Khảo sát thành phần hóa học cao etyl axetat của lá cây núc nác oroxylum indicuml họ chùm ớt (bignoniaceae)​

Nguyễn Thị Minh Trang Khóa luận tốt nghiệp BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐH SƯ PHẠM TP.HCM KHOA HÓA HỌC  KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP CỬ NHÂN HÓA HỌC Chuyên ngành Hóa Hữu Tên đề tài: KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CAO ETYL AXETAT CỦA LÁ CÂY NÚC NÁC OROXYLUM INDICUM L Họ chùm ớt (Bignoniaceae) GVHD: Th.S LÊ THỊ THU HƯƠNG SVTH: NGUYỄN THỊ MINH TRANG MSSV: 34106061 Niên khóa: 2008-2012 Tp.Hồ Chí Minh, tháng năm 2012 Nguyễn Thị Minh Trang Khóa luận tốt nghiệp LỜI CẢM ƠN Hồn thành khóa luận tốt nghiệp, em xin gửi lời biết ơn sâu sắc tới:  Cơ Lê Thị Thu Hương hướng dẫn tận tình, theo sát, cung cấp kiến thức, động viên em suốt thời gian em thực đề tài khóa luận  Cô Nguyễn Thị Ánh Tuyết, thầy Nguyễn Tiến Công, thầy Nguyễn Thụy Vũ, thầy Trương Quốc Phú chia sẻ kinh nghiệm quý báu, tạo nhiều điều kiện giúp em hồn thành khóa luận  Cảm ơn chị Vũ Hoàng Thanh Phương, anh Văn Bá Lảnh, anh Lưu Kiến Tồn giúp đỡ nhiệt tình, truyền thụ kinh nghiệm quý báu từ ngày đầu em thực đề tài  Cảm ơn bạn Nguyễn Vũ Mai Trang, Lê Thị Tú Trinh, Nguyễn Trần Bảo Huy, Nguyễn Thị Kim Liên giúp đỡ, chia sẻ, động viên lúc vui buồn, gặp khó khăn thời gian thực đề tài  Cảm ơn bố mẹ giúp đỡ, động viên chỗ dựa tinh thần lớn giúp hồn thành khóa luận tốt nghiệp Xin gửi lời chúc tốt đẹp tới tất người! Chân thành cảm ơn Nguyễn Thị Minh Trang Nguyễn Thị Minh Trang Khóa luận tốt nghiệp CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT TRONG BÀI KHÓA LUẬN s (singlet) : mũi đơn d (doublet) : mũi đôi dd (doublet- doublet) : mũi đôi - đôi m (multiplet) : mũi đa J : số ghép NMR (Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy) : phổ cộng hưởng từ hạt nhân DEPT (Distortionless Enhancement by Polarization Transfer) HSQC (Heteronuclear Single Quantum Coherence) : tương quan H-C qua nối HMBC (Heteronuclear Multiplet Bond Coherence) : tương quan H-C qua 2, nối Nguyễn Thị Minh Trang Khóa luận tốt nghiệp DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1: Các cao phân đoạn 18 Bảng 2: Sắc ký cột silica gel cao etyl axetat 18 Bảng 3: Sắc kí cột phân đoạn EA.2 19 Bảng 4: Sắc kí cột phân đoạn EA.2.2 20 Bảng 5: Sắc kí cột phân đoạn EA.4 20 Bảng 6: Sắc ký cột phân đoạn EA.4.2 21 13 Bảng Số liệu phổ H C-NMR hợp chất OI-1 28 Bảng Số liệu phổ H 13 C-NMR hợp chất OI-2 chất so 32 DANH MỤC CÁC HÌNH ẢNH Hình 1: Cây núc nác Hình 2: Lá núc nác Hình 3: Quả núc nác DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ Sơ đồ 1: Sơ đồ điều chế cao phân đoạn 23 Sơ đồ 2: Sơ đồ cô lập OI-1 từ phân đoạn EA.2 24 Sơ đồ 3: Sơ đồ cô lập OI-2 từ phân đoạn EA.4 25 MỤC LỤC LỜI MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 MÔ TẢ THỰC VẬT [1] 1.2 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ DƯỢC TÍNH: 1.3 NGHIÊN CỨU VỀ THÀNH PHẦN HÓA HỌC : CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 17 2.1 NGUYÊN LIỆU, HÓA CHẤT VÀ THIẾT BỊ: 17 2.1.1 NGUYÊN LIỆU: 17 2.1.2 HÓA CHẤT: 17 2.1.3 THIẾT BỊ: 17 2.2 ĐIỀU CHẾ CAO THÔ: 17 2.3 CÔ LẬP CÁC HỢP CHẤT TỪ CAO ETYL AXETAT: 18 2.3.1 SẮC KÍ CỘT CHO PHÂN ĐOẠN EA.2: 19 2.3.2 SẮC KÌ CỘT CHO PHÂN ĐOẠN EA.4: 20 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 26 3.1 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT OI-1: 26 3.2 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA HỢP CHẤT OI-2: 29 CHƯƠNG KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT 32 4.1 KẾT LUẬN: 32 4.2 ĐỀ XUẤT: 33 TÀI LIỆU THAM KHẢO 34 Trang LỜI MỞ ĐẦU Nước ta nước có khí hậu nhiệt đới gió mùa, lồi mọc phong phú, đa dạng Chính phong phú, đa dạng tạo điều kiện thuận lợi cho ngành hóa học hợp chất thiên nhiên phát triển mạnh mẽ, góp phần lớn vào phát triển y học, chăm sóc sức khỏe người Cây núc nác (Oroxylum indicum L.) phân bố rộng rãi khắp nước ta, lồi dễ sống có sinh sơi nảy nở dễ dàng Hạt vỏ núc nác có tác dụng chống viêm, chủ trị viêm gan nhiễm trùng, vàng da, viêm bàng quang, yết hầu sưng đau, thấp chẩn (eczema), ung nhọt lở loét, chống dị ứng, làm thuốc nhiệt Với thuận lợi ni trồng nguồn dược liệu q Ở Việt Nam nghiên cứu Oroxylum indicum L chưa nhiều chúng tơi chọn đề tài “Khảo sát thành phần hóa học cao etyl axetat núc nác Oroxylum indicum L.” nhằm cô lập xác định cấu trúc hóa học số hợp chất hữu có Hy vọng kết nghiên cứu mang lại hiểu biết mặt hóa thực vật núc nác nhằm làm tăng giá trị ứng dụng vào thực tế sống Trang CHƯƠNG 1.1 MÔ TẢ THỰC VẬT TỔNG QUAN [1] Cây núc nác có tên khoa học: Oroxylum indicum L., thuộc chi Oroxylum, họ chùm ớt (Bignoniaceae) Tên thông thường: so đo thuyền, lin may, mộc hồ điệp, ngọc hồ điệp, ung ca (Lào-Vientian), k’nốc (Buôn Mê Thuột), vấn cố chỉ, bạch ngọc chỉ, nam hoàng bá, hoàng bá nam, thiêu tầng chỉ, bạch ngọc nhi, thiên trương (Vân Nam), triểu gian (Quảng Tây) Phân bố: Núc nác mọc hoang trồng khắp nước ta Ngồi ra, cịn mọc Trung Quốc (Phúc Kiến), Quảng Tây, Vân Nam, Quý Châu, Tứ Xuyên, Hải Nam, Quảng Đông), Malaysia, Ấn Độ, Lào, Campuchia Mơ tả cây: Cây cao 7-12m, cao tới 20-25m, thân nhẵn, phân nhánh, vỏ màu tro xám bẻ có màu vàng nhạt Hình 1: Cây núc nác Trang Lá to 2-3 lần kép lơng chim Lá chét hình bầu dục, ngun, đầu nhọn, dài 7,5 – 15 cm, rộng – 6,5 cm Hình 2: Lá núc nác Hoa màu đỏ tím, to mẫm, mọc thành chùm đầu cành, dài tới 10cm, nhị có nhị nhỏ Quả nang to, dài tới 50-80cm, rộng 5-7cm, chứa hạt, bao quanh có màng mỏng, nóng trong, hình chữ nhật Hình 3: Quả núc nác Thu hái [1] Muốn thu hoạch hạt, đợi tới cuối thu sang đông, hái lấy chín, phơi khơ, mổ lấy hạt lại phơi khơ Vỏ núc nác thu hoạch gần quanh năm, tốt vào mùa xuân hạ Thường đẽo vỏ cịn sống, nơi hạ Vỏ núc nác lấy dùng tươi hay phơi khơ Khơng phải chế biến khác Trang Vỏ núc nác màu nâu nhạt, có nhiều sẹo cuống cũ, nhiều đám nhỏ lên, mặt cịn tươi có màu vàng nhạt, không mùi, vị đắng, hắc Hạt núc nác hình bầu dục, mỏng, dẹt ba phía, vỏ ngồi phát triển thành màng mỏng, trông cánh bướm, màu trắng nâu nhạt, có đường gân từ hạt tỏa Chiều dài hạt cánh từ 4-7cm, rộng 2,5-4cm Nếu kể hạt khơng dài 1,5-2,5cm, rộng 1-2cm Khi bóc màng ngồi thấy rễ phôi mầm rõ, mỏng cánh bướm, dịn, khơng mùi, vị đắng 1.2 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ DƯỢC TÍNH: Hạt dùng chữa ho lâu ngày, ho gà, viêm họng, viêm phế quản, đau gan, đau dày [15,21] Vỏ núc nác có tác dụng rõ rệt chống dị ứng [5,10,11] Núc nác tăng sức đề kháng thể số tác nhân bất lợi từ bên ngồi vào thể Độc tính vỏ núc nác thấp: LD 50 vỏ chuột nhắt trắng 23ml dịch chiết vỏ núc nác 1kg thể trọng [1] Vỏ núc nác chữa ngoài, lỵ, thuốc bổ chất, chữa dị ứng bệnh ngồi da, cịn dùng để nhuộm màu vàng Vỏ có tác dụng chống chất độc tôm biển với giá trị LC50 10,0μg/ml 36,0μg/ml, có hoạt tính chống lại vi khuẩn Gram (-) Gram (+) với giá trị MIC tương ứng 4,0mg/ml 8,0mg/ml [7] Vỏ rễ có tác dụng chống ung thư oxi hóa [9,15] [9,14] , chống vi trùng, chống viêm, chống Các flavovoid vỏ hạt có tác dụng chữa nhiều bệnh đau dày, tiêu chảy, kiết lỵ, chảy mồ hôi, cầm máu, hạ sốt, thấp khớp, kháng viêm, chống co thắt.[5,7,8,10,11,12] Trong y học Ấn Độ, núc nác sử dụng để phòng rối loạn gan Các dịch trích khác Oroxylum indicum L có hoạt tính chống độc gan Ở [17] nước ta, Viện Dược liệu thuộc y tế Việt Nam có đưa dạng chế phẩm “nunaxin” viên 0,25g từ hỗn hợp flavonoid (cao núc nác) Nghiên cứu cho thấy [21] : Trang • Chế phẩm có tác dụng chống chống phản vệ thỏ chuột lang uống vịng ngày liền • Chống viêm dị ứng thỏ chuột cống trắng • Khơng có biểu độc tính Viện dược liệu đề nghị dùng chế phẩm “nunaxin” bệnh mề đay sơ phát mạn tính, vảy nến, hen phế quản trẻ em thể nhẹ trung bình Khơng định cho trường hợp dị ứng nặng cấp diễn Một số thuốc dân gian [21] [21] : Ngoài da lở ngứa, bệnh tổ đĩa ngứa lòng bàn tay, bệnh giang mai lở loét: vỏ núc nác, khúc khắc vị 30g sắc uống hàng ngày Chữa đau dày: dùng vỏ núc nác, sấy khô tán thành bột mịn Ngày uống lần, lần 2-3g Chữa kiết lỵ, đau dày ợ hơi, ợ chua: dùng hạt Núc nác phơi khô tán thành bột mịn sắc uống ngày 8-10g Chữa viêm phế quản, ho lâu ngày: Mộc hồ điệp 10g, đường phèn hay kẹo mạch nha 30g, nước 300ml, sắc 200ml Chia lần uống ngày Chữa viêm đường tiết niệu, đái buốt máu: Vỏ núc nác, rễ cỏ tranh, mã đề thứ nắm, sắc nước uống Chữa ho lâu ngày: 5-10g hạt núc nác, sắc nước tán bột uống Chữa lở dị ứng sơn: Vỏ núc nác nấu cao, dùng uống bôi vào chỗ lở Chữa viêm khí quản cấp tính, ho gà: dùng mộc hồ điệp 4g, an nam tử 12g, cát cánh 6g, cam thảo 4g, tang bạch bì 12g, khoản đơng hoa 12g Sắc lấy nước, thêm 60g đường phèn vào hòa tan, chia uống nhiều lần ngày Chữa sỏi thận, sỏi bàng quang: dùng vỏ núc nác 16g, chi tử (quả dành dành) 20g, mã đề thảo 20g, xương bồ 8g, mộc thông 12g, tỷ giải 30g, quế chi 4g, cam thảo đất 20g; sắc nước, chia lần uống ngày vào lúc đói bụng 1.3 NGHIÊN CỨU VỀ THÀNH PHẦN HĨA HỌC : Nghiên cứu thành phần hóa học Oroxylum indicum L cho thấy vỏ hạt chứa ancaloit, tanin số dẫn xuất flavonoid dạng tự hay heterozit chất đắng kết tinh oroxylin Vỏ chứa tetuin (1), hạt chứa oroxylin chất dầu béo chứa 80.40% acid oleic, acid palmitic, acid stearic acid lignoceric [1] Trang 13 Phụ lục 2.2: Phổ C-NMR giãn rộng hợp chất OI-1 Phụ lục 3.1: Phổ DEPT hợp chất OI-1 Phụ lục 4.1: Phổ HSQC hợp chất OI-1 Phụ lục 4.2: Phổ HSQC hợp chất OI-1 Phụ lục 5.1: Phổ HMBC hợp chất OI-1 Phụ lục 5.2: Phổ HMBC giãn rộng hợp chất OI-1 Phụ lục 6.1: Phổ H-NMR hợp chất OI-2 Phụ lục 6.2: Phổ H-NMR hợp chất OI-2 13 Phụ lục 7.1: Phổ C-NMR hợp chất OI-2 13 Phụ lục 7.2 Phổ C-NMR giãn rộng hợp chất OI-2 Phụ lục Phổ DEPT hợp chất OI-2 Phụ lục 9.1 Phổ HSQC hợp chất OI-2 Phụ lục 9.2 Phổ HSQC giãn rộng hợp chất OI-2 Phụ lục 10.1 Phổ HMBC hợp chất OI-2 Phụ lục 10.2 Phổ HMBC giãn rộng hợp chất OI-2 ... nhọt lở loét, chống dị ứng, làm thuốc nhiệt Với thuận lợi ni trồng nguồn dược liệu quý Ở Việt Nam nghiên cứu Oroxylum indicum L chưa nhiều chọn đề tài ? ?Khảo sát thành phần hóa học cao etyl axetat. .. LUẬN: Việc khảo sát thành phần hóa học núc Oroxylum indicum L thu hái Tuyên Quang thu kết sau: Từ phân đoạn EA.2 cao etyl axetat cô lập hợp chất OI-1, sử dụng phương pháp phân tích hóa lí đại... Thị Linh Hà (2007), “Nghiên cứu số thành phần hóa học núc nác (Oroxylum indicum L.) Yên Sơn Tun Quang”, Tuyển tập cơng trình hội nghị khoa học cơng nghệ hóa học hữu tồn quốc lần thứ 4, 293-297