Tổng hợp và nghiên cứu phức chất là một trong những hướng phát triển của hoá học vô cơ hiện đại. Ngày nay hoá học phức chất phát triển rất rực rỡ và là nơi hội tụ những thành tựu của hoá lí, hoá phân tích, hoá hữu cơ, hoá sinh, hoá môi trường, hoá dược. Việc sử dụng các phối tử hữu cơ đã cho hoá học phức chất một không gian phát triển vô tận và đầy hứa hẹn. Trong những năm gần đây hóa học phức chất của các cacboxylat phát triển một cách mạnh mẽ không những trong nghiên cứu hàn lâm mà cả trong nghiên cứu ứng dụng thực tiễn. Sự đa dạng trong kiểu phối trí (một càng, vòng hai càng, cầu hai càng, cầu ba càng) và sự phong phú trong ứng dụng thực tiễn đã làm cho phức chất cacboxylat kim loại giữ một vị trí đặc biệt trong hóa học các hợp chất phối trí. Hóa học phức chất của các cacboxylat kim loại đang được các nhà khoa học đặc biệt quan tâm do cacboxylat kim loại được ứng dụng rộng rãi trong nhiều lĩnh vực khác nhau như phân tích, tách, làm giàu và làm sạch các nguyên tố, là chất xúc tác trong tổng hợp hữu cơ, chế tạo các vật liệu mới như vật liệu từ, vật liệu siêu dẫn, vật liệu phát huỳnh quang... Cùng với sự phát triển mạnh mẽ của công nghệ trong lĩnh vực chế tạo vật liệu mới thì hướng nghiên cứu các vật liệu phát quang, đặc biệt là các cacboxylat kim loại có khả năng phát quang ngày càng thu hút sự quan tâm của các nhà khoa học trong và ngoài nước. Ở Việt Nam, hóa học phức chất của các cacboxylat đất hiếm còn ít được quan tâm, số công trình nghiên cứu về cacboxylat đất hiếm chưa mang tính hệ thống, đặc biệt là các cacboxylat thơm có khả năng phát huỳnh quang còn rất ít công trình đề cập tới. Vì vậy, việc tổng hợp, nghiên cứu tính chất của các phức chất cacboxylat, đặc biệt là các phức chất cacboxylat thơm của đất hiếm có khả năng phát huỳnh quang là rất có ý nghĩa về khoa học và thực tiễnVới mục đích góp phần nghiên cứu vào lĩnh vực cacboxylat kim loại, chúng tôi tiến hành: Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất benzoat của một số nguyên tố đất hiếm nặng. Chúng tôi hy vọng các kết quả thu được sẽ đóng góp một phần nhỏ vào lĩnh vực nghiên cứu phức chất của đất hiếm với các axit cacboxylic có vòng thơm.
ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM TRẦN THỊ PHƢỢNG TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT BENZOAT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM NẶNG LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC THÁI NGUYÊN - 2020 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM TRẦN THỊ PHƢỢNG TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT BENZOAT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM NẶNG Ngành: Hóa vô Mã số: 44 01 13 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS NGUYỄN THỊ HIỀN LAN THÁI NGUYÊN - 2020 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tôi, số liệu, kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa có cơng bố cơng trình khác Thái Nguyên, tháng 08 năm 2020 Tác giả luận văn Trần Thị Phƣợng i LỜI CẢM ƠN Với lòng thành kính, em xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới giáo - PGS TS Nguyễn Thị Hiền Lan - người hướng dẫn khoa học tận tình bảo, giúp đỡ hướng dẫn em suốt q trình học tập, nghiên cứu hồn thành luận văn Em xin trân trọng cảm ơn thầy, giáo mơn Hóa Vơ cơ, Khoa Hóa học, Thư viện, Phòng Đào tạo - Trường Đại học Sư phạm Thái Nguyên tạo điều kiện thuận lợi cho chúng em hoàn thành luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới Ban giám hiệu, bạn bè, đồng nghiệp Trường phổ thông dân tộc nội trú trung học phổ thông huyện Điện Biên người thân u gia đình ln giúp đỡ, quan tâm, động viên, chia sẻ tạo điều kiện giúp tơi hồn thành tốt khóa học Thái Nguyên, tháng 08 năm 2020 Tác giả Trần Thị Phƣợng ii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT v DANH MỤC CÁC BẢNG vi DANH MỤC CÁC HÌNH vii MỞ ĐẦU Chƣơng 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố đất (NTĐH) khả tạo phức chúng 1.1.1 Đặc điểm chung NTĐH 1.1.2 Khả tạo phức nguyên tố đất 1.2 Axit cacboxylic cacboxylat kim loại 11 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức axit monocacboxylic 11 1.2.2 Các cacboxylat kim loại 13 1.3 Một số phương pháp hố lí nghiên cứu phức chất 17 1.3.1 Phương pháp phổ hồng ngoại 17 1.3.2 Phương pháp phân tích nhiệt 20 1.3.3 Phương pháp phổ khối lượng 23 1.3.4 Phương pháp phổ huỳnh quang 25 Chƣơng 2: THỰC NGHIỆM, KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 28 2.1 Dụng cụ hoá chất 28 2.1.1 Dụng cụ 28 2.1.2 Hóa chất 28 2.2 Chuẩn bị hoá chất 29 2.2.1 Dung dịch LnCl3 29 iii 2.2.2 Dung dịch EDTA 10-2M 29 2.2.3 Dung dịch đệm axetat có pH ≈ 29 2.2.4 Dung dịch Asenazo III ~ 0,1% 30 2.2.5 Dung dịch NaOH 0,1M 30 2.3 Tổng hợp phức chất benzoat đất 30 2.4 Phân tích hàm lượng ion đất phức chất 30 2.5 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ hồng ngoại 32 2.6 Nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt 35 2.7 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng 38 2.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất 43 KẾT LUẬN 46 DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CÔNG BỐ 48 TÀI LIỆU THAM KHẢO 49 iv CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT Benz: Ion benzoat EDTA: Etylendiamintetraaxetat Hbenz : Axit benzoic HTPA: axit 2-thiophenaxetat Ln: Nguyên tố lantanit NTĐH: Nguyên tố đất v DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Một số thông số vật lý quan trọng Tb, Er, Yb Bảng 2.1 Hàm lượng ion kim loại phức chất benzoat đất 32 Bảng 2.2 Các số sóng hấp thụ đặc trưng phổ hồng ngoại phối tử phức chất benzoat đất (cm-1) 34 Bảng 2.3 Kết phân tích nhiệt phức chất benzoat đất 37 Bảng 2.4 Các mảnh ion giả thiết phổ khối lượng phức chất benzoat đất 40 vi DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 2.1 Phổ hấp thụ hồng ngoại axit benzoic 33 Hình 2.2 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Tb(Bez)4] 33 Hình 2.3 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Yb(Bez)4] 34 Hình 2.4 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Tb(Bez)4] 36 Hình 2.5 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Er(Bez)4] 36 Hình 2.6 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Yb(Bez)4] 37 Hình 2.7 Phổ khối lượng phức chất Na[Tb(Bez)4] 39 Hình 2.8 Phổ khối lượng phức chất Na[Er(Bez)4] 39 Hình 2.9 Phổ khối lượng phức chất Na[Yb(Bez)4] 40 Hình 2.10 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Tb(Bez)4] 44 vii MỞ ĐẦU Tổng hợp nghiên cứu phức chất hướng phát triển hoá học vơ đại Ngày hố học phức chất phát triển rực rỡ nơi hội tụ thành tựu hố lí, hố phân tích, hố hữu cơ, hố sinh, hố mơi trường, hố dược Việc sử dụng phối tử hữu cho hố học phức chất khơng gian phát triển vơ tận đầy hứa hẹn Trong năm gần hóa học phức chất cacboxylat phát triển cách mạnh mẽ nghiên cứu hàn lâm mà nghiên cứu ứng dụng thực tiễn Sự đa dạng kiểu phối trí (một càng, vịng - hai càng, cầu - hai càng, cầu - ba càng) phong phú ứng dụng thực tiễn làm cho phức chất cacboxylat kim loại giữ vị trí đặc biệt hóa học hợp chất phối trí Hóa học phức chất cacboxylat kim loại nhà khoa học đặc biệt quan tâm cacboxylat kim loại ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khác phân tích, tách, làm giàu làm nguyên tố, chất xúc tác tổng hợp hữu cơ, chế tạo vật liệu vật liệu từ, vật liệu siêu dẫn, vật liệu phát huỳnh quang Cùng với phát triển mạnh mẽ công nghệ lĩnh vực chế tạo vật liệu hướng nghiên cứu vật liệu phát quang, đặc biệt cacboxylat kim loại có khả phát quang ngày thu hút quan tâm nhà khoa học nước Ở Việt Nam, hóa học phức chất cacboxylat đất cịn quan tâm, số cơng trình nghiên cứu cacboxylat đất chưa mang tính hệ thống, đặc biệt cacboxylat thơm có khả phát huỳnh quang cịn cơng trình đề cập tới Vì vậy, việc tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất cacboxylat, đặc biệt phức chất cacboxylat thơm đất có khả phát huỳnh quang có ý nghĩa khoa học thực tiễn Hình 2.7 Phổ khối lượng phức chất Na[Tb(Bez)4] Hình 2.8 Phổ khối lượng phức chất Na[Er(Bez)4] 39 Hình 2.9 Phổ khối lượng phức chất Na[Yb(Bez)4] Bảng 2.4 Các mảnh ion giả thiết phổ khối lƣợng phức chất benzoat đất 666,41 g/mol) chất Na[Tb(Benz)4] (M= Stt Phức Tần Mảnh ion m/z suất (%) 645 100 40 (M=680,52 g/mol) Na[Er(Benz)4] (M = 674,74 g/mol) Na[Yb(Benz)4] Stt Phức chất Tần m/z Mảnh ion 41 suất (%) 523 67 653 100 531 59 659 100 Stt Phức chất Tần Mảnh ion m/z suất (%) 537 86 Trong phổ khối lượng, giả thiết mảnh ion tạo trình bắn phá dựa quy luật chung trình phân mảnh cacboxylat đất [32] Kết phổ khối lượng cho thấy thành phần pha phức chất giống nhau, gồm chủ yếu có mặt hai loại ion mảnh, hai loại ion mảnh tương ứng với xuất hai pic có cường độ mạnh Pic thứ có m/z lớn đạt giá trị 645, 653 659 tương ứng với phức chất benzoat Tb(III), Er(III) Yb(III) Các giá trị ứng với khối lượng ion phân tử monome [L n ( B e n z ) H ] phức chất Kết cho thấy, điều kiện ghi phổ phức chất tồn trạng thái monome [Ln(Benz)4]- Pic thứ hai có m/z 523, 531, 537 tương ứng với mảnh ion phức chất benzoat Tb(III), Er(III), Yb(III) có cơng thức ion mảnh: [Ln(Benz)3 + H+]+ (Ln theo thứ tự : Tb, Er, Yb) 42 Công thức cấu tạo ion phân tử giả thiết sau: [Ln(C6H5COO)3 + H+]+ [Ln(C6H5COO)4 + 2H+]+ (Ln: Tb, Er, Yb) Từ kết phổ khối lượng, kết hợp với kiện phổ hồng ngoại, giả thiết ba phức chất tổng hợp phức chất đơn nhân, ion đất có số phối trí 8, với cơng thức cấu tạo giả thiết sau: (Ln: Tb, Er, Yb) 2.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất Để mở hướng nghiên cứu đề tài lĩnh vực ứng dụng phức chất benzoat đất nặng, tiến hành nghiên cứu khả phát quang phức chất tổng hợp điều kiện nhiệt độ phòng Các phép đo tiến hành quang phổ kế huỳnh quang Horiba FL322, thực Khoa Vật lý, trường Đại học Khoa học Tự Nhiên – ĐHQG Hà Nội 43 Để nghiên cứu ảnh hưởng phối tử benzoat đến khả phát huỳnh quang phức chất nghiên cứu phổ huỳnh quang phức chất với lượng kích thích phù hợp Phổ huỳnh quang phức chất Na[Tb(Benz)4] trình bày hình 2.11 545 2,50E+008 Tb-Benz exc = 355 nm Intensity (a.u) 2,00E+008 489 1,50E+008 1,00E+008 587 5,00E+007 0,00E+000 350 400 450 500 550 600 650 Wavelength (nm) Hình 2.10 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Tb(Bez)4] Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất Na[Tb(Benz)4] thấy rằng, phát xạ huỳnh quang phức chất xuất vùng từ 400 ÷ 700 nm Khi bị kích thích lượng 355 nm, phức chất phát xạ huỳnh quang với ba cực đại phát xạ hẹp sắc nét liên tiếp 489 nm, 545 nm 587 nm (hình 2.11), cực đại phát xạ màu lục 545 nm có cường độ mạnh nhất, tương ứng với chuyển mức lượng 5D4 → 7F5 Cực đại phát xạ có cường độ trung 489 nm có (màu lam chàm) tương ứng với chuyển dời D4 → 7F6 Dải (màu cam vàng) 587 nm có cường độ yếu nhất, tương ứng với chuyển dời 5D4 → 7F4 ion Tb3+ Đây chuyển mức lượng đặc trưng ion Tb3+ bị kích thích [39] Có thể giải thích chế phát xạ huỳnh quang phức chất sau [39]: Khi nhận lượng kích thích, phối tử chuyển từ trạng thái singlet sang trạng thái triplet; trình chuyển lượng từ trạng 44 thái triplet phối tử sang Tb(III); cuối ion Tb 3+ chuyển từ trạng thái kích thích trạng thái phát xạ ánh sáng đặc trưng ion Tb3+ Như vậy, ion đất Tb3+ có khả phát huỳnh quang nhận lượng kích thích tử ngoại 355 nm để chuyển lên trạng thái kích thích, sau trình phục hồi xuống mức lượng thấp mang lại trình phát huỳnh quang Các kết chứng tỏ trường phối tử benzoat ảnh hưởng cách có hiệu khả phát quang ion đất Tb3+ 45 KẾT LUẬN Từ kết nghiên cứu, rút kết luận sau: Đã tổng hợp phức chất đơn nhân benzoat ion đất hiếm, chúng có cơng thức phân tử Na[Ln(Benz)4] ( Ln: Er, Tb, Yb) Đã phân tích hàm lượng đất phức chất phương pháp phân tích thể tích Đã nghiên cứu sản phẩm phương pháp phổ hồng ngoại Kết thu xác nhận tạo thành liên kết phối tử ion đất qua nguyên tử oxi nhóm COOˉ benzoat, phức chất tạo có kiểu phối trí hai bền vững Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt Kết cho thấy phức chất benzoat Tb(III), Er(III) Yb(III) trạng thái khan Các phức chất bền nhiệt đưa sơ đồ phân huỷ nhiệt chúng Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng, kết cho thấy pha ba phức chất xuất ion mảnh có m/z ứng với khối lượng ion phân tử phức chất [Ln(Benz)4 + 2H+]+ (Ln3+: Tb3+, Er3+ Yb3+) Thành phần pha phức chất tương tự nhau, gồm chủ yếu có mặt loại ion mảnh có tần suất lớn Đã đưa công thức cấu tạo giả thiết phức chất đơn nhân với số phối trí ion đất hiếm: (Ln: Tb, Er, Yb) 46 Đã nghiên cứu phức chất Na[Tb(Benz)4] phương pháp phổ huỳnh quang, kết cho thấy phức chất benzoat Tb(III) có khả phát huỳnh quang mạnh kích thích lượng phù hợp Khả phát quang phức chất tâm phát quang Tb3+ nhận lượng từ nguồn kích thích thơng qua ảnh hưởng lớn trường phối tử 47 DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CÔNG BỐ Nguyen Thi Hien Lan, Mai Xuan Truong, Tran Thi Phuong, 2020, Synthesis and properties of complexes of some heavy rare earth ions and benzoic acid”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học T 25, Số 2, Tr 200-204 48 TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt Nguyễn Hoa Du (2001), Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức hỗn hợp tạo thành hệ ion đất (III)-đi enzoy metan- azơ hữu khả ứng dụng chúng, Luận án Tiến sĩ hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội Lưu Minh Đại, Nguyễn Thành Anh (2012), Tổng hợp nghiên cứu phức chất số nguyên tố đất với axit lactic”, Tạp chí H a học, T.50(5B), tr 62-66 Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXBGD, Hà Nội Nguyễn Hữu Đĩnh, Đ Đình Rãng (2003), H a học hữu cơ, Tập 2, NXB Giáo Dục, Hà Nội V Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2008), H a học vô cơ, Quyển (Các nguyên tố d f), NXB Giáo dục Lâm Thị Kiều Giang, Nguyễn V , Trần Kim Anh, Trần Thu Hương, Lê Quốc Minh (2015), "Nghiên cứu chế tạo tính chất hạt nano SiO2NaYF4: Er 3+, Yb 3+ cấu trúc lõi/vỏ để điều khiển phát xạ chyển đổi ngược vùng xanh đến đỏ", Tạp chí Hố học, T 53(3E12), tr 233-237 Lê Tiến Hà, Nguyễn Tư, Trịnh Xuân Anh, Nguyễn Thị Kim Liên, Nguyễn Đức Trung Kiên, Phạm Thành Huy (2014), Ảnh hưởng nhiệt độ tỉ lệ pha tạp Eu lên cấu trúc tính chất quang bột huỳnh quang Sr5Cl(PO4)3/Sr3(PO4)2 tổng hợp phương pháp đồng kết tủa, Tạp chí H a học, T.52(5A), tr 291-295 Lê Chí Kiên, H a học phức chất, NXB ĐHQGHN, Hà Nội, 2007 49 Nguyễn Thị Hiền Lan (2009), Tổng hợp cac o y at số NTĐH c khả thăng hoa nghiên cứu tính chất, khả ứng dụng chúng, Luận án Tiến sĩ hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội 10 Nguyễn Thị Hiền Lan, Đào Thu Hương (2015), "Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức chất 2-Thiophenaxetat số ngun tố đất nhẹ", Tạp chí Hố học, T 53(3E12), tr 51-55 11 Nguyễn Thị Hiền Lan, Phạm Thị Quỳnh Nga (2015), "Tổng hợp nghiên cứu khả phát quang phức chất 2-hyđroxynicotinat số ngun tố đất hiếm", Tạp chí Hố học, T 53(3E12), tr 47-50 12 Đinh Xuân Lộc, Nguyễn V , Lê Quốc Minh (2011), Huỳnh quang nano phát quang CePO4: Tb tổng hợp phương pháp thủy nhiệt”, Tạp chí H a học, T.49(3A), tr 173-176 13 Hồng Nhâm (2002), H a học vô tập 3, NXB Giáo Dục, Hà Nội 14 Hồ Viết Quý (1999), Các phương pháp phân tích quang học hố học, Đại học Quốc Gia Hà Nội 15 Phạm Đức Rỗn, Hồng Văn Đông, Nguyễn Thị Thu Trang, Nguyễn V (2014), "Tổng hợp vật liệu phương pháp phản ứng nổ tính chất cuả Yb2O3:Ho3+ kích thước nanomet", Tạp chí Hố học, T 52(5A), tr 1-4 16 Phạm Đức Rỗn, Hồng Văn Thiều, Bùi Thị Kim Cúc, Trần Thị Kim Chi, Nguyễn V (2015), "Tổng hợp vật liệu nano phát quang Gd2O3:Eu phương pháp phản ứng nổ", Tạp chí Hố học, T 53(3E12), tr 403-406 17 Võ Văn Tân, Võ quang Mai, Trần Dương (2011), Nghiên cứu chế tạo vật liệu phát quang pha tạp europi neodim”, Tạp chí H a học, T.49(3A), tr 164-168 18 Hoàng Hữu Tân, Nguyễn Văn Kiên, Hoàng Thị Kiều Nguyên, Lê Xuân Thành (2012), Tổng hợp tính chất phát quang Y2O3 pha tạp europi có bổ xung K+”, Tạp chí H a học, T.50 (5B), tr 307-310 50 19 Lê Xuân Thành, Hoàng Hữu Tân, Nguyễn Văn Kiên (2012), Tổng hợp tính chất phát quang nano ytri oxit pha tạp europi ”, Tạp chí H a học, T.50 (5B), tr 303-306 20 Lê Xuân Thành, Hoàng Hữu Tân, Nguyễn Văn Kiên (2012), Tổng hợp tính chất phát quang Y2O3 : Tb3+ khơng có bổ sung ion Li, Na K”, Tạp chí H a học, T.50 (5B), tr 311-313 21 Lê Hữu Thiềng, Trần Tuyết Nhung (2015), "Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất ecbi, tuli với h n hợp phối tử asparagin o-phenantrolin ", Tạp chí phân tích Hố, Lý Sinh học, T 20(4), tr 250-255 22 Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật ý h a học, Tập tập 2, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 23 Nguyễn Tư, Nguyễn Trí Tuấn, Đào Xuân Việt, Phạm Thị Lan Hương, Nguyễn Thị Lan, Nguyễn Đức D ng, Đ Quang Trung, Trịnh Xuân Anh, Phạm Thành Huy, Nguyễn Đức Chiến (2014), Tính chất quang vật liệu ZnO pha tạp cacbon chế tạo phương pháp nghiền bi hành tinh lượng cao”, Tạp chí H a học, T.52(5A), tr 280-284 24 Nguyễn Trọng Uyển (1979), Giáo trình chuyên đề nguyên tố đất hiếm, Trường Đại học Tổng hợp Hà Nội II Tiếng Anh 25 Cooper, James L (Longview, TX, US) (1987), Recovery of rhodium and cobalt low pressure oxo catalyst, U S Pat 390 473 26 Desheng Zhu, Congkai Wang, FengJiang (2018), White light-emitting Ba0.05Sr0.95WO4:Tm3+ Dy3+ phosphors”, Journal of Rare Earths, Volume 36, Issue 4, April 2018, Pages 346-352 27 Grodzicki A., Lakomska I., Piszczek P., Szymanka I., Szlyk E (2005), ''Copper (I), silver (I) and gold (I) carboxylate complexes as precursors in chemical vapour deposition of thin metallic films'', Coordination Chemistry Review, Vol 249, pp 2232-2258 51 28 Hai-yan Zhang, Jian-Jun Zhang, Ning Re, Su – Ling Xu, Yong-Hua Zhang, Liang Tian, Hui-Hua Song (2008), "Synthesis, crystal structure and thermal decomposition kinetics of Sm(III) with 2,4-dichloro benzoate and 2,2'Bipyridine", Journal of Alloys and compounds, Vol 466, pp 282-286 29 Hai-yan Zhang, Jian-Jun Zhang, Ning Re, Su-Ling Xu, Liang Tian, Ji-Hai Bai (2008), "Synthesis, crystal structure and thermal decomposition mechanism of the complex [Sm(p-BrBA)3Bipy.H2O]2.H2O", Journal of Alloys and compounds, Vol 464, pp 277-281 30 Hugo Gallardoa, Gilmar Contea, Adailton J Bortoluzzia, Ivan H Bechtoldb, Alessandra Pereirab, Welber Gianini Quirinoc, Cristiano Legnanic, Marco Cremonac (2011), "Synthesis, structural characterization, and photo and electroluminescence of a novel terbium(III) complex: {Tris(acetylacetonate)[1,2,5]thiadiazolo[3,4-f][1,10]phenanthroline} terbium(III)", Inorganica Chimica Acta, Vol 365, pp 152-158 31 Kathyne Esperdy and Donald D Shillady (2001), ''Simulated Infrared spectra of Nd (III) and Gd (III) cholorides and cacboxylate complexes using effective core potentiates in GAMESS'', J Chem Inf comput Sci., Vol 41, pp 1547 - 1552 32 Kotova O V., Eliseeva S V., Lobodin V V., Lebedev A T., Kuzmina N P (2008) ''Direct laser desorption/ionization mass spectrometry characterization of some aromantic lathanide carboxylates", Journal of Alloys and Compound, Vol 451, pp 410-413 33 Linyan Yang, Yanping Zhang, Liwei Hu, Yunhe Zong, RuiliZhao, TianmingJin, WenGu (2018), Synthesis, characterization and cell imaging properties of rare earth compounds based on hydroxamate ligand, Journal of Rare Earths”, Volume 36, Issue 4, April 2018, Pages 418-423 34 M Burak Coban, Ugur Erkarslan, Gorkem Oylumlouglu, Muhittin Aygun, Hulya (2016), "Hydrothermal synthesis, 52 crystal structure and photoluminescent properties 3D Holmiun (III) coordination polymer", Inorganica Chimica Acta, Vol 447, pp 87-91 35 Mariana A Katkova, Alexander V Borisov, Georgy K.Fukin, Eugeny V Baranor, Anatoly S Averyushkin, Alexei G Vitukhnovsky, Mikhail N Bochkarev (2006), " Synthesis and luminescent properties of lanthanide homoleptic mercaptothi(ox)azolate complexes: Molecular structure of Ln(mbt)3 (Ln = Eu, Er)", Inorganica Chimica Acta, Vol 359, pp 4289-4296 36 Ponnuchamy Pitchaimani, Kong Mun Lo, Kuppanagounder P Elango (2015), "Synthesis, crystal structures, luminescence properties and catalytic application of lanthanide (III) piperidine dithiocarbamate complexs", Polyhedron, Vol 93, pp 8-16 37 Tadashi Arii, Akira Kishi, Makoto Ogawa and Yutaka Sawada (2001), ''Thermal decomposition of Cerium(III) acetate by a three-dimensional thermal analysis'', Analytical Sciences, Vol 18, pp.674-678 38 Wilkinson S G., Gillard R D., McCleverty J A (1987), Comprehensive Coordination Chemistry, Vol 2, Pergamon Press, Oxford - New York Beijing - Frankfurt - Sydney - Tokyo- Toronto, pp 435-440 39 Yasuchika Hasegawa, Yuji Wada, Shozo Yanagida (2004), ''Strategies for the design of luminesent lanthanide (III) complexes and their photonic applications'', Journal of photochemistry and Photobiology, Vol.5, pp 183-202 40 Yang Jing, He Qizhuang, Min Hui, Li Hexing (2006), Studies on the spectra and antibacterial properties of rare earth dinuclear complexes with L-phenylalanine and o-phenanthroline”, Materials letters, Vol 60(3), PP 317 – 320 41 Yi-Bo Wang, Chang-Yan Sun, et al (2005), ''Synthesis and characterization of new polynuclear lanthannide coordination polimers with 4,4'-oxybis(benzoic acid)'', Polyhedron, Vol 24, pp 823-830 53 ...ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM TRẦN THỊ PHƢỢNG TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT BENZOAT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM NẶNG Ngành: Hóa vơ Mã số: 44 01 13 LUẬN VĂN... qua nguyên tử O nhóm cacbonyl nhóm chức -COOH tạo nên phức chất vòng bền vững Phức chất benzoat đất nhẹ cịn nghiên cứu Do chúng tơi tiến hành tổng hợp phức chất benzoat số nguyên tố đất nặng. .. nghiên cứu tính chất phức chất benzoat số nguyên tố đất nặng" Chúng hy vọng kết thu đóng góp phần nhỏ vào lĩnh vực nghiên cứu phức chất đất với axit cacboxylic có vòng thơm Chƣơng TỔNG QUAN TÀI