Tổng hợp và tính chất của một số hợp chất Per O Acetylglycopyranosyl Thiosemicarbazon của Isatin thế

Tổng hợp và tính chất của một số hợp chất Per O Acetylglycopyranosyl Thiosemicarbazon của Isatin thế Tổng hợp và tính chất của một số hợp chất Per O Acetylglycopyranosyl Thiosemicarbazon của Isatin thế Tổng hợp và tính chất của một số hợp chất Per O Acetylglycopyranosyl Thiosemicarbazon của Isatin thế luận văn tốt nghiệp,luận văn thạc sĩ, luận văn cao học, luận văn đại học, luận án tiến sĩ, đồ án tốt nghiệp luận văn tốt nghiệp,luận văn thạc sĩ, luận văn cao học, luận văn đại học, luận án tiến sĩ, đồ án tốt nghiệp

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ N I TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - NGUYỄN THỊ HÀ TỔNG HỢP, ĐẶC TRƯNG TÍNH CHẤT CỦA HỆ VẬT LIỆU Ti-MCM-22, Ti-MCM-41, Ti-SBA-15 TRONG PHẢN ỨNG OXI HÓA -PINEN VÀ ETYL OLEAT LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC HÀ N I – 2010 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ N I TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Nguyễn Thị Hà TỔNG HỢP, ĐẶC TRƯNG TÍNH CHẤT CỦA HỆ VẬT LIỆU Ti-MCM-22, Ti-MCM-41, Ti-SBA-15 TRONG PHẢN ỨNG OXI HÓA -PINEN VÀ ETYL OLEAT Chuyên ngành: Hoá dầu Xúc tác Hữu Mã số: 62.44.35.01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS.Trần Thị Như Mai HÀ N I – 2010 MỤC LỤC Trang phụ bìa Lời cam đoan Mục lục Danh mục ký hiệu chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình vẽ, đồ thị Trang MỞ ĐẦU Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 Xúc tác titano silicat 1.1.1 Khái quát 1.1.2 Vật liệu tinh thể vi mao quản Ti-MCM-22 1.1.2.1 Tính chất cấu trúc 1.1.2.2 Tổng hợp Ti-MCM-22 1.1.3 Vật liệu mao quản trung bình trật tự Ti-MCM-41 Ti-SBA-15… 20 1.1.3.1 Ti-MCM-41 20 1.1.3.2 Ti-SBA-15 23 1.1.4 Khái quát số tính chất titano silicat 25 1.1.4.1 Tính axit Lewiss kim loại chuyển tiếp mang chất rắn 25 1.1.4.2 Axit kim loại chuyển tiếp tường vật liệu mao quản trung bình 27 i h a ột số h ch t chứa li n t i 28 1.2.1 xi h a o e in-các trình h a u 28 1.2.1.1 hu ển h a o e in nh sản ph m ng ụng 28 1.2.1.2 úc tác epoxi h a chọn lọc iên kết đôi 29 1.2.1.3 Sự epoxi h a với H2O2 c mặt H2O: TS-1 vật liệu tương tự titanosilicat 33 1.2.2 Chuyển h a xúc tác tecpen 35 1.2.2.1 Nguồn monotecpen 35 1.2.2.2 ột số trình chu ển h a tecpen 37 1.2.2 úc tác oxi h a chọn ọc tecpen 39 1.2 hu ển h a xúc tác axit b o ch a iên kết đơi u thực vật41 1.2 .1 Q trình epoxi h a u thực vật ng dụng 44 1.2.3.2 Sự mở vòng epoxit axit b o tính chất ng dụng 46 Chương : CÁC PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 49 2.1 Tổng h p vật liệu vi mao quản tinh thể MCM-22 49 2.1.1 H a chất ụng cụ 49 2.1.2 Qui trình tổng hợp Ti-MCM-22 49 2.2 Tổng h p vật liệu MQTB Ti-MCM-41 51 2.2.1 H a chất ụng cụ 51 2.2.2 Qui trình tổng hợp Ti-MCM-41 52 2.3 Tổng h p vật liệu MQTB Ti-SBA-15 53 Các hương há ặc trưng úc tác 54 2.4.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen ( -ray Difraction-XRD) 54 2.4.2 Phương pháp phổ hồng ngoại 55 2.4 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ (Adsorption and Desorption) 57 2.4.4 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua phân giải cao ( Transmission Electron Microscopy – TEM 58 2.4.5 Phương pháp đo phổ Tử ngoại khả kiến rắn (DR-UV-VIS) 59 2.4.6 Phương pháp tán sắc n ng ượng tia (EDAX - Energy-Dispersive Analysis of X-rays) TEM 61 2.4.7 Phương pháp phổ tán xạ Raman 63 2.5 Phản ứng o i hoá - inen etyl oleat tr n hệ úc tác Ti-MCM-22; Ti-MCM-41 Ti-SBA-15 65 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 67 3.1 Nghi n tổng h ặc trưng vật liệ eolit Ti- C ng hương há ảo v tr c a o 67 1.1 ghiên c u ảnh hưởng c mặt chất định hướng cấu trúc HMi 68 1.2 ghiên c u ảnh hưởng t ệ Ti/Si gel trình tổng hợp Ti-22 b ng phương pháp đảo vị trí o 70 ghiên c u ảnh hưởng thời gian kết tinh thời gian già h a ge trình tổng hợp Ti-MCM-22 71 3.1.4 ghiên c u cấu trúc b ng phương pháp RD 74 3.1.5 ghiên c u đặc trưng cấu trúc b ng phổ ao động (IR) 80 1.6 ác định trạng thái Titan nhờ phổ DR-UV-VIS 84 1.7 Đặc trưng xúc tác b ng phương pháp SE 87 3.2 Tổng h ặc trưng vật liệu mao quản tr ng ình trật tự TiMCM-41 với nhiều tỷ lệ Ti/Si hác nha ) 88 3.2.1.Tổng hợp Ti-MCM-41 với tỷ lệ Ti/Si= 0,005; 0,01; 0,03 88 3.2.2 Đặc trưng cấu trúc Ti-MCM-41 b ng phương pháp RD 89 3.2.3.Phổ tử ngoại khả kiến rắn mẫu Ti-MCM-41 với hàm ượng khác 91 .2.4 Đặc trưng hấp phụ đẳng nhiệt N2 Ti-MCM-41 92 2.5 Đặc trưng TE phổ EDAX MCM-41 Ti-MCM-41 95 3.2.6 Phổ Raman MCM-41 Ti-MCM-41 95 3.3 Tổng h gián ti (“ ostsynthesis”) ặc trưng vật liệu Ti-SBA-15 với hà lư ng Ti hác nha 97 3.3.1 Tổng hợp gián tiếp (“posts nthesis”) Ti-SBA-15 với tỷ ệ Ti/Si=0,01; 0,03 97 Đặc trưng vật iệu Ti-SBA-15 .98 3.4 Phản ứng o i h a - inen tr n úc tác Ti-MCM-22, Ti-MCM-41 Ti-SBA-15 102 4.1 Tính tốn kích thước động học phân tử -pinen mối tương quan với kích thước mao quản zeolit MCM-22, MCM-41và SBA-15 …………………………………………………………………102 4.2 Đánh giá tính chất xúc tác vật liệu Ti-MCM-22 Ti-MCM-41 phản ng oxi h a -pinen 103 3.4.2.1 nh hưởng thời gian phản ng oxi h a -pinen 103 4.2.2 nh hưởng nhiệt độ phản ng oxi h a -pinen .107 4.2 nh hưởng hàm ượng Ti Ti-41 phản ng oxi h a -pinen .109 3.5 Phản ứng oxi h a etyl oleat tr n úc tác Ti- C -41 Ti-SBA-15.110 3.6 Thảo l ận ch ng .114 KẾT LUẬN 127 Các c ng trình li n q an n luận án 129 Tài liệu tham khảo 130 Phụ lục 142 GIỚI THIỆU LUẬN ÁN 1.Tính cấp thiết luận án qu ầu ì - học hữu , propilen từ qu ì ọc dầu cracking t hữu cracking u 2008 củ (BTX) từ reforming 110, 85, 70 tri u qu u ì qu ọ ( p ch c ch ( u Vi chuy ọ ọ ầm quan trọng l k = c n phẩm trung gian cho t ng h p hữu p Nguồ u u u h p ch t ch a n u ọc từ dầu mỏ k o th c v dầu ẩ ị qu t t y u hi mb n phẩ n b n vữ ọ ị từ O ầu th c v s n phẩm ng d ng tr c ti c phẩm [41-46] u u ch n phẩ u t ng h p ch t m -pinen, limonen, ì u ng d ch t t t ho chọn lọc s n phẩm ph n k t li u z ch 40 ă ú qu ã qu t li u mao qu u ì c u ú m ph t li u mao qu u ì u ì n y v t li u M M-41, SBA-15 mở kh ă u iv th ú -SBA-15 v i vi t li u titanosilicat Trong k” ủ M M-22 N ỡng h p ph u ch Ti-MCM-22, Ti-MCM-41 ng t di “ ú cl Trong lu k ( ủ BA F iv z k t ú -1 ì [51 56 92] p ch t h p ch ọn lọc củ - z ầu vi mao qu n zeolit MCM-22 k ọng v i nhi u ng d [2-4, 13-15] V t li u t hi ú kì qu qu c M thu c nhi u zeolit v m th ng b m t, ch t tẩy rử ủ c bi i hi u qu ì ị Bo t li u b ý k - u qu 2.Mục đích luận án - h ồng ì t li u vi mao qu n MCM-22 t li u mao qu ng u ì M M-41 SBA-15 th -X ị - ủ ú t li u u, kh u ch cb ú u ki n t s n phẩm ph n ần ch d c ch t ho i ởng v nhi , th i gian, dung p ch t ch a n ị ĩ ý i dầu th c v ng t o s n phẩm epoxi, ho c s n phẩm ch ng ng 3.Những đóng góp luận án - Ti-MCM-22 - - c t ng h u u ú u u -M M-41 =0 ị ù 330 nm, - l ng Ti n ẩ - ị k u ị u ( ng Ti n m tr ủ ủ -UV-Vis xu t hi n d i h p th r t s c nhọn u ì u k - ă AX - BA-15 qu k ủ T u di n trong, =0 u t hi n vai nhỏ ( ù ) qu ị ủ u ủ u 220 k u ủ - u mao qu u ì ng Ti l n (Ti/Si=0,03) ẩ u 4.Cấu trúc luận án Lu ồm 141 ần:  Mở ầu (2 trang)  T ng quan (46 trang)  Th c nghi m ( 18 trang)  K t qu  K t lu n (2 trang) 130 u o lu n ( 60 trang) u tham kh o, 14 b ng, 61 ì NỘI DUNG CHÍNH CỦA LUẬN ÁN Chương I : TỔNG QUAN Mở ầu 1 Xú 1.2 O k Chương II: THỰC NGHIỆM a.Qui trình tổng hợp Ti-MCM-22 Ti-MCM-22 c ng h p từ nguồ borosilicat O uồ BO ầ x p TBOT o 170 C, cu i cù cc c th m v B c: 1,0 SiO2 : x TiO2 : 0,1 HMi : 19 H2O (x =0,01÷0 M u sau k t tinh, rửa nhi u lần b ng dung dịch H2NO3 2M Ti p t c rủa b ì pH = S k 120 o 2( lo i Bo khỏi c u ú ) , nung 550oC thu cb t b t x p tr n v gi ho , cho v o autoclave k t tinh thu nhi t ng lọc rửa, s y qua o v nung 550 C gi b.Qui trình tổng hợp Ti-MCM-41 Ti-MCM-41 c t ng h qu ì ủ u ng s Nguồ ù qu ì t ng h ( 2H5O-)4 ( O u u ù uồn Ti Qu ì t ng h p v ầ u : : MAB : MAO : 2O=1:x:0,15:1,3:150, ( =0 005÷0 Gel t M u uk c lọc rử c s qu 80oC, ti p theo nung nhi 550oC gi c.Qui trình tổng hợp Ti-SBA-15 12 nh O u 10M c dung dịch cho pH=8 Nhỏ từ từ O ã c tr u u ị c dung dịch k qu nhi o ồi s y 100 12 u c d ng b t tr ng x p ồng th i kh y m nh (BtO)4Ti v i isopropanol, glyxerin tx ồng th i khu y m nh, giữ pH dung dịch v k o ch t H n h c s y 100 qu u tr c nung 550oC gi u cs n 3.2.Tổng hợp đặc trưng vật liệu mao quản trung nh trật t Ti-MCM-41 với nhiều tỷ lệ Ti i hác 3.2.1.Tổng hợp Ti-MCM-41 với tỷ lệ Ti/Si= 0,005; 0,01; 0,03 u c ph n ng kỹ thu t v X ọn lọ ã AMAN u 3.2.2 ặc trưng cấu trúc Ti-MCM-41 b ng phương pháp XRD K t qu XRD m u Ti-MCM3.20 cho th nh s c nhọn ù k t qu li u MCM-41 N y m u m 2,1-2,3o u qu n gi B n Anatat c ch ì o p 2θ t ã 2θo = ù 41 ă p d100 ă t li u mao qu n ù u ch u i ng MCMù 2 T di c t ng h u ú mở r 41 u ị k ì d100 gi k ă ă 0.005 ì 12 M u XRD MCM-41; Ti-MCM-41 v t l k 0.01 0.03 3.2.3 Phổ DR-UV-Vis mẫu Tinhau 0 150 0 ì 3.13 Ph DR-UV-Vis 0 của0 u0 Ti-MCM-41 k ì ù k c mao qu n MCM-41 với hàm ượng hác Ph DR-UV-Vis m u Ti-MCM-41 v m u ph Ti-MCM-41 u cho th y xu t hi n d i h p th kim lo i chuy n ti r ng của d d ng Ti tr k u u 220 k t v i Ti(IV) m ng tr ù ì 260 nm Ti-MCM-41 tc ng v i s chuy n k t t di ng l n di n ù ch r ng l n v t d ng c u ú Va/cm (STP n T l Ti/Si % mol SBET [m /g] k [nm] -1 )g 3.2.4 ặc trưng hấp phụ Gi h p ph ẳng nhi t c mao qu n Ticủa Ti-MCM-41 N2 h p ph u c lo i IV c u ú qu n trung ì ú y s mở r ng t v im ữa, di m m ng B ng 3.3 qu n đẳng nhiệt N2 Ti-MCM-41 N2 cs k MCM-41 k t qu h p ph N2 lỏ ì ng h p ph ẳng nhi t v t li u ì õ u d 14 H p ph ẳng nhi t N2 Ti-MCMịt ă p/Po 41 v l k u b ng ch ng cho s k t Ti B ã ă v i v i vi b m t MCM-41 Vp [cm /g] d(100) [nm] ao [nm] 16 mao [nm] qu n -MCM-41 HN8 1103 2.89 0.923 3.9 4.25 1.36 HN9 1145 2.65 0.9798 3.5 4.01 1.36 HN10 1049 2.65 1.063 3.6 4.17 1.52 HN11 1063 2.60 1.254 4.4 5.10 2.24 kh u BJ ì 13 Ch thí h HN8 MCM-41, HN9: Ti-MCM- 41(0,005), HN10: Ti-MCM-41(0,01), HN11: TiMCM-41(0,03) ì mao qu n củ m u Ti-MCM-41 v l Ti/Si ì 15 mao qu n củ u TiMCM-41 v l dVp/ k u ddp BJ 3.6 3.3 2.7 2.4 2.1 1.8 1.5 1.2 0.9 0.6 0.3 1 dp 3.2.5 ặc trưng TEM phổ EDAX MCM-41 Ti-MCMK t qu TEM cho th y Ti-MCM-41 k l Ti/Si ti n t 00 th s ì u t hi t Titan oxit .17 Ảnh TEM Ti-MCM-41 v l k Ti/Si = 0,005 (a); 0,01 (b); 0,03(c) u ú MCM-41 c Ph EDAX cho th y b m t m u Ti- Hì u u V i v t li u Tiì 41 ỏ ì 16 Ảnh TEM MCM-41 900.000 lần 17 MCM-41 k ( =0 005 ( =0 u ì ị k ì u t hi u ỏ M u u ỏ k u ú k ỏ u uở ă ọ ị ă ủ u 3.2.6 Phổ Raman MCM-41 Ti-MCM-41 ị củ ix 491; 812; 972 cm-1 Raman m u Ti/Si=0,005, ta th y xu t hi k t Si-O- i x ng Si-O-Ti Ti th k 490 520 ì ng d ng anatas hay rutil 1110 -1 ng m t di n c u ú m u =0 v t li u -1 u t hi c 398, 518, 643 cm ng anatas 3.3 Tổng hợp gián tiếp (“po t ynth i ”) đặc trưng vật liệu Ti-SBA-15 với hàm ượng Ti hác nh u 3.3.1 Tổng hợp gián tiếp (“po t ynth i ”) Ti-SBA-15 với tỷ ệ Ti/Si=0,01; 0,03 V t li u thủy nhi c t ng h p từ triblock copolime hữu u ú ầ -MCM-41, SBA-15 th Ti m ng cho th ng dung dịch H2O2 3.3 ặc trưng củ vật iệu Ti-SBA-15 ì 18 Ph XRD m u SBA-15 SBA-15 v i t l k u (Ti/Si=0,01;0,03) SBA18 15(0,03) u ki n b T tc u XRD cho th v t li u ù i gi ng v ì p r t s c nhọn Ti/Si= 0,03 0,01 ì 19.a Gi h p ph ẳng nhi t N2 Ti-SBA-15 ì 27 b k c mao qu n t i m t phẳng nhiễu x u ú ng 100, 110, and 200 M 110 200 ù u Ti-SBA-15 cho th t i pic 100 n tồn t i cho th y Ti-SBA-15 v n giữ c u ú MQ B 19 tt r XR k v s B ng 3.4 Ti-SBA-15v i Di m t mao qu n BJH theo b ng 3.6 kho ng Si/Ti y v i vi qu T l Ti/Si % mol SBET SBA-15 k k mao qu n [nm] Vp 535.12 8,56 1.0172 SBA-15(0,01) 330.06 56 0.7984 SBA-15(0,03) 429.90 9,5 0.887 [m /g] ng h p ph N2 t li u ă k tb m b m t SBA-15 k u l [cm /g] (B k ng h p ph Di k nh TEM, th m t Ti-SBA-15 n m 330-535 m g-1 u õ t li u ẳng nhi t cho mao qu n v n r t qu m t gi u ú x pl c l cỡ kho ng 8,5nm 20 ă c u u 8,5-9,5 nm, tr t t u r t cao a ì b c 20 Ảnh ch p TEM m u SBA-15( V t li u t ng h u ú u k qu m t phần titan oxit v k th ù nh i k t qu h p ph ì 300 M u ã qu n v t li u ẳng nhi 350 Ti/Si Ti/STi=0, = 0,01 Đô 01 Ti/Si=0,03 UV-VIS hai m u Ti-SBA-15(0,01 1= 220 ( =0 A-15(0,03) ỏ xu t hi n (IV) m ng, qu 250 u u Ti-SBA-15 (0,03) xu t hi c nhỏ ì 200 -SBA-15(0,03) ( u v t li u mao qu M ủ t qu ì 21 Ph DR-UV-Vis Ti-SBA-15(0,01) -SBA15(0,03) Qu -SBA-15(0,01 u p th th hai B (nm) 21 c ù u th y xu t hi n pic h p 2= 310-320 nm Pic th ng N 3.4 Phản ứng oxi hó -pinen xúc tác Ti-MCM-22 Ti-MCM-41 3.4.1 Tính tốn ích thước động học củ phân tử -pinen mối tương u n với ích thước mao quản zeolit MCM-22 MCM-41 3.4.2 ánh giá tính chất xúc tác vật liệu Ti-MCM-22 Ti-MCM-41 phản ứng oxi hó - pinen 3.4 .1 Ảnh hư ng củ th i gi n phản ứng oxi hó -pinen X tá Ti-MCM-22 -pinen t 60 80 ú 2O2 o : 60 C, t k B ng 3.5 Th i Chuy gian -pinen (%) k ần s n phẩ k ỏ c -M M-22(0 01 k Verbenon uk : th : MeCN/DMF, t l -pinen: H2O2=10:1 u ú - n ần s n phẩ Verbenol ( ú ú -pinen oxit ú ỏ -MCM-22 (0,01) (%) Campholen andehit Pinan-diol n phẩ I II III IV V VI 30 9,56 8,54 5,73 62,82 7,53 3,29 5,74 60 36,12 10,26 6,51 58,82 8,97 4,84 10,6 22 k 38,53 80 11,15 7,29 53,30 ễ - ẩ k X 6,40 ị ị - 10,25 (68 82 - ẩ Xú ă 11,6 k -M M-22 ù ọ ọ ẩ ầ u ă tá Ti-MCM-41 Ti-SBA-15 P ú B ng 3.6 -MCM-41 c th c hi n cù uk - ần s n phẩm ph n ú ú -M M-22(0 01 Ti-MCM-22 -MCM-41 (0,01) Ti-SBA-15 (0,01) Xú ần s n phẩ - Chuy pinen (%) ỏ K t qu củ (%) n I II III IV V VI ba ú Ti-MCM-22 36,12 10,26 6,51 58,82 8,97 4,84 10,60 Ti-MCM-41 37,56 9,54 6,23 50,82 15,53 6,29 11,59 h n h p Ti-SBA-15 43,88 723 5,15 53,36 10,07 1,55 22,64 s n phẩm u c bao gồ ú trans-sobrerol t -M y theo hai ng, vị qu k ị u ì -MCM-41, s n phẩ n phẩm thủ p theo trans-carveol-s n 23 ì 22 Ph kh i GC-MS -pinenoxit phẩm củ qu ì ng h -pinenoxit is ú ủ m ng u -SBA-15 v i mao qu n r nh t o s n phẩ c ti p t k t k t C-H t i vị n m t s n phẩ (2kh i m/z=279 g -pinen (m/z=136) 3.4 Ảnh hư ng củ nhiệt độ phản ứng oxi hó -pinen Ph n ú -MCM-41 v i vi i nhi ph n ng v u ki n k B ng 3.7 Ả ởng nhi ần s n phẩm ph n -pinen Nhi o ( C) Chuy pinen (%) - Th ần s n phẩ ỏ (%) I II III IV V VI 40 11,5 7,96 5,31 59,15 10,62 4,85 11,07 60 37,56 9,54 6,23 50,82 15,53 6,29 11,59 80 40,01 10,76 40,30 18,54 6,97 17,97 16,43 -pinen hầu k u k nhi th 40° , k ă ph n 80° k t qu v kh ă u n h -pinen, gi m dần s n phẩm ng t o s n phẩm 3.4.2.3 Ảnh hư ng củ hàm ượng Ti Ti-MCM-41 phản ứng oxi hó -pinen Ph n ú -MCM-41 v k u 24 60° ă B ng 3.8 Ả ởng củ Chuy XT ú -MCM-41 ần s n phẩ (%) ỏ (%) I II III IV V VI H1 5,3 9,36 5,92- 60,53 9,21 3,58 11,4 H2 37,56 48,01 9,54 10,98 6,23 8,76 50,82 33,50 15,53 22,34 6,29 10,97 11,59 13,54 H3 Ch thí h: H1: Ti-MCM-41(0005); H2: Ti-MCM-41(001); H3: Ti-MCM-41(003) Qua b ng k t qu ph n ng cho th y v i s chuy ă ă - ph n ì ă ă u gi ng c u ú M M-41 MCM-41.K qu ng N qu tb m ì ng mởd u quy ị ty o B ng 3.9 Ả ần s n phẩm ph n ng oxi ú -M M-41 25 -SBA-15 n t s n phẩm oxi t xúc tác Ti-MCM-41 Ti-SBA-15 ởng củ ú ữa kh x p v t li u Ti- -pinen 3.5 Phản ứng oxi hó ì ần s n phẩ chọn lọc s n phẩm epoxit gi ủ ng Ti m u Ti-MCM-41 t ng h Xú Chuy ( hần s n phẩm(%) Epoxit 10-oxo H4 32,12 76,23 12,54 H5 36,01 74,96 11,26 9,10- S n phẩ k 3,05 8,18 3,58 11,28 Chú thích: H4:Ti-MCM-41(0.01); H5:Ti-SBA-15(0.01) ng củ ú ph n ng v t li u Titanosilicat, s n phẩ O - nh m/z 199 155 88 55 u c GC-MS th y xu t hi GC-MS oxiraneoctanoat, 3- ( ì 3.32) C ch k ú c Ti-MCM-41 -SBA-15 cho th c cồng k u so v i Ti-MCM-41 t s n phẩ k u ủ u ho ú u ng v i ph n ì k ửd n chọn lọc v ú b ú -MCM-41 p -SBA-15 -SBA-15 cho ph n ủ y u ph thu ng Ti ng KẾT LUẬN V t li u vi mao qu n zeolit Ti-MCM-22 c t ng h gb vị bo borosilicat (Si/B=3) Titan c th ì bo sử d ng nguồn ti n ch t TBOT, th c hi gi , k u 170oC Tinh th Ti-MCM-22 X ic ù 7-10o nh 25, 26, 27o u ú ủ M 26 ì nh SEM cho th y Ti-MCM-22 t ì ĩ ỏ k 5µ u Titan th ng củ nb DR-UV-Vis Ph DR-UV-Vis cho c i h p th ù 220 tr di k u t hi nh -1 ù 20-330nm Ph nh 960 cm ng bi n d ng Ti-O-Si, -1 497 552 597 c tr ng củ k zeolit Ti-MCM-22 T ng h p v t li u MQTB tr t t Ti-MCM-41 -SBA-15 th Ti v l k u (Ti/Si=0,005-0,03) Ph nhiễu x tia X cho th nh s c nhọ ù u úc mao qu n hexagonal Ti-MCM-41 -SBA-15 B M õ s u mao qu k c mao qu n ì ng MCM-41 BA-15 nb -UV-Vis u Ti-MCM-41 220 ù di n, v ng Ti n -1 1110 cm củ -SBA-15, ph UV- u xu t hi n d i h p th u ng ph ( Ph Raman ng Ti-O-Si K t qu EDAX m u =0 ọn u t hi n vai nhỏ nh ph l Ti/Si=0,03 cho th 490; 520; ữ ù ần gel ú -MCM-22, ph n -pinen diễ o s n phẩm chọn lọc s n phẩm epoxit cao (62,8%) K t qu -H t i vị minh ch li u Ti-MCM-22 27 ng song song: i vị o s n phẩm verbenol; v cho di n v t ú -MCM-41 -SBA-15 qu - ì u m ù ng Ti gel cao i mao qu n r ng, xu t hi n campholen andehit, trans-carveol -pinen oxit Xú pv ửk hidroxi vị N ù -SBA-15 u Ti-MCM-22, Ti-MCM-41 -UV- u ồng phầ k c p ă u n chọn lọc n phẩ tc ý s n phẩ -MCM-41 - n phẩ ng c Ti c l n etyl oleat (d =9,478 Å d =9,594 Å d =4,187 Å) cho epoxit l n ng s n phẩm -SBA-15 K t qu ần khẳng ị ng Ti l i mao qu n r ng t o nh Ti t di s n phẩ ú ú o s n phẩ ù Ti m ng s ph i u th c p CÁC CƠNG TRÌNH LIÊN QUAN ẾN LUẬN ÁN Trần Thị N x tá oxit kim loại chuyển tiếpV2O5-TiO2/MCM-41 ối với phản ứng oxi hóa -pinen Tuy n t k M N u ễn Thị M N u ễn Thị ọc t i H i nghị khoa học lần th 20-K ni 28 50 ă ầ u (2006) Hoạt tính hệ i họ B n i, tr.336 - 340 ầ ịN M N u ễ ị N u ễ ịM Bù ịM uỳ (2007) Nghiên ứu tổng hợp, ặ trưng vật liệu Ti-MCM-41 tính hất epoxi hố họn lọ -pinen Tu ọ ị ú Nguyễn Thị qu ần Thị N M ầ N u ễ pinen axit olei dầu thực vật hệ x M ă Qu n, Giang Thị k 468-474 L (2008), Epoxy hóa - tá Ti-MCM-22 Ti-MCM-41 T ọc, (46), s 5A, tr 306-311 Nguyễn Thị trưng tính hất x ần Thị N tá M L N ọc Thi m, Giang Thị L (2009), Tổng hợp, ặc vật liệu Ti-MCM-41 ối với phản ứng oxi hóa xy lohenxen T học, (47), s 6A, tr 87-91 Nguyễn Thị ần Thị N M N u ễ ă Qu n, Giang Thị tá Ti-MCM-22 Cu-MCM-22 phản ứng oxi hóa -pinen, ánh giá sản phẩm GC-MS T p ọc, (47), s 6A, tr 92-96 29 L (2009), Tính hất x ... zeolit MCM-22 (SiO2/TiO2 =100, HMi/TiO2 =70 M u B 2O3 /TiO2=33,5) ần gel (mol) N u uá tr nh tổng hợp k k SiO2/TiO2 HMi/TiO2 B 2O3 /TiO2 tinh HN1 HN2 100 70 33,5 HN3 Ghi h : VĐH V Từ vi ị ì (gi ) (oC)... gian u ti p theo HN5, HN6, HN7 v i Thời gian già hóa B ng 3.2 Ả ởng th (SiO2/TiO2 =100, HMi/TiO2 =70 B 2O3 /TiO2=33,5) N ần gel (mol) M u SiO2/TiO2 HMi/TiO2 (gi ) B 2O3 /TiO2 ẩ k HN4 (oC) 170 HN5 170... pH = S k 120 o 2( lo i Bo khỏi c u ú ) , nung 550oC thu cb t b t x p tr n v gi ho , cho v o autoclave k t tinh thu nhi t ng lọc rửa, s y qua o v nung 550 C gi b.Qui trình tổng hợp Ti-MCM-41