữu Phú, người thày đà tận tình hướng dẫn trình thực hoàn thành luận án Tôi xin chân thành cảm ơn Viện Khoa học Công nghệ Môi trường - Trường ĐHBK Hà Nội Phòng Hoá lý Bề mặt - Viện Hoá học đà giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi để luận án hoàn thành Xin chân thành cảm ơn nhà khoa học, thày cô, anh chị đồng nghiệp đà cổ vũ, giúp đỡ trình hoàn thành luận án iii Mục Lục Lời cảm ơn i Lêi cam ®oan ii Môc lôc iii Danh mơc c¸c chữ viết tắt v Danh mục bảng vi Danh mục hình vẽ, đồ thÞ viii Mở đầu CHươNG i tổng quan Đặc trưng Thuốc Nhuộm Và xử lý nước thải dệt nhuộm I.1 thuốc nhuộm phân loại thuốc nhuộm I.1.1 Thuèc nhuém phân loại I.1.2 Phân loại thuốc nhuộm theo đặc tính áp dụng I.2 Các nguồn phát sinh nước thải, phân loại chất gây ô nhiễm công nghiệp dÖt - nhuém 10 I.2.1 Các hoá chất chất trợ 11 I.2.2 Các loại thuốc nhuộm sử dụng 12 I.2.3 Mức độ độc hại thuốc nhuộm 15 I.3 Đặc điểm nước thải sở dệt nhuộm Việt Nam 18 I.3.1 Một số số liệu định mức tiêu hao hoá chất thuốc nhuộm ngành Dệt 18 I.3.2 Các thông số đặc trưng ô nhiễm điển hình nước thải dệt nhuộm 20 I.4 Các phương pháp khử màu nước thải dệt nhuộm 23 I.4.1 Phương pháp ho¸ lý 24 I.4.1.1 Keo tô 24 I.4.1.2 HÊp phô 26 I.4.1.3 Kü thuËt mµng 32 I.4.2 C¸c phương pháp hoá học 33 I.4.2.1 Oxy ho¸ ho¸ häc 33 I.4.2.2 Khư ho¸ häc 39 I.4.2.3 Khử màu điện hoá 40 I.4.3 Phương pháp xử lý sinh học 40 I.4.3.1 Xö lý hiÕu khÝ 40 I.4.3.2 Xö lý yÕm khÝ 42 I.4.3.3 Xö lý yÕm khÝ - hiÕu khÝ 43 I.4.3.4 Khư mµu sư dơng vi khuẩn, nấm, tảo nấm men 43 ChươNG ii Đối tượng, Các phương Pháp nghiên cứu Thực Nghiệm đánh giá kết 46 II.1 Nguyên vật liệu, hoá chất thuốc nhuém 46 II.1.1 Nguyªn vËt liệu hoá chất 46 II.1.2 Lùa chän thuèc nhuém hoạt tính mẫu nước thải 48 II.2 Phương pháp nghiên cứu thực nghiệm 53 II 2.1 ChuÈn bị mẫu nghiên cứu 53 iv II 2.2 S¬ đồ nghiên cứu quy trình thí nghiệm 55 II.3 phương pháp phân tích kết 57 II.3.1 Đánh giá độ màu 57 II.3.2 Xác định nhu cầu ôxy hoá học (COD) 57 II.3.3 Xác định phổ kích thích electron (Ultra Violet Visible, UV-Vis) 58 II.3.4 Phương pháp qui hoạch thùc nghiÖm 58 chương III Kết nghiên cứu thảo luận 65 IiI.1 Nghiªn cøu khử màu nước thải chứa TNHT phương pháp keo tô 66 III.1.1 Nghiªn cøu lùa chän chÊt keo tô 66 III.1.2 Nghiªn cøu keo tụ màu dung dịch chứa TNHT MgSO 69 III.1.2.1 ¶nh h­ëng cđa pH 70 III.1.2.2 ảnh hưởng lượng chất keo tụ 73 III.1.2.3 ¶nh h­ëng cđa thêi gian keo tơ 75 III.1.2.4 ảnh hưởng hàm l­ỵng mi Na SO 76 III.1.2.5 Kết nghiên cứu với hỗn hợp TNHT 79 III.1.2.6 Kết nghiên cứu với nước thải nhuộm Cty DƯt May Hµ Néi 85 III.2 Nghiên cứu khử màu nước thải chứa TNHT phương ph¸p hÊp phơ 87 III.2.1 Hấp phụ màu TNHT diatomit Phú Yên 88 III.2.1.1 Lùa chän pH hÊp phô 88 III.2.1.2 ảnh hưởng lượng diatomit Phú Yên đến khả hấp phụ màu TNHT 90 III.2.2 Hấp phụ màu TNHT bentonit Thuận Hải 91 III.2.2.1 Lùa chän pH hÊp phô 93 III.2.2.2 ảnh hưởng lượng bentonit Thuận Hải đến khả hấp phụ màu TNHT 94 III.2.2.3 Khả xử lý màu TNHT sét hữu tổng hợp từ bentonit Thuận Hải 95 III.3 Nghiên cứu khử màu nước thải chứa TNHT phương pháp oxy hoá xúc tác dị thể 99 III.3.1 Nghiên cứu lựa chọn chất xúc tác 100 III.3.2 Nghiªn cøu oxy hoá màu dung dịch chứa TNHT H O kết hợp xúc tác HLBM 107 III.3.2.1 ảnh hưởng lượng xúc t¸c 108 III.3.2.2 ảnh hưởng giá trị pH 110 III.3.2.3 ¶nh hưởng hàm lượng H O 112 III.3.2.4 ¶nh h­ëng cđa nhiƯt ®é 115 III.3.2.5 Kết nghiên cứu xử lý hỗn hợp TNHT 117 III.3.3 KÕt qu¶ xư lý n­íc th¶i nhm chứa TNHT Công ty Dệt May Hà Nội 122 III.4 Đề xuất công nghệ xử lý Màu nước thải nhuộm chứa TNHT 125 III.4.1 Đối tượng xử lý 125 III.4.2 Quy trình loại bỏ màu nước th¶i nhuém chøa TNHT 125 Danh mục báo đà công bố 133 Tµi liƯu tham kh¶o 134 v danh mục Các chữ viết tắt ã COD: nhu cầu oxy hoá học ã BOD: nhu cầu oxy sinh hoá ã SS: hàm lượng chất rắn lơ lửng ã TDS: tổng chất rắn hoà tan ã AOX: lượng halogen hữu hấp phụ ã LD 50 : liều lượng độc làm chết 50% vật thử nghiệm ã LC 50 : nồng độ độc làm chết 50% vật thử nghiệm ã TNHT: thuốc nhuộm hoạt tính • MKN: mÊt nung • PVA: polyvinyl acetate • PAE: poliamit epiclohyđrin ã PR: Procion Red H-E7B ã LGY: Levafix Golden Yellow E-G • RBB: Remazol Brilliant Blue R • LBG: Levafix Brilliant Green E-5BA • dd: dung dÞch ã ETAD: Hiệp hội độc hại sinh thái công nghiệp sản xuất thuốc nhuộm ã ADMI: Viện nghiên cứu sản xuất thuốc nhuộm Mỹ ã EEC: Khối thị trường chung Châu Âu ã Cty: Công ty ã Hanosimex: Công ty Dệt May Hà Nội ã Vinatex: Tập đoàn Dệt - May Việt Nam ã TCVN: tiêu chuẩn Việt Nam ã VNĐ: Việt Nam đồng ã Viện KH & CN MT: ViƯn Khoa häc & C«ng nghƯ M«i tr­êng ã ĐHBK Hà Nội: Đại học Bách khoa Hà Nội ã MW: trọng lượng phân tử ã nt: ã KCN: Khu công nghiệp vi danh mục Các bảng Bảng I.1 Phân bổ lớp hoá học TNHT Bảng I.2 Các nguồn chủ yếu phát sinh nước thải công nghiệp dệt nhuộm 10 Bảng I.3 Tổn thất thuốc nhuộm nhuộm loại xơ sợi 13 Bảng I.4 Nồng độ thuốc nhuộm nước s«ng ë Anh 14 Bảng I.5 Nồng độ TNHT bị thuỷ phân nước thải sau nhuộm máy nhuộm guồng 14 Bảng I.6 Độ độc hay tính độc cấp theo phân loại EEC 15 Bảng I.7 Mức độ độc hại thuốc nhuộm với cá loài thuỷ sinh 16 B¶ng I.8 Độ độc với cá thuốc nhuộm sử dụng thông th­êng 17 B¶ng I.9 Nhu cầu nước cho trình nhuộm hoàn tất loại vải khác 18 Bảng I.10 Dung tỷ nhuộm số máy nhuém phæ biÕn 18 Bảng I.11 Mức độ sử dụng hoá chất thuốc nhuộm 11 sở dệt may điển hình Hà Nội 19 Bảng I.12 Khả hấp phơ cđa c¸c chÊt hÊp phơ sinh häc kh¸c 31 Bảng I.13 Các kỹ thuật oxy hoá hoá học xử lý nước thải dệt nhuém 34 B¶ng II.1 C¸c ho¸ chÊt sư dơng 46 Bảng II.2 Thành phần hoá học bentonit Thuận Hải diatomit Phú Yên 47 Bảng II.3 Đặc điểm xúc tác oxy hoá dị thể HLBM1 47 Bảng II.4 Các loại TNHT sử dụng phổ biến giới nước 49 Bảng II.5 Đặc điểm loại TNHT sư dơng 50 Bảng II.6a Đặc điểm nước thải nhuộm Cty Dệt - May Hà Nội (mẫu NT ) 51 B¶ng II.6b Đặc điểm nước thải nhuộm Cty Dệt - May Hà Néi (mÉu NT ) 52 Bảng II.7 Quan hệ yếu tố, hệ số số thí nghiệm quy hoạch 3k 60 Bảng II.8 Đặc trưng chủ yếu cđa ma trËn quy ho¹ch quay 61 B¶ng II.9 Ma trËn quy ho¹ch quay víi ba u tè 61 Bảng II.10 Giá trị hệ số a 62 B¶ng III.1 ảnh hưởng lượng chất keo tụ đến độ mµu TNHT RBB sau xư lý 67 Bảng III.2 ảnh hưởng lượng chất keo tụ đến độ màu hỗn hợp TNHT sau xử lý 68 Bảng III.3 Độ màu dung dịch TNHT pha chế phòng thí nghiệm 69 B¶ng III.4 ¶nh h­ëng cđa pH ban đầu tới hiệu xử lý màu TNHT 70 B¶ng III.5 ¶nh h­ëng cđa lượng MgSO đến độ màu sau xử lý 74 B¶ng III.6 ¶nh h­ëng cđa thêi gian keo tơ tíi hiƯu qu¶ xư lý màu TNHT 75 Bảng III.7 ảnh hưởng lượng Na SO bổ sung tới hiệu xử lý màu TNHT 77 Bảng III.8 Các biến số độc lập mức mà hoá thực nghiệm khử mầu hỗn hợp TNHT 80 Bảng III.9 Ma trận quy hoạch 23 kết thực nghiệm 80 B¶ng III.10 Ma trËn quy ho¹ch thùc nghiƯm quay bËc hai, ba u tè 81 vii Bảng III.11 Giá trị hệ số hàm mục tiêu thực nghiệm khử màu hỗn hợp TNHT 81 Bảng III.12 Giá trị phương sai hàm mục tiêu thử nghiệm khử màu hỗn hợp TNHT 82 Bảng III.13 Kết xử lý màu COD trình keo tụ nước thải nhuộm Cty Dệt may Hµ Néi 85 Bảng III.14 Khả hấp phụ hỗn hợp TNHT diatomit pH khác 89 Bảng III.15 Khả hấp phụ màu TNHT với lượng diatomit khác 90 Bảng III.16 Khả hấp phụ hỗn hợp TNHT bentonit pH khác 93 Bảng III.17 Khả hấp phụ màu TNHT với lượng bentonit khác 94 Bảng III.18 Khả hấp phụ màu RBB LBG sét hữu 96 Bảng III.19 Hiệu suất xử lý màu RBB H O kết hợp số xúc tác khác 100 Bảng III.20 ảnh hưởng lượng xúc tác tới hiệu xử lý màu RBB theo thêi gian 108 B¶ng III.21 ¶nh hưởng giá trị pH tới hiệu xử lý mµu RBB theo thêi gian 111 Bảng III.22 ảnh hưởng hàm lượng H O tới hiệu xử lý màu RBB theo thời gian 113 B¶ng III.23 ¶nh h­ëng cđa nhiƯt độ tới hiệu xử lý màu RBB theo thời gian 115 Bảng III.24 Các biến số độc lập mức mà hoá thực nghiệm khử mầu hỗn hợp TNHT 117 Bảng III.25 Ma trận quy hoạch 23 kết thực nghiệm 118 B¶ng III.26 Ma trËn quy ho¹ch thùc nghiƯm quay bËc hai, ba yÕu tè 119 B¶ng III.27 Giá trị hệ số hàm mục tiêu thực nghiệm khử màu hỗn hợp TNHT 119 Bảng III.28 Giá trị phương sai hàm mục tiêu thực nghiệm khử màu hỗn hợp TNHT 120 B¶ng III.29 KÕt qu¶ xư lý n­íc th¶i nhm Hanosimex phương pháp keo tụ MgSO kết hợp oxy ho¸ b»ng H O víi xóc t¸c HLBM 124 Bảng III.30 So sánh hiệu suất xử lý màu COD quy trình công nghệ nước thải dệt nhuộm KCN Dệt May Phè Nèi 130 viii danh mơc C¸c hình vẽ, đồ thị Hình I.1 Sơ đồ cấu tạo hạt keo âm AgI 25 Hình I.2 Quá trình khử màu thuốc nhuộm C.I Direct Yellow 12 ozon 35 Hình I.3 Quá trình phân giải yếm khí thuốc nhuộm C.I Acid Yellow 36 42 H×nh II.1 Một số công thức hoá học TNHT sử dơng 50 H×nh II.2 Thiết bị phản ứng Jar-Test 55 H×nh II.3 Sơ đồ hệ thống phản ứng oxy hoá dị thÓ 56 Hình III.1 Sơ đồ nguyên lý chung xử lý nước thải dệt nhuộm Cty Dệt May 65 H×nh III.2 Quan hƯ hiƯu st khử màu TNHT RBB với lượng chất keo tụ 67 H×nh III.3 Quan hƯ hiệu suất khử màu hỗn hợp TNHT với lượng chÊt keo tơ 68 H×nh III.4 Quan hệ giá trị pH ban đầu tới độ màu dung dịch TNHT sau xử lý 71 H×nh III.5 Quan hƯ cđa thêi gian keo tơ tới độ màu dung dịch TNHT sau xử lý 76 Hình III.6 Quan hệ lượng Na SO bổ sung tới độ màu dung dịch TNHT sau xử lý 77 Hình III.7 Dung dịch hỗn hợp TNHT sau keo tụ MgSO 84 H×nh III.8 Nước thải máy nhuộm Cty Dệt May Hà Nội sau keo tô b»ng MgSO 86 Hình III.9 Mô hình cấu trúc montmorillonit 92 Hình III.10 Cấu trúc đặc trưng ZSM-5 102 Hình III.11 Hệ thống mao quản ZSM -5 102 Hình III 12 Cấu trúc hoá học phenol (a) phenol đỏ (b) 103 Hình III.13 Độ chuyển hoá màu phenol phenol đỏ phản ứng oxy hoá với H O xúc tác Fe-ZSM-5 (Si/Fe=90) 103 Hình III.14 Sự chuyển hoá màu phenol đỏ phản ứng oxy hoá với H O xúc tác FeZSM-5 CuOx/Fe-ZSM5 104 Hình III.15 Phổ UV-VIS phenol đỏ trước sau phản ứng xúc tác Fe-SBA-15 105 Hình III.16 Quan hệ lượng xúc tác tới hiệu suất oxy hoá màu RBB theo thời gian 109 H×nh III.17 Phỉ UV-Vis cđa RBB sau oxy ho¸ b»ng H O víi xóc tác HLBM1 110 Hình III.18 Quan hệ giá trị pH tới hiệu suất oxy hoá màu RBB theo thêi gian 112 H×nh III.19 Quan hƯ cđa l­ỵng H O tíi hiƯu suất oxy hoá màu RBB theo thời gian 113 Hình III.20 Quan hệ nhiệt độ tới hiệu suất oxy hoá màu RBB theo thời gian 116 H×nh III.21 Phỉ UV- Vis cđa dung dịch nước thải nhuộm Hanosimex sau keo tụ oxy hoá 123 Hình III.22 Nước thải máy nhuộm Cty DƯt May Hµ Néi sau keo tơ b»ng MgSO oxy hoá H O với xúc t¸c HLBM 124 H×nh III.23 Sơ đồ công nghệ xử lý màu TNHT phương pháp keo tụ MgSO kết hợp oxy hoá xúc tác dị thể 127 Hình III.24 Sơ đồ* công nghệ hệ thống xử lý n­íc th¶i-KCN DƯt May Phè Nèi 128 Hình III.25 Sơ đồ** công nghệ hệ thống xư lý n­íc th¶i-KCN DƯt May Phè Nèi 129 128 So sánh sơ đồ đề xuất với hai sơ đồ công nghệ xử lý nước thải Cty nước Enviro- Chemie - Đức (đề xuất) Stork Aquar - Hà Lan áp dụng cho Khu c«ng nghiƯp (KCN) DƯt May Phè Nèi - H­ng Yên cho thấy: Q : 417m3/h Màu : 725Pt-Co COD: 750mg/l BOD: 225mg/l SS : 270mg/l N­íc th¶i ch­a xư lý Mµu : 653Pt-Co COD: 675mg/l BOD: 203mg/l SS : 216mg/l Bể điều hoà Fe(II), NaOH, FHM Màu : 261Pt-Co (64%) COD: 473mg/l (36,93%) BOD: 142mg/l SS : 43mg/l BÓ chøa bïn 1100m3 ThiÕt bÞ keo tơ 2,8m3/h 5,0%DS BĨ Aeroten 2200m3 Nước thải sau xử lý Bể lắng 2100m3 Q : 417m3/h (78,34%) Mµu : 157Pt-Co (87,33%) COD: 95mg/l BOD: 7mg/l SS : 43mg/l 417m3/h 5,9m3/h; 0,8%DS BĨ lµm đặc bùn 150m3 3,5m3/h; 5,3%DS Thiết bị lọc ép băng tải 20,190m3/ng; 20%DS Bùn thải Hình III.24 Sơ đồ* công nghƯ hƯ thèng xư lý n­íc th¶i-KCN DƯt May Phè Nối Cty Enviro - Chemie Đức đề xuất 129 Màu : 750Pt-Co COD: 800mg/l BOD: 250mg/l SS : 300mg/l N­íc thải chưa xử lý Lọc nước thải Bể điều hoà Trung hoà điều chỉnh pH Bùn dư Keo tụ Tuyển H2SO4 Phèn nhôm, chất đa điện ly, chất keo tụ đặc biệt Khoang chứa bùn Thiết bị tách nước làm khô bùn Xử lý sinh học (Aeroten) Bể lắng Mµu : 200Pt-Co (73,33%) COD: ≤100mg/l (≥87,5%) BOD: ≤50mg/l SS : 100mg/l Than hoạt tính Hình III.25 Sơ đồ** công nghƯ hƯ thèng xư lý n­íc th¶i-KCN DƯt May Phè Nối Cty Stork Aqua Hà Lan chế tạo thiết bị, lắp đặt chuyển giao công nghệ Bùn thải 130 Hai sơ đồ công nghệ Cty áp dụng tổng hợp quy trình hoá học, hoá lý sinh học để xử lý nước thải ngành dệt nhuộm Trong đó, Cty đà sử dụng tác nhân keo tụ truyền thống phèn nhôm phèn sắt để keo tụ màu nước thải dệt nhuộm Về hiệu suất xử lý màu sơ đồ công nghệ áp dụng cho thấy, khả keo tụ màu Cty Enviro- Chemie tính toán đạt khoảng 64% sau keo tơ vµ 78,34% sau kÕt thóc xư lý; Cty Stork Aquar tính toán đạt khoảng 73,33% sau kết thúc xử lý; với công nghệ đề xuất luận án hiệu suất sau keo tụ tác nhân MgSO4 đạt 90% 94% (phần màu lại) sau oxy hoá H2O2 kết hợp xúc tác HLBM1 hay 99,4% sau kết thúc xử lý hai quy trình Bảng III.30 So sánh hiệu suất xử lý màu COD quy trình công nghệ nước thải dệt nhuộm KCN Dệt May Phố Nối Quy trình công Độ màu dòng thải Hàm lượng COD dòng thải nghệ xử lý n­íc tr­íc xư lý: 750Pt-Co tr­íc xư lý: 800mg/l th¶i DƯt- nhm HiƯu st xư lý HiƯu st xư lý HiƯu st xư lý HiƯu st xư lý mµu sau keo tơ mµu sau toµn COD sau keo tơ COD sau toàn quy trình Quy trình công nghệ EnviroChemie đề xuất Quy trình công nghệ StorkAquar đề xuất Quy trình công nghệ luận án đề xuất 64% (270Pt-Co) 78,34% (162,45Pt-Co) - 73,33% (200Pt-Co) ≥90% ≥99,4% (≤75Pt-Co) (≤4,5Pt-Co) bé quy tr×nh 36,93% (504,56mg/l) 87,33% (101,36mg/l) ≥87,50% - (≤100mg/l) 70% (240mg/l) ≥92,50% (≤60mg/l) Ghi chó: TÝnh to¸n hiƯu suất xử lý theo số liệu đầu vào: độ màu: 750Pt-Co, COD: 800mg/l Kết sau xử lý (về độ màu) sơ đồ công nghệ luận án đề xuất đáp ứng tiêu chuẩn thải cho phép (TCVN 5945 - 2005, cột A) Độ màu sau xử lý keo tụ sau toàn quy trình thấp so với trình xử lý từ hai quy trình từ 30 ữ 40 lần Từ nhận thấy rằng, bên cạnh số nhược điểm quy trình vận hành tiêu hao hoá chất, sơ đồ công nghệ xử lý nước thải dệt nhuộm luận án đề xuất rõ dàng có ưu điểm mặt xử lý màu mà xử lý hàm lượng COD dòng thải dệt nhuộm hoàn toàn đáp ứng tiêu chuẩn môi trường dòng thải ban hành 131 Kết luận Từ kết nghiên cứu đà trình bày xử lý khử màu dung dịch TNHT điều chế phòng thí nghiệm nước thải máy nhuộm hoạt tính Cty Dệt May Hà Nội phương pháp keo tụ, hấp phụ oxy hoá xúc tác dị thể, rút số kết luận sau đây: Lần xác định rằng, MgSO4 chất keo tụ có hiệu để xử lý khử màu TNHT, hẳn chất keo tụ truyền thống Al2(SO4)3 Dựa vào kết nghiên cứu đà đề xuất chế keo tụ hiệu MgSO4 là: tính chất chọn lọc mà ion Mg2+ không ưu tiên liên kết với ion OH-, mà liên kết với anion TNHT (R-SO3-) lớp vỏ solvat hạt keo, đó, bắt giữ hiệu TNHT Thêm việc tạo thành magie hidroxit có bề mặt riêng lớn góp phần quan träng hÊp phơ anion TNHT C¸c kho¸ng sÐt tự nhiên diatomit, bentonit có khả hấp phụ màu TNHT, không hiệu Điều hoàn toàn phù hợp với cấu trúc hình học vật liệu, với chất số lượng tâm hấp phụ khoáng sét Các tâm hấp phụ khoáng sét chủ yếu mang điện tích âm khoảng pH = ữ 12 Do đó, hấp phụ thực chất liên kết nhãm ≡ Si-O- víi TNHT cã cùc (mang ®iƯn tÝch âm), môi trường kiềm Nếu biến tính bề mặt khoáng sét tự nhiên amin hữu bậc 4, tranh hấp phụ vật liệu thay đổi hoàn toàn: chất tâm hấp phụ từ ưa nước sang ưa hữu hấp phụ tốt số TNHT Chính vậy, dung lượng hấp phụ sét hữu tăng cao, gần 73 lần so với khoáng sét tự nhiên Đây hướng rÊt cã triĨn väng, v× nã cã thĨ më đường chế tạo vật liệu xử lý nước thải nhuộm hiệu Phương pháp oxy hoá khử màu TNHT H2O2 với chất xúc tác dị thể tương tự Fenton phương pháp xử lý khử màu nước thải nhuộm hiệu khả thi Trong chất xúc tác Fe-ZSM5, Fe-SBA-15 HLBM HLBM chất xúc tác có hoạt tính tốt kinh tế nhất, trình hình thành gốc hidroxyl OH* phản ứng oxy hoá TNHT gốc OH* không bị cản trở khuếch tán nhờ hệ mao quản HLBM thoáng so với Fe-ZSM5 132 Fe-SBA-15 Như vậy, phản ứng xử lý (oxy hoá xúc tác dị thể) TNHT, vai trò động học phản ứng (khuếch tán, chất phản ứng sản phẩm phản ứng) quan trọng Bằng phương pháp quy hoạch hoá thực nghiệm, luận án đà xác định được: 4.1 Phương trình hồi quy thực nghiệm rút ®iỊu kiƯn keo tơ tèi ­u TNHT b»ng MgSO4 lµ: pH= 6,39; lượng MgSO4= 3,45 g/l; thời gian phản ứng: 3,7 phút 4.2 Phương trình hồi quy thực nghiệm rút điều kiện tối ưu oxy hoá TNHT xúc tác dị thể HLBM là: pH= 5,04; lượng H2O2 = 0,60 g/l; nhiệt độ phản ứng: 560C Đà áp dụng xử lý khử màu nước thải thực tế lấy từ máy nhuộm Công ty Dệt May Hà Nội công nghệ hai bước: keo tụ kết hợp oxy hoá, thu kết khả quan: hiƯu st khư mµu ≥ 99% vµ hiƯu st khư COD 92% Nước thải nhuộm sau xử lý đạt gần tiêu chuẩn TCVN 5945 -2005 (loại A) Từ kết nghiên cứu đà đề xuất sơ đồ công nghệ xử lý khử màu nước thải nhuộm chứa TNHT ã Phân luồng xử lý riêng nước thải nhuộm chứa TNHT ã Xử lý nước thải nhuộm chứa TNHT theo hai b­íc: xư lý keo tơ víi MgSO4 (®Ĩ giảm phần lớn lượng màu TNHT lượng COD) xư lý tiÕp theo b»ng oxy ho¸ víi H2O2 kÕt hợp xúc tác HLBM để đạt độ màu COD theo tiêu chuẩn thải cho phép Như đà khẳng định xử lý khử màu nước thải chứa TNHT phương pháp keo tụ sử dụng tác nhân MgSO4 kết hợp phương pháp oxy hoá H2O2 với xúc tác oxit tự nhiên HLBM công nghệ xử lý thích hợp, đạt hiệu khử mầu cao giảm thiểu COD 133 Danh mục báo đà công bố Đặng Xuân Việt, Nguyễn Ngọc Lân, Đặng Trấn Phòng, Nguyễn Hữu Phú (2003) Nghiên cứu khử màu nước thải dệt - nhuộm chứa thuốc nhuộm hoạt tính Tuyển tập session - Hội nghị Hoá học toàn quốc lần thứ IV, T.2, Tr.9296, Hà Nội Trần Kim Hoa, Phạm Trọng Nghiệp, Ngô Phương Hồng, Đặng Xuân Việt, Nguyễn Hữu Phú (2005) Xử lý nước thải nhuộm phương pháp kết hợp keo tụ - oxi hoá xúc tác (KT - OXHXT) Tạp chí Hoá học, T 43 (4), Tr 452-456, Hà Nội Đặng Xuân Việt, Nguyễn Ngọc Lân, Nguyễn Hữu Phú (2006) Xử lý khử mầu dung dịch nước thải chứa thuốc nhuộm hoạt tính C.I Reactive Blue 19 phương pháp oxy hoá H2O2 với xúc tác dị thể HLBM Tuyển tập báo khoa học - Hội nghị Khoa học lần thứ 20 (Kỷ niệm 50 năm ĐHBK Hà Nội, Phân ban Khoa học Công nghệ Môi trường), Tr.218-223, Nxb Bách khoa Hà Nội, Hà Nội Đặng Xuân Việt (2006) Vấn đề khử màu nước thải dệt nhuộm Tuyển tập báo khoa học - Hội nghị Khoa học lần thứ 20 (Kỷ niệm 50 năm ĐHBK Hà Nội, Phân ban Khoa học Công nghệ Môi trường), Tr.73-78, Nxb Bách khoa Hà Nội, Hà Nội 134 Tài liệu tham khảo A Tài liệu tiếng Việt Đặng Đình Bảy (2005), Tổng hợp ZSM-5 thay đồng hình kim loại chuyển tiếp ứng dụng phản ứng oxy hoá phenol, Luận văn thạc sỹ, Trường ĐHKH- ĐH Huế, Huế Bộ Công nghiệp (1998), Báo cáo đề tài cấp Bộ: Nghiên cứu khử mầu nước thải nhuộm có chứa thuốc nhuộm hoạt tính, Hà Nội Bộ Tài nguyên Môi trường (2004), Báo cáo đề tài cấp Bộ: Nâng cao lực quan trắc môi trường công nghiệp năm 2004, Viện KH & CNMT ĐHBK Hà Nội, Hà Nội Lê Văn Cát (1999), Cơ sở hoá học kỹ thuật xử lý nước, Nxb Thống Kê, Hà Nội Nguyễn Cảnh (1993), Quy hoạch thực nghiệm, ĐHBK TPHCM, Tp Hồ Chí Minh Huỳnh Trung Hải, Phạm Minh Hiền (1996), Nghiên cứu xử lý nước thải công đoạn Nhuộm, Hội thảo khoa học: Giảm thiểu chất thải công nghiệp dệt, Hà Nội Trần Thị Kim Hoa (2000), Nghiên cứu tổng hợp Fe-ZSM-5 có tỷ số Si/Fe khác tính chất xúc tác phản ứng oxy hoá phenol, Ln ¸n tiÕn sü, ViƯn KH & CN ViƯt Nam, Hà Nội Nguyễn Thanh Hồng (1993), Quy hoạch thực nghiệm hoá học công nghệ hoá học, §HTH TPHCM, Tp Hå ChÝ Minh NguyÔn Ngäc Khang (2001), Nghiên cứu xử lý nước ô nhiễm khoáng diatomit biến tính, Luận án tiến sỹ, ĐHBK Hà Nội, Hà Nội 10 Hồ Văn Khánh (1999), Nghiên cứu xử lý số chất mầu hữu nước thải nhuộm phương pháp hoà tan anốt, Luận án tiến sĩ, Viện Hoá học 11 Hoàng Thị Lĩnh ctv (2005), Báo cáo đề tài cấp Sở: Nghiên cứu công nghệ xử lý nguồn nước thải giặt tẩy nhuộm sở giặt-tẩy-nhuộm Hà Nội nhằm giảm thiĨu « nhiƠm m«i tr­êng, Së KH & CN - UBNDTP Hà Nội, Hà Nội 12 Trần Văn Nhân, Ngô Thị Nga (1999), Giáo trình công nghệ xử lý nước thải, Nxb Khoa học & Kỹ thuật, Hà Nội 13 Trần Hiếu Nhuệ (1998), Thoát nước xử lý nước thải, Nxb Khoa học & Kỹ thuật, Hà Nội 14 Đặng Trấn Phòng (1996), Những vấn đề môi trường lÜnh vùc thc nhm vµ xư lý hoµn tÊt hµng dệt, Báo cáo Hội nghị tập huấn chuyên đề sản xuất công nghiệp dệt giấy, Trung tâm SXS Việt Nam, Hà Nội 15 Đặng Trấn Phòng, Trần Hiếu Nhuệ (2006), Xử lý nước cấp nước thải dệt nhuộm, Nxb Khoa học & Kỹ thuật, Hà Nội 16 Nguyễn Hữu Phú (2003), Hoá lý hoá keo, Nxb Khoa häc & Kü thuËt, Hµ Néi 135 17 Đặng Tuyết Phương (1995), Nghiên cứu cấu trúc, tính chất hoá lý số ứng dụng 18 19 20 21 cđa bentonit Thn H¶i ViƯt Nam, Ln ¸n tiÕn sü, ViƯn KH & CN ViƯt Nam, Hµ Nội Trần Xuân Phương (2004), Nghiên cứu tổng hợp sét hữu làm chất tạo cấu trúc cho dung dịch khoan gốc dầu, Luận văn thạc sỹ, Viện KH & CN VN, Hà Nội Nguyễn Phương Thảo (2005), Báo cáo đề tài cấp Sở: Xử lý chất hữu khó phân huỷ nước thải dệt nhuộm trình ozon hoá nhằm giảm thiểu ô nhiễm Cty DƯt Minh Khai, ViƯn Ho¸ häc - ViƯn KH & CN VN, Hà Nội Văn Đình Sơn Thọ (1999), Nghiên cøu tÝnh chÊt ho¸ lý, tÝnh chÊt xóc t¸c, øng dụng Diatomit Phú Yên để xử lý nước, Luận văn thạc sỹ, Trường ĐHBK Hà Nội, Hà Nội Tổng Công ty Dệt May Việt Nam (2002), Báo cáo đề tài cấp Bộ: Xây dựng chiến lược bảo vệ môi trường ngành Dệt May, Hà Nội 22 Trần Mạnh Trí, Trần Mạnh Trung (2006), Các trình oxy hoá nâng cao xử lý nước nước thải - Cơ së khoa häc vµ øng dơng, Nxb Khoa häc & Kỹ thuật, Hà Nội 23 Cao Hữu Trượng, Hoàng Thị LÜnh (2004), Ho¸ häc thuèc nhuém, Nxb Khoa häc & Kỹ thuật, Hà Nội 24 Nguyễn Minh Tuyển, Phạm Văn Thiêm (2001), Kỹ thuật hệ thống công nghệ hoá học, Nxb Khoa häc & Kü thuËt, Hµ Néi B Tµi liƯu tiÕng n­íc ngoµi 25 Abadulla E., Robra K H., Gubitz G M., Silva L M and Paulo A C (2000), “Enzymatic Decolorization of Textile Dyeing Effluents”, Text Res J, 70(5), pp 409-414 26 Abo-Shosha M H., Ibrahim A and Halwagi E L (1993), Am.Dyestuff Rep, 82(2), pp 41 27 28 29 30 (In: Joshi M and Purwar R (2004), "Developments in new processes for colour removal from effluent", Rev Prog Coloration, 34, pp 61) Antal M., Ebringerova A and Simkovic I (1984), “New aspects in cationization of lignocellulose materials I: Preparation of lignocellulose materials containing quarternary ammonium groups”, J Appl Polym Sci, 29(2), pp 637-642 Arslan I and Balcioglu I A (2001), “Degradation of Remazol Black B dye and its simulated dyebath wastewater by advanced oxidation processes in heterogeneous and homogeneous media”, Color Tech, 117(1), pp 38-42 Baban A., Yediler A., Lienert D., Kemerdere K and Kettrup A (2003), “Ozonation of high strength segregated effluents from a woollen textile dyeing and finishing plant”, Dyes Pigm, 58, pp 93-98 Balanoskya E., Fernandeza J., Kiwia J and Lopezb A (1999), “Degradation of membrane concentrates of the textile industry by Fenton like reactions in iron-free solutions at biocompatible pH values (ph ≃ 7-8)”, Water Sci Technol, 40(4), pp 417-424 31 Banat I M., Nigam P., Singh D and Marchant R (1996), “Microbial decolourization of textile-dye-containing effluents: a review”, Bioresour Technol, 58, pp 217-227 136 32 Blowes P C., Jacques A and Jones D (1995), “Arcasorb D dye effluent treatment process”, Colour in Dyehouse Effluent, pp 128-142 33 Brunelle J P (1978), "Preparation of catalysts by metallic complex adsorption on mineral oxides", Pure Appl Chem, 50(9/10), pp 1211-1229 34 Carliell C M., Barclay S J and Buckley C A (1996), “Treatment of exhausted reactive 35 36 37 38 39 40 41 42 dyebath effluent using anaerobic digestion: Laboratory and full-scale trials”, Water SA (Pretoria), 22(3), pp 225-233 Carliell C M., Barclay S J., Naidoo N., Buckley C A., Mulholand D A and Senior E (1995), “Microbial decolourisation of a reactive azo dye under anaerobic conditions”, Water SA (Pretoria), 21(1), pp 61-69 Centi G and Perathoner S (1999), “Recycle rinse water: proplems and opportunities”, Catal Today, 53, pp 11-21 Chen G., Chai X., Yue P and Mi Y (1997), "Treatment of textile desizing wastewater by pilot scale nanofiltration membrane separation”, J.Membr Sci, 127, pp 93-99 Chen K C., Wu J Y., Liou D J and Hwang S C J (2003), “Decolorization of the textile dyes by newly isolated bacterial strains”, J Biotechnol, 101(1), pp 57-68 Churchley J H., Greaves A J., Hutchings M G., Phillips D A S and Taylor J A (2000), “A chemometric approach to understanding the bioelimination of anionic, watersoluble dyes by a biomass-Part 2: Acid dyes”, J.S.D.C, 116, pp 222-228 Clarke E A and Anliker R (1984), “Safety in use of organic colorants: health and safety aspects”, Rev Prog Coloration, 14, pp 84-89 Cockett K R F and Webb M (1995), "Macrosorb colour treatment systems", Colour in Dyehouse Effluent, pp 113-127 Crossley C (1995), “Membrane technology for the separation of dyehouse effluent”, Colour in Dyehouse Effluent, pp 155-170 Davies P (2001), “Removing colour from wastewater”, Int Dyer, pp 39-45 43 44 Deval F., Crini G., Morin N., Vebrel J., Bertini S and Torri G (2002), “The sorption of 45 46 47 48 49 50 several types of dye on crosslinked polysaccharides derivatives”, Dyes Pigm, 53(1), pp.79-92 Dohanyas M., Madera V and Sedlacek M (1978), “Removal of Organic Dyes by Activated Sludge”, Prog.Water Technol, 10(5/6), pp 559-575 Easton J R (1995), “The dye maker’s view”, Colour in Dyehouse Effluent, pp.9-21 Fan Lee (1997), “Reactive dyes and the proplem of effluent”, ATA Journal, 8(1),pp.6164 Ferrero F (2000), “Oxidative degradation of dyes and surfactant in the Fenton and photoFenton treatment of dyehouse effluents”, J S.D.C, 116(5), pp 148-153 Freedman H S., Hinks D and Esaney J (1996), Physico - Chemical Principles of Colour Chemistry, Peters A T and Freeman H S., London: Chapman & Hall Fu Y and Vararaghavan T (2002), "Removal of Congo Red from an aqueous solution by fungus Aspergillus niger”, Adv Environ Res, 7(1), pp 239-247 137 51 Fung P C., Sim K M and Tsui S M (2000), “Decolorisation and degradation kinetics of reactive dye wastewater by a UV/ultrasonic/peroxide system”, J.S.D.C,116, pp.170173 52 Gangneux A., Wattiez D and Marechal E (1976), “Synthese et etude de celluloses echangeuses d'ions Leur emploi dans l'epuration des eaux residuaires de l'industrie textile-III: Traitement des eaux residuaires de l'industrie textile par une cellulose greffee par des chaines d'acide polyacrylique et par une cellulose renfermant des fonctions ammonium quaternaire”, Eur.Polym J, 12(8), pp 551-557 53 Garg V K., Gupta R., Yadav A and Kumar R (2003), "Dye removal from aqueous solution by adsorption on treated sawdust", Bioresource Tech, 89(2), pp 121-124 54 Gartner R., Muller W and Lehr T (1996), Melliand Textilber Int Ed (Engl.), 77(1/2), pp 67 (In: Joshi M and Purwar R (2004), "Developments in new processes for colour removal from effluent", Rev Prog Coloration, 34, pp 64) 55 Ge J and Qu J (2003), “Degradation of azo dye acid red B on manganese dioxide in the absence and presence of ultrasonic irradiation”, J Hazzard Mater, 100(1-3), pp 197207 56 Ghosh M M., Woodard F E., Sproul O J., Knowlton P B and Guertin P D (1978), “Treatability Studies and Design Considerations for a Textile Mill Wastewater”, J Waste Pollutant Control Fed, 50(8), pp 1776-1985 57 Goncalves I M C., Gomes A., Br¸s R., Ferra M I A., Amorim M T P and Porter R S (2000), “Biological treatment of effluent containing textile dyes”, J.S.D.C, 116(12), pp 393-397 58 Gurumalesh H P and Kumar P S (1996), J.Text.Assoc, 3, pp 285 (In: Joshi M and Purwar R (2004), "Developments in new processes for colour removal from effluent", Rev Prog Coloration, 34, pp 60) 59 Gurumalesh H P and Thangavela A (1995), Text Dyer Printer, 28(18), pp 16 (In: Joshi M and Purwar R (2004), "Developments in new processes for colour removal from effluent", Rev Prog Coloration, 34, pp 60) 60 Hafiane A., Lemordant D and Dhahbi M (2000), “Removal of hexavalent chromium by nanofiltration”, Desalination, 130(3), pp 305-312 61 Hitz H R., Huter W and Reed R H (1978), “The Adsorption of Dyes on Activated 62 63 64 65 66 Sludge”, J.S.D.C, 94, pp 71-76 Hobbs S J (1989), J.S.D.C, 105, pp 335 (In: P Cooper (1995), Colour in Dyehouse Effluent, SDC: Bradford, Bradford, pp.12) Horitsu H., Takada M., Idaka E., Tomoyeda M and Ogawa T (1977), “Degradation of pAminoazobenzene byBacillus subtilis”, Eur J Appl Microbiol, 4, pp 217-224 http://www.aero.fcu.edu.tw/media/nero-composites.files/image002.jpg http://www.mst.dk/udgiv/publications/1999/87-7909-548-8/html/indhold_eng.htm Hu T L (1992), "Separation of reactive dye aeromonas biomass”, Water Sci Technol, 26, pp 357-366 138 67 Hwang M C and Chen K M (1993), “The removal of color from effluents using polyamide-epichlorohydrin-cellulose polymer III: Use in anionic dye removal in batch process”, J Appl Polym.Sci, 50(4), pp 735-744 68 I Thalouth Abd El., Kamel H M., Haggag K and Zawarny M El (1993), Am Dyestuff Rep, 82(7), pp 36 (In: Joshi M and Purwar R (2004), "Developments in new processes for colour removal from effluent", Rev Prog Coloration, 34, pp 61) 69 Idaka E and Ogawa Y (1978), “Degradation of azo compounds by Aeromonas hydrophila var 24B”, J.S.D.C, 94, pp 91-94 70 Jiraratananon R., Sungpet A and Luangsowan P (2000), “Performance Evaluation of Nanofiltration Membranes for Treatment of Effluents Containing Reactive Dye and Salt”, Desalination, 130(2), pp 177-183 71 Joshi M and Purwar R (2004), “Development in new processes for colour removal from effluent”, Rev Pro Color, 34, pp 58-71 72 Kammel M M (1993), Am.Dyestuff Rep, 82(6), pp 36 (In: Joshi M and Purwar R 73 74 75 76 77 78 79 80 (2004), "Developments in new processes for colour removal from effluent", Rev Prog Coloration, 34, pp 61) Kapdan I K and Oztekin R (2003), “Decolorization of textile dyestuff Reactive Orange 16 in fed-batch reactor under anaerobic condition”, Enzyme Microb Technol, 33(2), pp 231-235 Karcher S., Kornmuller A and Jekel M (1999), "Removal of Reactive Dyes by Sorption/Complexation with Cucurbituril", Water Sci Technol, 40(4/5), pp 425-434 Knorr D (1983),“Day binding properties of chitin and chitosan”, J Food Sci, 48, pp 3637 Lachheb H., Puzenat E., Houas A., Ksibi M., Elaloui E., Guillard C and Herrmann J M (2002), “Photocatalytic degradation of various types of dyes (Alizarin S, Crocein Orange G, Methyl Red, Congo Red, Methylene Blue) in water by UV-irradiated titania”, Appl Catal (part B), 39(1), pp 75-90 Liu T H., Simms K M and Zaidi S A (1994), “Selection of ultrafiltration/nanofiltration membranes for treatment of textile dyeing wastewater”, Water Treat, 9(3), pp 189198 Loyd K C., Boardman G D and Michelson D L (1992), Proc MidAtlantic Ind Waste Conf, Morgantown, USA Mackay G., Gaundi El and Nassar M M (1988), “External mass transport processes during the adsorption of dyes onto bagasse pith”, Water Res, 22(12), pp 1527-1533 Marcuccia M., Nosenzole G., Cappanellic G., Ciabattia I., Corrierid D and Gardelli G (2001), “Existing and the future planned desalination facilities in the Gaza Strip of Palestine and their socio-economic and environmental impact”, Desalination, 138(1), pp 17-28 139 81 Marucci M., Ciardelli G., Mattencei A., Raneiri C and Ruso M (2002), "Experimental campaigns on textile wastewater for reuse by means of different membrane processes”, Desalination, 149(1), pp 137-143 82 McKay G and Poots V J P (1980), “Kinetics and diffusion processes in colour removal from effluent using wood as an adsorbent”, J Chem Technol Biotechnol, 30, pp 279-292 83 McKay G., Blair H S and Gardner J R (1982), “Adsorption of dyes on chitin I Equilibrium studies”, J Appl Polym Sci, 27, pp 3043-3057 84 McKay G., Blair H S and Gardner J R (1984), “The adsorption of dyes onto chitin in fixed bed columns and batch adsorbers”, Polym Sci, 29, pp 1499-1544 85 McKay G., Blair H S and Gardner J R (1985), “Two resistance mass transport model for the adsorption of acid dye onto chitin in fixed beds”, J Appl Polyn Sci, 33(4), pp 1249-1257 86 McKay G., Ramprasad G and Mowli P (1987), "Desorption and regeneration of dye colours from low-cost materials", Water Res, 21, pp 375-377 87 Mock B and Hamonda H (1998), “Ozone Application to Color Destruction of Industrial Waste Water, Part I: Experimental”, Am Dystuff Ref, 87(8), pp 18-22 88 Mock B and Hamouda H (1999), “Ozone Application to Color Destruction of Industrial Waste Water, Part II: Modeling”, Am Dyestuff Rep, 88(2), pp 20-24 89 Moran C (1998), J.S.D.C, 114, pp 117 (In: Joshi M and Purwar R (2004), "Developments in new processes for colour removal from effluent", Rev Prog Coloration, 34, pp 66) 90 Morita M., Ito R., Kamidate T and Watnabl H (1996), “Kinetics of Peroxidase Catalyzed Decoloration of Orange II with Hydrogen Peroxide”, Text Res.J, 66(7), pp 470-473 91 Nagaveni K., Sivalingam G., Hegde M S and Madras G (2004), “Solar photocatalytic degradation of dyes: high activity of combustion synthesized nano TiO2” Appl.Catal, 48(2), pp 83-93 92 Noel I M., Leburn R and Bouchard C R (2000), “Electro-nanofiltration of a textile direct dye solution”, Desalination, 129(2), pp 125-136 93 Nowak K M., Winnicki T and Korbutowicza M K (1996), “Capillary membranes for separation of dye particles”, Desalination, 105(1/2), pp 91-103 94 Nowak K M., Winnicki T and Wisniewski J (1989), “Effect of flow conditions on ultrafiltration efficiency of dye solutions and textile effluents”, Desalination, 71, pp 83 95 O’Mahony T., Guibal E and Tobin J M (2002), “Reactive dye biosorption by Rhizopus arrhizus biomass”, Enzyme Microb Tech, 31(11), pp 456-463 96 Ono Y., Matsumura T., Kitajima N and Fukuzumi S I (1977), “Formation of superoxide ion during the decomposition of hydrogen peroxide on supported metals”, J of Phys Chem, 82(13), pp 1505-1509 140 97 Pak D., Chang W., “Decolorizing dye wastewater with low temperature catalytic oxidation”, Wat Sci Tech, 40(4), pp 115-121 98 Paul R., Ramesh K and Ram K (1995), Text Dyer Printer, 28, (11), pp 18 (In: Joshi M and Purwar R (2004), "Developments in new processes for colour removal from effluent", Rev Prog Coloration, 34, pp 65) 99 Peralto-Zamora P., Kunj A., Morales S G., Palegrim R., de Capos Moluro P., Reyes J and Duran N (1999), “Degradation of reactive dyes I A comparative study of ozonation, enzymatic and photochemical processes”, Chemosphere, 38(4), pp 835852 100 Perkins W S., Walsh W K., Reed I E and Namboodri G G (1995), Text Chem Colourists, 27(1), pp 31 (In: Joshi M and Purwar R (2004), "Developments in new processes for colour removal from effluent", Rev Prog Coloration, 34, pp 64) 101 Porter J J and Gomes A C (2000) , “The rejection of anionic dyes and salt from water solutions using a polypropylene microfilter”, Desalination, 128(1), pp 81-90 102 Porter J J and Goodman G A (1984), “Recovery of hot water, dyes and auxiliary chemicals from textile wastestreams”, Desalination, 49, pp 185-192 103 Porter J J and Snider E H (1976), “Long term biodegradability of textile chemicals”, J Water Pollut Control Fed, 48, pp 2198-2210 104 Qin Y (1993), "The Chelating Properties of Chitosan Fibers”, J.Appl.Polym Sci, 49(4), pp 727-731 105 Ratana J., Anwal S and Piganoot L (2000), “Performance evaluation of nanofiltraion membranes for treatment of effluent containing reactive dye and salt”, Desalination, 130, pp 177-183 106 Reife A (1990), Books of Papers, AATCC Int Conf Exhib, Boston, USA 107 Reife A and Freeman H S (1996), Environmental Chemitry of Dyes and Pigment, John Wiley and Sons Inc, London 108 Robinson T., Chandran B and Nigam P (2002), "Removal of dyes from an artificial textile dye effluent by two agricultural waste residues, corncob and barley husk”, Environ Int, 28(4), pp 29-33 109 Robinson T., Chandran B and Nigam P (2002), “Removal of dyes from a synthetic textile dye effluent by biosorption on apple pomace and wheat straw”, Water Res, 3(6), pp 2824-2830 110 Robinson T., McMullan G., Marchant R and Nigam P (2001), “Remediation of dyes in textile effluent: a critical review on current treatment technologies with a proposed alternative”, Bioresour Technol, 77, pp 247-255 111 Schulze-Rettmer R and Zuckut S W (1998), “Treatment of textile dyeing wastewater by adsorption/bio-oxidation process”, Text Chem Colourist, 30(5), pp 19-23 112 Sewekow U and Bechman (1991), “Colored waste water from reactive dyeing: Problem and way for solution" Text-Prax Int, 46, pp 488-492 141 113 Shore J (1990), Colorants and auxiliaries, Vol I, SDC: Bradford, Bradford 114 Shriver L E and Dague R R (1978), “Dye Waste Treatment and Reuse”, Am Dyestuff Rep, 67(3), pp 34-50 115 Simkovic I., Mlyn¸r J and Alfoldi J (1992), “Modification of corn cob meal with quarternary ammonium groups”, Carbohydrate Polymers, 17(4), pp 285-288 116 Simkovic I., Mlyn¸r J., Alfoldi J and Micko M M (1990), “New aspects in cationization of lignocellulose materials IX: Modification of spruce wood meal with quaternary ammonium groups”, Holzforschung, 44, pp 113-116 117 Slokar Y M and LeMarechal A M (1998), "Methods of decoloration of textile wastewaters”, Dyes Pigm, 37(4), pp 335-356 118 Smith B., Koonce T and Hudson S (1993), "Decolorizing dye wastewater using chitosan", Am Dyestuff Rep, 82, pp 18-36 119 Szpyrakowicz L., Juzzolino C and Kaul S N (2001), “A Comparative study on oxidation of disperse dyes by electrochemical process, ozone, hypochlorite and fenton reagent”, Water Res, 35(9), pp 2129-2136 120 Tang C and Chen V (2002), "Nanofiltration of textile wastewater for water reuse”, 121 122 123 124 125 126 127 128 129 Desalination, 143(1), pp 11-20 Treffry-Goatly K., Buckely C A and Grove G R (1983), “Reverse Osmosis Treatment and Reuse of Textile Dyehouse Effluents”, Desalination, 47, pp 313-320 Uygur A (1997), “An overview of oxidative and photo oxidative decolorisation treatments of textile wastewaters”, J.S.D.C, 113, pp 211-217 Vant Hul J P., Racz I G and Reith T (1997), “The application of membrane techonology for reuse of process water and minimisation of waste water in a textile washing range”, J.S.D.C, 113, pp 287-294 Vedavyasan C V (2000), "Combating water shortages with innovative uses of membranes", Desalination, 132(1/3), pp 345-347 Vijayaraghvan K., Ramanujam T K and Balasubramaniam N (2001), “In situ hypochlorous acid generation for the treatment of textile wastewater”, Color Tech, 117(1), pp 49-53 Vlyssides A G., Papaioannou D., Loizidoy M., Karlis P K and Zorpas A A (2000), “Testing an electrochemical method for treatment of textile dye wastewater”, Waste Management, 20(7), pp 569-574 Voyutsky S (1978), Colloid chemistry, Mir publishers, Moscow Waranusantigul P., Pokethitiyook P., Kruatrachue M and Upatham E S (2003), "Kinetics of basic dye (methylene blue) biosorption by giant duckweed (Spirodela polyrrhiza)”, Environ Pollut, 125(10), pp 385-392 Wilmott N., Guthrie J and Nelson G (1998), “The Biotechnology approach to colour removal from textile effluent”, J.S.D.C, 114, pp 38-41 142 130 Wuhrmann K., Mechsner K I and Kappeler T (1980), “Investigation on rate Determining factors in the microbial reduction of azo dyes”, Eur J Appl Microbiol, 9(4), pp 325-338 131 Yang Y., Ladisch C M and Ladisch M R (1988), “Cellulosic Adsorbents for Treating Textile Mill Effluenct”, Enzyme Microb Technol, 10(10), pp 632-636 132 Yang Y., Wyatt II D T and Bahorsky (1999), “Decolourization of dyes using UV/H2O2 photochemical oxidation”, Text.Chem.Colourist, 30(4), pp 27-35 133 Yoshida H., Fukuda S., Okamota A and Katooka T (1991), “Recovery of direct dye and acid dye by adsorption on chitosan fiber - equilibria”, Water Sci.Tech, 23, pp 16671676 134 Youssef B M (1993), “Adsorption of acid dyes by cellulose derivatlves”, Am.Dyestuff Rep, 82(4), pp 30-33 135 Zhou W and Zimmermann W (1993), “Decolorization of industrial effluents containing reactive dyes by actinomycetes”, FEMS Microbiol Lett, 107, pp 157-162 136 Zissi W., Lyberatus G and Pavlou S (1997), “Biodegradation of p-aminoazobenzene by Bacillus subtillis under aerobic conditions”, J Ind Microbiol Biotechnol, 19, pp 49-55 ... nhân phương pháp khử màu nước thải chứa thuốc nhuộm hoạt tính hiệu ã Nghiên cứu khử màu thuốc nhuộm hoạt tính phương pháp keo tụ với tác nhân keo tụ magie sunphat (MgSO 6H O) ã Nghiên cứu khử màu. .. Từ lâu phương pháp oxy hoá hoá học đà nghiên cứu dùng để khử màu nước thải dệt nhuộm Trong phương pháp người ta sử dụng chất oxy hoá thích hợp để phân giải nhóm mang màu phân tử thuốc nhuộm hay... thải dệt - nhuộm Việt Nam với ô nhiễm đặc trưng - ô nhiễm màu; tổng quan phương pháp khử màu nước thải dệt nhuộm I.1 thuốc nhuộm phân loại thuốc nhuộm I.1.1 Thuốc nhuộm phân loại Thuốc nhuộm dùng