[r]
(1)1 Bộ Giáo dục đào tạo Kỳ thi tuyển sinh đại học, cao đẳng năm 2002
ĐáP áN Và THANG ĐiểM Đề CHíNH THC cao ng
MÔN THI: Hoá học khối B
ĐáP áN Thang Điểm
Câu I (2 điểm)
1 Cấu h×nh electron cđa:
Fe (Z=26): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 hc [Ar]3d64s2
Fe 2+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 Fe 3+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
(Nếu TS viết cấu hình cho đủ điểm)
2 TÝnh chÊt hãa häc chung hợp chất sắt (II) tính khử: Fe 2+ - 1e = Fe 3+
Fe(OH)2 + O2 + H2O = Fe(OH)3
FeCl2 + Cl2 = FeCl3
TÝnh chÊt hãa häc chung cđa c¸c hợp chất sắt (III) tính oxi hóa: Fe 3+ + 1e = Fe2+ hay Fe 3+ + 3e = Fe
FeCl3 + Fe = FeCl2
Fe2O3 + CO Fe + CO2
(Thí sinh lấy ví dụ khác, cho đủ điểm) * Sắt cháy khí clo: Fe + Cl2 FeCl3 (A)
- Hòa A vào nớc đợc dung dịch Lấy vài ml cho tác dụng với dd AgNO3, cã kÕt tđa
tr¾ng chøng tá cã Cl-: Ag + + Cl - = AgCl ↓
- Lặp lại thí nghiệm với thuốc thử dung dịch kiềm, có kết tủa nâu đỏ chứng tỏ có ion Fe3+:
Fe 3+ + OH - = Fe(OH)
3 (nõu )
* Nung hỗn hợp (Fe S): Fe + S FeS (B)
- Cho B vào dung dịch H2SO4 lo·ng hc HCl cã khÝ mïi trøng thèi chøng tá cã ion S
FeS + H+ = Fe2+ + H2S ↑ (trøng thèi)
- Nhỏ kiềm vào dd thu đợc, có kết tủa tr¾ng xanh chøng tá cã ion Fe2+:
Fe2+ + OH - = Fe(OH)
2 (trắng xanh)
Câu II ( điểm)
1 a) Phân biệt Fe3O4 Fe2O3: cho tõng chÊt t¸c dơng víi dd HNO3 lo·ng , chÊt phản
ứng cho khí không màu, hóa nâu không khí Fe3O4, chất phản ứng không cho khí lµ Fe2O3
Fe3O4 + 28 HNO3 = Fe(NO3)3 + NO + 14 H2O
2NO + O2 = NO2 (n©u)
(hoặc dùng HNO3 đặc: Fe3O4 + 10 HNO3 = Fe(NO3)3 + NO2 + H2O)
Fe2O3 + HNO3 = Fe(NO3)3 + H2O b) NH3 bazơ yếu: NH3 + H2O NH4
+
+ OH NaOH Ba(OH)2 bazơ mạnh: NaOH = Na
+ + OH
Ba(OH)2 = Ba2+ + OH
B [OH -] dung dịch giảm dần theo thứ tự: Ba(OH)
2 , NaOH , NH3
B pH chúng giảm dần theo thứ tự: Ba(OH)2 , NaOH , NH3
0,25
0,5
0,5
0,25
0,25
0,25
0,5
0,5 o
t
o t
o t
(2)2 * 100 ml dd KOH 0,1M + 100 ml dd H2SO4 cã pH =
nKOH = 0,01 mol
pH = → [H+] = 0.1 M → [H
2SO4] = 0,05 M → 0,005 mol
B nKOH : 0,01 : 0,005 = : 1, nên xảy phản ứng:
2KOH + H2SO4 = K2SO4 + H2O
B dung dịch thu đợc có K2SO4
= 0,005 mol → [K2SO4] = 0,005 : 0,2 = 0,025 M
* 100 ml dd KOH 0,1 M + 100 ml dd H2SO4 cã pH =
nKOH = 0,01 mol
pH = 2→ [H+] = 0.01 M→ [H
2SO4] = 0,005 M → 0,005 0,2 = 0,0005 mol
B nKOH : 0,01 : 0,0005 = 20 : 1, KOH rÊt d−, chØ x¶y ph¶n øng:
2KOH + H2SO4 = K2SO4 + H2O
B dung dÞch thu đợc có K2SO4 KOH d
= 0,0005 mol → [K2SO4] = 0,0005 : 0,2 = 0,0025 M
nKOH,d− = 0,01 - (2 0,0005) = 0,009 mol → [KOH] d− = 0,009 : 0,2 = 0,045 M
Câu III (2 điểm)
1 a) A axit mạch hở, không phân nhánh, có CT: (C3H5O2)n chØ cã thÓ n = 1,
- với n = 1, A: C3H5O2 : không phù hợp (vì số nguyên tử H lẻ)
- với n = 2, A: C6H10O4 : chấp nhận đợc CTCT A lµ:
HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
(hc: A: (C3H5O2)n hay C2nH4n(COOH)n => 5n = 2n + => n = 2)
b) B có CTTQ: CxHyBrz, đợc điều chế từ A nên B cã thÓ cã CTPT: C6H12Br2
vµ cã CTCT lµ: Br-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-Br
(ThÝ sinh cịng chọn B dẫn xuất halogen không no cã CTPT: C6H10Br2, C6H8Br2 …,
nh−ng ph¶i viÕt thêm phản ứng hidro hóa) Từ B điều chÕ A:
Br-CH2-(CH2)4-CH2-Br + NaOH →to HO-CH2-(CH2)4-CH2-OH + NaBr HO-CH2-(CH2)4-CH2-OH + CuO →
o
t
HCO-(CH2)4-CHO + Cu + H2O
HCO-(CH2)4-CHO + O2 → o
t , xt
HOOC-(CH2)4-COOH
2 a)
polivinyl axetat n H2N-(CH2)6-COOH →
o
t , xt
[ HN-(CH2)6-CO ]n + n H2O
t¬ enang
b)
(Thí sinh viết phản ứng theo tỉ lệ mol 1:1, cho đủ điểm )
0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,5 0,25 0,25 0,5
HOOC-CH2-CH2-CH-COOH
NH2
2 NaOH
NH2
NaOOC-CH2-CH2-CH-COONa H2O
+ +
NH2
HOOC-CH2-CH2-CH-COOH H2SO4 HOOC-CH2-CH2-CH-NH3
COOH
( )SO4
+ 2
-2
+ n CH2=CH
OCOCH3
n
] [
OCOCH3
(3)3 Câu IV ( điểm)
1 * §iÒu chÕ phenol:
C6H6 + Cl2 →
Fe
C6H5Cl + HCl
C6H5Cl + NaOH ( đặc ) C6H5OH + NaCl * Điều chế anilin: điều chế benzen nh− trên, sau đó:
C6H6 + HO-NO2 C6H5NO2 + H2O
C6H5NO2 + H →
HCl , Fe
C6H5NH2 + H2O
* §iỊu chÕ PVC:
* §iỊu chÕ cao su Buna:
(TS viết phản ứng điều chế cao su Buna thông qua giai đoạn tạo rợu etylic) a) Nhỏ dd Br2 vào benzen: phản ứng xảy ra, brom không bị màu b) Nhá dd Br2 vµo anilin: dd Br2 mÊt mµu, xt hiƯn kÕt tđa tr¾ng:
0,5
0,25
0,25
0,5
0,25
0,25
xt,t o CH
2-CH
Cl
[ ]n
Cl n CH2=CH
HC CH + HCl xt H2C=CHCl
NH2
+ Br2
NH2
Br
Br Br
3 HBr
+
= HC CH C
600 oC
→
pcao,t0cao
Na
n ) (CH2-CH=CH-CH2 n CH2=CH-CH=CH2
CH2=CH-CH=CH2
Pd
H2 CH2=CH-C CH
C CH HC CH
+
CH2
=CH-CuCl, NH4Cl
(4)4 C©u VI (2 ®iĨm)
1. nE = 0,1 mol ; nNaOH = 0,3 mol
nE : nNaOH = 0,1 : 0,3 = :
Do đó, theo đề có hai tr−ờng hợp xảy ra:
TH1: E este đ−ợc tạo thành từ axit đơn chức RCOOH r−ợu ba chức R'(OH)3
(RCOO)3R' + NaOH → RCOONa + R'(OH)3
0,1 -> 0,3 0,1
→ M RCOONa = 20,4 : 0,3 = 68 -> R + 67 = 68 -> R = -> R lµ H
→ = 9,2 : 0,1 = 92 -> R' = 92 - (3 17) = 41 -> R' C3H5 Khi este E là: (HCOO)3C3H5
TH2: E este đ−ợc tạo thành từ axit ba chức R(COOH)3 r−ợu đơn chức R'OH
R(COOR')3 + NaOH → R(COONa)3 + R'OH 0,1 -> 0,1 0,3 → = 20,4 : 0,1 = 204 -> R' = 204 - (3 67) = (lo¹i) VËy este E cã CTCT lµ:
2 (HCOO)3C3H5 + HOH HCOOH + C3H5(OH)3
- Trung hòa hỗn hợp sau phản ứng thủy phân l−ợng d− dung dịch kiềm (NaOH, KOH…) Sau cho hỗn hợp tác dụng với Cu(OH)2: thấy Cu(OH)2 tan v
dung dịch thu đợc có màu xanh lam, chứng tỏ hỗn hợp có glixerin:
un núng dung dịch thu đ−ợc: thấy kết tủa đỏ gạch, chứng tỏ có axit fomic: HCOONa + Cu(OH)2 + NaOH →to Na2CO3 + H2O + Cu2O ↓ (Nếu TS nhận biết chất axit fomic glixerin theo cách sau đ−ợc đủ điểm:
- NhËn biÕt HCOOH b»ng ph¶n øng víi Ag2O dd NH3 t¹o kÕt tđa Ag kim lo¹i HCOOH + Ag2O → Ag ↓ + CO2 + H2O
- NhËn biÕt C3H5(OH)3 b»ng ph¶n øng víi Cu(OH)2 tạo thành dd xanh lam
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25 HCOO-CH2
HCOO-CH HCOO-CH2
glixerin trifomiat
HO-CH2 O-CH
O-CH2 CH2-O
CH-O Cu CH2-OH
H H
2 C3H5(OH)3 + Cu(OH)2 + 2H2O
3 ) ('OH
R M
HO-CH2 O-CH
O-CH2 CH2-O
CH-O Cu CH2-OH
H H
2 C3H5(OH)3 + Cu(OH)2 + 2H2O
3 ) (COONa
R M