(Luận án tiến sĩ) nghiên cứu đánh giá hiện trạng và khả năng ô nhiễm một số kim loại nặng trong vùng trồng rau ven đô hà nội

MỤC LỤC Mở đầu Chương Tổng quan 1.1 Khái niệm độc tính kim loại nặng 1.2 Kim loại nặng môi trường 1.2.1 Kim loại nặng nước 1.2.2 Kim loại nặng đất trầm tích 16 1.2.3 Kim loại nặng trồng thực phẩm 24 1.2.4 Ảnh hưởng pH môi trường điều kiện oxi hóa khử đến hàm lượng kim loại nặng 1.2.5 Một số phương pháp phân tích xác định hàm lượng kim loại nặng 28 31 1.3 Tài nguyên môi trường đất, nước tình hình sản xuất rau xanh Hà Nội 34 1.3.1 Tài nguyên môi trường nước mặt 34 1.3.2 Tài nguyên môi trường đất 36 1.3.3 Tình hình sản xuất rau xanh Hà Nội 41 1.3.4 Nghiên cứu ô nhiễm môi trường vùng trồng rau ngoại thành Hà Nội 44 Chương Địa điểm, đối tượng phương pháp nghiên cứu 48 2.1 Đối tượng địa điểm nghiên cứu 48 2.1.1 Nước tưới đất trồng rau 48 2.1.2 Một số sản phẩm rau xanh 51 2.2 Phương pháp nghiên cứu 54 2.2.1 Phương pháp đánh giá nhanh nông thôn 54 2.2.2 Phương pháp điều tra, khảo sát thu thập mẫu thực địa 55 2.2.3 Phương pháp nghiên cứu phịng thí nghiệm 63 2.2.3.1 Hóa chất thiết bị 63 2.2.3.2 Phương pháp xử lí phân tích mẫu 64 2.2.4 Phương pháp xử lí số liệu 65 2.2.4.1 Một số đại lượng thống kê 65 2.2.4.2 Phân tích thống kê đa biến 67 Chương Kết thảo luận 69 3.1 Đánh giá trạng ô nhiễm kim loại nặng vùng trồng rau 69 3.1.1 Hàm lượng kim loại nặng nước tưới khu vực nghiên cứu 69 3.1.2 Hàm lượng kim loại nặng đất trầm tích 75 3.1.3 Hàm lượng kim loại nặng rau 81 3.2 Đánh giá khả gây ô nhiễm kim loại nặng 87 3.2.1 Môi trường nước 87 3.2.1.1 Đánh giá theo khu vực nghiên cứu 87 3.2.1.2 Sự phân bố pha môi trường nước 91 3.2.1.3 Đánh giá nguồn gốc kim loại nặng 93 3.2.1.4 Nhận xét chung 94 3.2.2 Mơi trường đất trầm tích 95 3.2.2.1 Đánh giá theo khu vực nghiên cứu 95 3.2.2.2 Khả di chuyển kim loại nặng môi trường đất trầm tích 99 3.2.2.3 Đánh giá nguồn gốc kim loại 101 3.2.2.4 Nhận xét chung 105 3.2.3 Chất lượng rau 105 3.2.3.1 Đánh giá theo khu vực nghiên cứu 105 3.2.3.2 Sự phân bố kim loại nặng rau 109 3.2.3.3 So sánh tích lũy kim loại nặng loại rau 110 3.2.3.4 Nhận xét chung 112 3.2.4 Tính tốn dự báo khả tích lũy kim loại nặng 112 3.3 Đề xuất số giải pháp nâng cao hiệu quản lí môi trường vùng trồng rau 114 3.3.1 Xây dựng hệ thống tiêu chuẩn chất lượng môi trường chất lượng sản phẩm 114 3.3.2 Đầu tư nghiên cứu kỹ thuật phân tích đại 115 3.3.3 Sử dụng hợp lí tài nguyên đất nước 115 3.3.4 Các giải pháp khác 117 Kết luận 119 Cơng trình cơng bố liên quan đến luận án 121 Tài liệu tham khảo 122 Phụ lục 132 DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT AAS: Absorption Atomic Spectrometry (Quang phổ hấp thụ nguyên tử) BVTV: Bảo vệ thực vật CA: Cluster analysis (Phân tích nhóm) DTTN: Diện tích tự nhiên KLN: Kim loại nặng ICP – MS: Inductively Coupled Plasma - Mass Spectrometry (Phổ khối plasma cảm ứng) PCA: Principal component analysis (Phân tích thành phần chính) QCVN: Quy chuẩn Việt Nam RAT: Rau an toàn TCVN: Tiêu chuẩn Việt Nam DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Hàm lượng kim loại nặng bùn – nước cống rãnh đô thị Bảng 1.2 Hàm lượng kim loại nặng nước thải số nhà máy Bảng 1.3 Hàm lượng kim loại nặng đá đất Bảng 1.4 Hàm lượng số kim loại nặng nguồn phân bón nơng nghiệp Bảng 1.5 Các nguồn kim loại nặng từ số hoạt động sản xuất cơng nghiệp Bảng 1.6 Cơ cấu diện tích loại đất Hà Nội Bảng 2.1 Danh sách điểm lấy mẫu Bảng 2.2a Danh mục mẫu nước Bảng 2.2b Danh mục mẫu đất Bảng 2.2c Danh mục mẫu trầm tích Bảng 2.2d Danh mục mẫu rau Bảng 3.1 Kết phân tích hàm lượng kim loại nặng nước Bảng 3.2 Kết phân tích hàm lượng kim loại nặng tổng số đất Bảng 3.3 Kết phân tích hàm lượng kim loại nặng tổng số trầm tích Bảng 3.4 Hàm lượng kim loại nặng mẫu trầm tích mẫu đất Bảng 3.5 Hàm lượng kim loại nặng rau muống Bảng 3.6 Hàm lượng kim loại nặng rau dền Bảng 3.7 Hàm lượng kim loại nặng số loại rau cải Bảng 3.8 Kết khảo sát mẫu nước theo 04 khu vực nghiên cứu Bảng 3.9 Hàm lượng 11 kim loại nặng hòa tan tổng số mẫu nước Bảng 3.10 Bảng ma trận hệ số tương quan Pearson’s Bảng 3.11 Kết khảo sát mẫu nước theo 04 địa điểm lấy mẫu Bảng 3.12 Kết phân tích hàm lượng kim loại nặng di động tổng mẫu đất trầm tích Bảng 3.13 Trị riêng ma trận hệ số tương quan Bảng 3.14 Ma trận trị số (loading) kim loại nặng đất trầm tích Bảng 3.15 Hàm lượng kim loại nặng trung bình theo khu vực nghiên cứu Bảng 3.16 Kết hàm lượng kim loại nặng phân bố rau Bảng 3.17 So sánh hàm lượng kim loại nặng rau muống nước rau dền Bảng 3.18 Dự báo khả tích lũy kim loại nặng đất nơng nghiệp DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Bảng tuần hồn ngun tố hóa học Hình 1.2 Ứng dụng phương pháp phân tích ICP-MS lĩnh vực Hình 2.1a Sơ đồ điểm lấy mẫu huyện Đơng Anh Hình 2.1b Sơ đồ điểm lấy mẫu huyện Từ Liêm Hình 2.1a Sơ đồ điểm lấy mẫu quận Hồng Mai huyện Thanh Trì Hình 3.1a Biểu đồ giá trị pH mẫu nước Hình 3.1b Biểu đồ giá trị DO mẫu nước Hình 3.1c Biểu đồ hàm lượng Cr mẫu nước Hình 3.1d Biểu đồ hàm lượng Fe mẫu nước Hình 3.1e Biểu đồ hàm lượng As mẫu nước Hình 3.1f Biểu đồ hàm lượng Cd mẫu nước Hình 3.1g Biểu đồ hàm lượng Pb mẫu nước Hình 3.2a Biểu đồ hàm lượng Cu đất trầm tích Hình 3.2b Biểu đồ hàm lượng Zn đất trầm tích Hình 3.2c Biểu đồ hàm lượng As đất trầm tích Hình 3.2d Biểu đồ hàm lượng Cd đất trầm tích Hình 3.2e Biểu đồ hàm lượng Pb đất trầm tích Hình 3.3a Biểu đồ hàm lượng Cu rau Hình 3.3b Biểu đồ hàm lượng Zn rau Hình 3.3c Biểu đồ hàm lượng As rau Hình 3.3d Biểu đồ hàm lượng Cd rau Hình 3.3e Biểu đồ hàm lượng Hg rau Hình 3.3f Biểu đồ hàm lượng Pb rau Hình 3.4 Giá trị trung bình mẫu nước theo khu vực nghiên cứu Hình 3.5 Phân tích nhóm phân loại địa điểm lấy mẫu Hình 3.6 Giá trị trung bình mẫu đất trầm tích theo khu vực nghiên cứu Hình 3.7 Trọng số nguyên tố ảnh hưởng đến PC1 PC2 Hình 3.8 Phân tích nhóm phân loại hàm lượng kim loại Hình 3.9 Giá trị trung bình mẫu rau theo khu vực nghiên cứu MỞ ĐẦU Tính cấp thiết đề tài Trong năm gần đây, Thủ đô Hà Nội không ngừng phát triển với bước tiến vượt bậc Bên cạnh hiệu phát triển kinh tế xã hội hoạt động thị hố - cơng nghiệp hố đưa đến cịn tồn hậu xấu ô nhiễm môi trường gây môi trường sức khoẻ người Chất lượng mơi trường có xu hướng ngày bị suy thoái trở thành mối lo ngại lớn xã hội Nhiều nguyên nhân gây tác động xấu, nhiễm môi trường chất thải sản xuất công nghiệp có chứa kim loại nặng với độc tính cao gây như: Hg, Cd, Zn, Pb, As, vấn đề quan tâm nhiều nhà khoa học Khả bền vững, khả tồn lưu khuếch đại kim loại nặng môi trường hệ sinh thái nguy tiềm ẩn để gây tác động xấu sức khoẻ người chất lượng môi trường xung quanh [25] Nước tưới đất nhiều vùng ven đô Hà Nội bị ô nhiễm nguyên nhân gây tích đọng kim loại nặng rau trồng Một số nghiên cứu phát thấy nước tưới đất nơng nghiệp Hà Nội có chứa hàm lượng kim loại nặng cao tiêu chuẩn cho phép [11,27] Tuy nhiên, nghiên cứu mang tính cục bộ, chưa thực cách hệ thống, cần có sở khoa học thực tiễn nhằm quản lý hữu hiệu để tạo sản phẩm thực phẩm rau xanh an tồn Thêm vào đó, việc phân tích, đánh giá mức độ nhiễm ảnh hưởng kim loại nặng tới sức khoẻ người gặp khơng khó khăn nhiều ngun nhân khác có yếu tố kỹ thuật phân tích phương pháp đánh giá Việc phân tích kim loại nặng thường dừng lại mức xác định nồng độ tổng số đối tượng định Trong tính chất khả gây độc kim loại nặng không phụ thuộc vào hàm lượng tổng số mà phụ thuộc nhiều vào trạng thái tồn dạng hóa học chúng thành phần mơi trường Vì vậy, kết hàm lượng kim loại tổng số chưa đủ sở để đánh giá tác hại chúng môi trường Việc định lượng dạng tồn kim loại nặng đưa phương pháp đánh giá sở khoa học để đánh giá ảnh hưởng kim loại nặng mơi trường nói chung sức khoẻ người nói riêng Đây sở để xác định giải pháp giảm thiểu ô nhiễm môi trường cách phù hợp có hiệu Nhằm góp phần khắc phục khó khăn trên, luận án: "Nghiên cứu đánh giá trạng khả ô nhiễm số kim loại nặng vùng trồng rau ven đô Hà Nội " lựa chọn để thực Mục tiêu Luận án tập trung giải hai mục tiêu sau: + Đánh giá trạng ô nhiễm kim loại nặng môi trường số vùng trồng rau Hà Nội + Nghiên cứu đánh giá khả ô nhiễm số kim loại nặng thơng qua phân bố, tích lũy kim loại nặng đất, nước tưới rau Nhiệm vụ nghiên cứu + Tổng quan điều kiện tự nhiên - kinh tế - xã hội khu vực nghiên cứu để xác định yếu tố liên quan đến ảnh hưởng kim loại nặng tới rau + Thu thập, tổng hợp, phân tích đánh giá tài liệu tình hình nghiên cứu kim loại nặng Việt Nam giới ảnh hưởng chúng đến chất lượng môi trường sức khoẻ người + Tìm hiểu phương pháp tách xác định hàm lượng kim loại nặng số đối tượng môi trường Phụ lục Tổng hợp tình hình sản xuất rau ngoại thành Hà Nội Số xã, phường TT Quận, huyện có sản xuất nông nghiệp Số xã, phường sản xuất rau Tổng diện tích canh tác rau Diện tích Diện tích khơng chun canh rau chun canh rau Ước tính sản lượng rau (ha) (ha) (ha) (tấn/năm) Đông Anh 23 21 922,90 563,10 359,80 51.470 Gia Lâm 20 19 434,39 322,65 111,74 26.590 Từ Liêm 15 14 244,30 139,00 105,30 13.210 Thanh Trì 15 14 495,38 378,08 117,30 30.730 Sóc Sơn 25 25 218,60 65,50 153,10 9.410 Hoàng Mai 09 09 246,73 191,43 55,30 15.440 Long Biên 10 10 80,20 26,00 54,20 3.530 Cộng 117 112 2.642,50 1.685,76 965,74 150.380 Ghi Nguồn: Chi cục Bảo vệ thực vật Hà Nội (2007) Phụ lục Một số tiêu chuẩn TCVN 7209: 2002 - Giới hạn tối đa cho phép hàm lượng tổng số số kim loại nặng đất (mg/kg) Thông số ô nhiễm Asen Cadmi Đồng Chì Kẽm Đất sử dụng cho mục đích nơng nghiệp Đất sử dụng cho mục đích lâm nghiệp 12 50 70 200 12 70 120 200 Đất sử dụng cho mục đích dân sinh, vui chơi, giải trí 12 70 120 200 Đất sử dụng cho mục đích thương mại, dịch vụ Đất sử dụng cho mục đích cơng nghiệp 12 100 200 300 12 10 100 300 300 Phương pháp xác định hàm lượng kim loại quy định bảng áp dụng theo TCVN 6496:1999 (ISO 11047:1995) TCVN 6649:2000 (ISO 11466:1995) theo tiêu chuẩn khác quan có thẩm quyền quy định Hàm lượng tối đa cho phép số kim loại nặng độc tố sản phẩm rau tươi (Theo FAO/WHO Năm 1993) TT 10 Nguyên tố Asen (As) Chì (Pb) Thủy ngân (Hg) Đồng (Cu) Cadimi (Cd) Kẽm (Zn) Bo (B) Thiếc (Sn) Patulin (độc tố) Aflatoxin (độc tố) Mức giới hạn (mg/kg,l) 0.2 0.5-1.0 0.005 5.0 0.02 10.0 1.8 200.0 0.05 0.005 MỨC GIỚI HẠN TỐI ĐA CHO PHÉP CỦA MỘT SỐ KIM LOẠI NẶNG TRONG ĐẤT (Ban hành kèm theo Quyết định số 99 /2008/QĐ-BNN ngày 15 tháng 10 năm 2008 Bộ trưởng Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn) Mức giới hạn Phương pháp thử * TT Nguyên tố tối đa cho phép (mg/kg đất khô) Arsen (As) 12 TCVN 6649:2000 (ISO11466:1995) Cadimi (Cd) TCVN 6496:1999 (ISO11047:1995) Chì (Pb) 70 Đồng (Cu) 50 Kẽm (Zn) 200 * Có thể sử dụng phương pháp thử khác có độ xác tương đương MỨC GIỚI HẠN TỐI ĐA CHO PHÉP CỦA MỘT SỐ KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC TƯỚI (Ban hành kèm theo Quyết định số 99 /2008/QĐ-BNN ngày 15 tháng 10 năm 2008 Bộ trưởng Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn) Mức giới hạn tối đa cho TT Nguyên tố phép (mg/lít) Phương pháp thử* Thuỷ ngân (Hg) 0,001 TCVN 5941:1995 Cadimi (Cd) 0,01 TCVN 665:2000 Arsen (As) 0,1 TCVN 665:2000 Chì (Pb) 0,1 TCVN 665:2000 * Có thể sử dụng phương pháp thử khác có độ xác tương đương MỨC GIỚI HẠN TỐI ĐA CHO PHÉP CỦA MỘT SỐ VI SINH VẬT VÀ HOÁ CHẤT GÂY HẠI TRONG SẢN PHẨM RAU, QUẢ, CHÈ (Ban hành kèm theo Quyết định số 99 /2008/QĐ-BNN ngày 15 tháng 10 năm 2008 Bộ trưởng Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn) Mức giới hạn tối STT Chỉ tiêu Phương pháp thử* đa cho phép Hàm lượng nitrat NO3 mg/kg TCVN 5247:1990 I (quy định cho rau) Xà lách 1.500 Rau gia vị 600 Bắp cải, Su hào, Suplơ, Củ 500 cải, tỏi Hành lá, Bầu bí, Ớt cây, Cà 400 tím Ngơ rau 300 Khoai tây, Cà rốt 250 Đậu ăn quả, Măng tây, Ớt 200 STT Chỉ tiêu Mức giới hạn tối đa cho phép Cà chua, Dưa chuột Dưa bở Hành tây Dưa hấu Vi sinh vật gây hại (quy định cho rau, quả) Salmonella Coliforms 200 Escherichia coli Hàm lượng kim loại nặng (quy định cho rau, quả, chè) 10 10 11 II III Asen (As) Phương pháp thử* 150 90 80 60 CFU/g ** TCVN 4829:2005 TCVN 4883:1993; TCVN 6848:2007 TCVN 6846:2007 mg/kg 1,0 TCVN 7601:2007; TCVN 5367:1991 TCVN 7602:2007 Chì (Pb) - Cải bắp, rau ăn 0,3 - Quả, rau khác 0,1 - Chè 2,0 Thủy Ngân (Hg) 0,05 TCVN 7604:2007 Cadimi (Cd) TCVN 7603:2007 - Rau ăn lá, rau thơm, nấm 0,1 - Rau ăn thân, rau ăn củ, 0,2 khoai tây - Rau khác 0,05 - Chè 1,0 Dư lượng thuốc bảo vệ thực IV vật (quy định cho rau, quả, chè) Theo TCVN Những hóa chất có Theo Quyết định Quyết định 46/2007/QĐ-BYT 46/2007/QĐ-BYT ISO, CODEX tương ứng ngày 19/12/2007 ngày 19/12/2007 Bộ Y tế Bộ Y tế Theo CODEX Những hóa chất khơng có ASEAN Quyết định 46/2007/QĐ-BYT ngày 19/12/2007 Bộ Y tế Ghi chú: Căn thực tế tình hình sử dụng thuốc BVTV sở sản xuất để xác định hóa chất có nguy gây nhiễm cao cần phân tích * Có thể sử dụng phương pháp thử khác có độ xác tương đương ** Tính 25 g Salmonella Phụ lục Danh mục hóa chất, thiết bị Hóa chất: Nước cất hai lần; HNO3 HCl Mg(NO3)2 5% K2S2O8 NaBH4 Dung dịch đệm photphat Metanol Các dung dịch chuẩn Dụng cụ, máy móc thiết bị: Giấy lọc Chai PE cỡ Túi PE 30x50cm Ống nghiệm Bình tam giác 100ml Phễu thủy tinh Bình chiết Bình định mức 25ml, 50ml Pipet loại Chén bạch kim Lò nung Controller B170, Nabertherm (CHLB Đức) Tủ sấy Binder (CHLB Đức) Bếp điện Gerhardt (CHLB Đức) Bếp điện cách cát (CHLB Đức) Cân phân tích độ xác 10-4 Máy đo ICP-MS ELAN 9000 – Perkin Elmer (Mỹ) Máy đo AAS SP9 Atomic Absortion Spectrometry PYE UNICAM (Hà Lan) Phụ lục Quy trình xử lí mẫu Mẫu nước: Mỗi mẫu lấy vào chai 500ml Một chai lọc qua giấy lọc tiến hành đo kim loại nặng hòa tan hệ thống máy ICP-MS Một chai xử lý để xác định kim loại tổng số mẫu nước với quy trình sau: Lấy 50ml axit hố để bảo quản mẫu vào bình tam giác 100ml Thêm 3ml HNO3 đặc, đun bếp cách cát, cho mẫu bay đến thể tích lại khoảng 5ml, để nguội mẫu tiếp tục thêm vào 5ml HNO3 đặc, đậy phễu thuỷ tinh đun tiếp bếp cách cát, bay đến thể tích cịn khoảng 5ml, để nguội nhiệt độ phòng Thêm 10ml HCl 1+1 15ml nước, để nguội nhiệt độ phòng, định mức 50ml nước cất Mẫu đất bùn: Mẫu sau lấy phịng thí nghiệm phơi khô, nghiền nhỏ, trộn chia phần để xử lý theo hai quy trình sau: Phần thứ sử dụng phương pháp chiết xác định kim loại di động đất (dạng dễ tiêu) cách: Cân 5g đất phơi khơ khơng khí vào bình chiết, thêm 20ml dung dịch chiết (HCl 0,1N), lắc vòng 15 phút, chuyển vào phễu lọc qua giấy lọc băng xanh, sau định mức tới 50ml dung dịch chiết Phần thứ hai xử lý để xác định kim loại nặng tổng số theo quy trình sau: Cân 2g đất nghiền mịn vào chén bạch kim nung 4000C thời gian (mục đích q trình nung đốt cháy tồn lượng chất hữu có mẫu đất giúp cho trình phân hủy mẫu sau nhanh dễ dàng hơn) Chuyển mẫu đốt cháy sang bình tam giác 100ml, sau thêm 15ml hỗn hợp cường thủy (HNO3:HCl = 1:3 theo thể tích) Đun sơi nhẹ khoảng Để nguội mẫu, lọc mẫu định mức 50 ml Mẫu rau: Các loại rau lấy vào thời điểm thu hoạch đem phòng thí nghiệm rửa sạch, phân loại theo tiêu chí: A - phần sử dụng để ăn ngọn, lá, thân B - phần lại gồm gốc, rễ Sấy khô mẫu tử sấy nhiệt độ 600C 24 Sau tán nhỏ trộn Cân xác 2g mẫu vào chén bạch kim Thêm 5ml HNO3 đặc 5ml Mg(NO3)2 5% trộn đun bếp điện cho mẫu sôi nhẹ đến khơ thành than đen dịn Đua chén bạch kim vào lò nung, nâng nhiệt độ từ từ lên 5000C giờ, tiếp tục nung 5000C vòng Tắt lò nung, đợi cho nhiệt độ lò trở nhiệt độ phòng, lấy chén bạch kim hòa tan cặn tro 5ml HCl 20%, đun nóng dung dịch để hịa tan toàn cặn Lọc dung dịch giấy lọc băng xanh định mức nước cất đến 25ml Phụ lục Các thơng số xử lí mẫu Đất + Trầm tích tổng số STT 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Kí hiệu mẫu VN Đ01 VN Đ02 VN Đ03 VN Đ04 VN B01 VN B02 VN B04 PL Đ02C PL Đ02CC PL Đ02D PL B01 PL B02 HL Đ02 HL B01 HL B04 VĐ Đ01 VĐ Đ02 VĐ Đ01CC VĐ B02 VĐ B03 Khối lượng đất cân (g) 0,5019 0,5035 0,5045 0,5035 0,5451 0,5053 0,5018 0,5318 0,5326 0,5085 0,5071 0,5022 0,5033 0,5129 0,51 0,5856 0,5034 0,5042 0,5054 0,5065 Thể tích định mức (ml) 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 Ghi Cơng thức tính kết đất + bùn tổng số mg(KL)/1kg(đất)= 25*a/m Trong đó: a: mg/l kim loại đo dung dịch phá mẫu m: khối lượng đất cân (g) Đất + Trầm tích dễ tiêu: Chiết dễ tiêu theo tỉ lệ 1:10 Cân 5g đất + 50ml dung dịch HCl 0.1N Cơng thức tính kim loại đất + bùn dễ tiêu mg(KL)/1kg(đất)=a*10 Trong a: mg/l kim loại dịch chiết dễ tiêu Mẫu Rau STT 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 Kí hiệu mẫu VN R01M(A) VN R01M(B) VN R02C(A) VN R02C(B) VN R03CC(A) VN R03CC(B) VN R04D(A) VN R04D(B) PL R01M(A) PL R01M(B) PL R02C(A) PL R02C(B) PL R02CC(A) PL R02CC(B) PL R02D(A) PL R02D(B) HL R01M(A) HL R01M(B) HL R02R(A) HL R02R(B) HL R04CX(A) HL R04CX(B) VĐ R01C(A) VĐ R01C(B) VĐ R01D(A) VĐ R01D(B) VĐ R02M(A) VĐ R02M(B) VĐ R03CX(A) VĐ R03CX(B) %khối lượng chất khô mẫu tươi 9,69 9,95 6,93 6,61 6,61 6,25 9,36 8,47 8,91 8,40 7,76 6,25 5,83 4,91 8,70 5,65 9,90 9,71 12,62 10,06 6,42 5,66 6,15 6,11 10,83 8,46 8,38 6,64 6,66 5,00 Khối lượng cân mẫu khô (g) 1,0101 1,2223 1,0574 1,4142 1,0056 1,0958 1,1756 1,4352 1,4362 1,0393 1,1736 1,1231 1,0081 1,2326 1,2208 1,4416 1,2349 1,036 1,2689 1,0616 1,1629 1,1709 1,055 1,0141 1,115 1,4386 1,0846 1,0934 1,0807 1,0468 Phần không ăn bao gồm thân già rễ Định mức dịch phá 25ml Cơng thức tính: mg(KL)/kg(rau khơ) = a*25/m mg(KL)/kg(rau tươi) = mg(KL)/kg(rau khơ)*K Trong đó: a mg(KL)/l dung dịch phá mẫu m: Khối lượng cân rau khô K= 0.0969; 0.0995; 0.0693; … Ghi Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Ăn Không ăn Phụ lục Đường chuẩn 11 nguyên tố xác định phương pháp ICP-MS Đường chuẩn Cr Đường chuẩn Mn Đường chuẩn Fe Đường chuẩn Co Đường chuẩn Ni Đường chuẩn Cu Đường chuẩn Zn Đường chuẩn As Đường chuẩn Cd Đường chuẩn Hg Đường chuẩn Pb Phụ lục Tổng hợp kết phân tích mẫu No 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 Sample VN N01 HT VN N01 HT VN N02 HT VN N02 HT VN N03 HT VN N03 HT VN N04 HT VN N04 HT MK N01 HT MK N01 HT MK N02 HT MK N02 HT MK N03 HT MK N03 HT HL N01 HT HL N01 HT HL N03 HT HL N03 HT HL N05 HT HL N05 HT VQ N01 HT VQ N01 HT VQ N02 HT VQ N02 HT VQ N03 HT VQ N03 HT VN N01 T VN N02 T VN N03 T VN N04 T MK N01 T MK N02 T MK N03 T HL N01 T HL N03 T HL N05 T VQ N01 T VQ N02 T VQ N03 T VN B01 T VN B01 T VN B02 T VN B02 T VN B04 T VN B04 T pH DO Cr Mn 7,25 5,4 0,007 0,029 7,12 5,6 0,009 0,037 7,60 3,1 0,006 0,014 7,67 3,5 0,008 0,015 7,70 3,3 0,009 0,016 7,75 3,1 0,010 0,017 7,60 4,0 0,007 0,022 7,68 4,2 0,007 0,023 7,65 2,9 0,003 0,013 7,71 3,1 0,005 0,015 7,58 4,4 0,008 0,052 7,62 5,0 0,009 0,061 8,09 12,3 0,003 0,008 7,92 10,0 0,005 0,009 7,71 3,3 0,014 0,022 7,78 3,5 0,016 0,025 7,64 1,8 0,021 0,022 7,50 2,2 0,022 0,017 8,04 3,0 0,022 0,085 7,98 3,1 0,026 0,076 7,54 0,4 0,024 0,332 7,61 0,8 0,026 0,354 7,92 0,6 0,021 0,263 7,86 0,5 0,020 0,287 7,58 0,6 0,024 0,283 7,67 0,7 0,025 0,291 0,007 0,157 0,011 0,052 0,005 0,075 0,007 0,100 0,008 0,297 0,008 0,182 0,005 0,039 0,014 0,225 0,021 0,422 0,022 0,282 0,024 0,395 0,111 1,352 0,024 0,311 20,2 67,2 20,6 71,6 15,6 152,5 16,0 195,5 17,9 123,0 19,8 132,9 Fe 0,49 0,50 0,32 0,04 0,52 0,05 0,41 0,04 0,59 0,61 0,33 0,04 0,13 0,21 0,91 0,95 0,45 0,64 0,56 0,59 0,99 0,99 1,59 1,47 0,80 0,96 2,83 1,26 1,08 0,97 2,66 0,96 1,07 7,97 2,96 2,59 3,54 60,44 1,64 10377,1 10280,4 7501,0 10326,1 9464,1 9503,2 Co 0,000 0,000 0,000 0,000 0,001 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,001 0,000 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,002 0,001 0,001 0,000 0,000 0,001 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,002 0,001 0,002 0,003 0,001 5,7 5,4 2,7 3,2 2,7 2,7 Ni 0,003 0,003 0,002 0,003 0,005 0,004 0,003 0,003 0,004 0,005 0,004 0,004 0,002 0,003 0,004 0,004 0,005 0,003 0,007 0,008 0,007 0,008 0,006 0,008 0,005 0,006 0,003 0,004 0,005 0,003 0,004 0,005 0,003 0,004 0,005 0,007 0,007 0,008 0,006 18,9 17,8 8,5 8,5 7,1 7,1 Cu 0,003 0,009 0,002 0,002 0,008 0,011 0,004 0,004 0,002 0,002 0,007 0,009 0,018 0,015 0,001 0,000 0,002 0,002 0,003 0,005 0,004 0,005 0,002 0,005 0,003 0,004 0,032 0,035 0,029 0,029 0,034 0,029 0,025 0,034 0,031 0,032 0,046 0,139 0,032 21,3 22,8 16,7 18,4 16,8 17,6 Zn 0,000 0,000 0,002 0,001 0,035 0,039 0,021 0,022 0,000 0,000 0,000 0,000 0,017 0,021 0,019 0,022 0,007 0,010 0,022 0,027 0,023 0,026 0,000 0,010 0,018 0,015 0,086 0,101 0,120 0,087 0,220 0,078 0,062 0,078 0,137 0,151 0,161 0,676 0,087 60,5 61,6 58,2 91,9 40,1 52,9 As 0,003 0,008 0,001 0,003 0,004 0,005 0,003 0,004 0,007 0,009 0,005 0,006 0,014 0,018 0,006 0,005 0,020 0,016 0,019 0,021 0,023 0,023 0,102 0,098 0,021 0,045 0,037 0,034 0,006 0,023 0,056 0,048 0,045 0,048 0,043 0,060 0,051 0,150 0,026 3,1 3,2 2,1 2,4 2,3 2,5 Cd 0,000 0,000 0,000 0,000 0,001 0,002 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,006 0,007 0,000 0,000 0,001 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,001 0,001 0,000 0,000 0,001 0,000 0,006 0,001 0,001 0,000 0,002 0,000 0,6 0,6 0,3 0,5 0,5 0,5 Hg 0,0006 0,0004 0,0002 0,0003 0,0001 0,0002 0,0004 0,0003 0,0001 0,0000 0,0004 0,0003 0,0001 0,0002 0,0008 0,0009 0,0018 0,0015 0,0003 0,0004 0,0001 0,0002 0,0019 0,0008 0,0002 0,0005 0,0009 0,0002 0,0003 0,0004 0,0025 0,0032 0,0008 0,0009 0,0053 0,0008 0,0015 0,0019 0,0004 0,1 0,1 0,1 0,2 0,1 0,1 Pb 0,000 0,000 0,000 0,000 0,001 0,001 0,000 0,000 0,000 0,000 0,041 0,023 0,001 0,009 0,048 0,045 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,002 0,001 0,001 0,000 0,000 0,055 0,024 0,043 0,036 0,028 0,034 0,022 0,048 0,021 0,020 0,047 0,158 0,039 26,4 27,0 16,2 10,7 15,9 17,1 No 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 Sample VN Đ01 T VN Đ01 T VN Đ02 T VN Đ02 T VN Đ03 T VN Đ03 T VN Đ04 T VN Đ04 T MK B01 T MK B01 T MK B02 T MK B02 T MK Đ02C T MK Đ02C T MK Đ02CC T MK Đ02CC T MK Đ02D T MK Đ02D T HL B01 T HL B01 T HL B04 T HL B04 T HL Đ02 T HL Đ02 T VQ B01 T VQ B01 T VQ B02 T VQ B02 T VQ Đ01 T VQ Đ01 T VQ Đ03CC T VQ Đ03CC T VQ Đ03D T VQ Đ03D T VN B01 DĐ VN B02 DĐ VN B04 DĐ VN Đ01 DĐ VN Đ02 DĐ VN Đ03 DĐ VN Đ04 DĐ MK B01 DĐ MK B02 DĐ MK Đ02C DĐ MK Đ02CC DĐ MK Đ02D DĐ HL B01 DĐ HL B04 DĐ pH DO Cr 21,3 23,7 13,8 16,8 14,8 15,8 21,0 22,7 27,2 32,6 30,2 34,9 24,3 28,1 17,8 20,2 17,7 21,4 22,5 25,9 23,6 33,5 16,2 23,7 27,7 40,5 28,2 40,0 24,1 34,0 17,6 21,3 22,1 42,2 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,01 0,01 0,00 0,00 0,01 0,01 Mn 65,4 79,8 281,2 499,5 153,8 186,1 146,4 168,4 469,5 536,9 515,7 662,1 509,4 545,2 268,2 301,9 407,9 461,5 210,4 331,3 201,5 275,9 369,6 397,6 343,9 487,1 274,9 376,8 247,9 613,5 560,8 615,6 391,8 432,2 0,31 1,20 1,00 0,26 0,34 0,44 0,42 3,57 4,12 1,47 1,14 1,27 1,43 1,51 Fe 13504,2 16529,9 8010,4 10944,3 6847,5 8297,7 7572,8 8169,9 21392,5 26757,0 24780,0 30594,4 18230,1 20143,2 10824,3 11821,5 14998,6 18936,6 16370,5 17998,5 15420,6 22084,5 13159,4 14831,6 19776,3 32568,2 18113,3 23412,3 16488,5 26689,0 14079,1 17476,5 15635,1 29599,3 10,54 8,14 12,77 10,90 4,18 3,70 5,53 19,65 12,87 2,34 1,15 1,91 23,50 18,70 Co 5,5 6,4 3,9 6,4 2,4 2,5 2,9 2,9 14,0 17,0 13,8 17,0 12,3 12,3 6,6 8,2 9,7 11,1 10,7 14,7 10,9 14,7 8,3 12,1 12,1 16,1 11,7 15,7 10,3 15,2 10,3 12,1 10,0 16,2 0,01 0,01 0,01 0,01 0,00 0,00 0,00 0,04 0,04 0,01 0,01 0,01 0,04 0,03 Ni 12,5 11,9 6,2 7,2 5,8 5,4 6,7 8,2 35,5 36,6 33,8 32,9 28,6 30,1 15,6 16,8 22,1 22,9 26,2 29,1 27,5 33,2 19,9 29,7 33,1 35,9 38,6 44,0 28,6 30,3 24,2 29,5 24,3 37,3 0,06 0,02 0,01 0,02 0,01 0,01 0,01 0,07 0,02 0,02 0,01 0,02 0,06 0,06 Cu 19,2 23,3 19,8 25,9 15,6 19,9 20,1 22,9 36,1 39,7 40,7 32,2 38,8 41,6 18,9 22,3 34,7 37,7 24,3 30,0 26,0 31,5 22,4 36,7 42,4 54,4 32,8 26,8 38,7 31,9 33,7 40,6 31,4 62,3 0,08 0,09 0,09 0,10 0,09 0,07 0,09 0,27 0,21 0,22 0,08 0,19 0,12 0,12 Zn 52,7 72,1 44,1 79,3 34,7 59,2 63,1 61,9 88,0 123,3 85,6 119,7 85,4 90,2 49,6 50,7 80,4 116,4 74,6 129,5 79,6 134,8 63,0 89,4 148,1 167,2 122,6 144,4 124,8 137,9 78,7 82,5 73,2 183,6 0,30 0,29 0,22 0,19 0,24 0,16 0,20 0,28 0,24 0,36 0,23 0,36 0,32 0,30 As 3,0 3,1 2,6 3,2 2,0 2,1 2,5 2,4 5,6 6,1 5,0 6,7 6,5 6,3 3,4 3,5 4,3 5,1 3,0 4,3 2,6 3,5 4,9 6,7 6,6 6,6 7,3 5,4 5,5 6,3 3,9 4,2 4,4 5,9 0,01 0,01 0,01 0,00 0,01 0,01 0,01 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,01 0,01 Cd 0,7 1,0 0,5 0,9 0,4 0,5 0,7 0,7 0,8 1,1 0,2 0,3 0,6 0,3 0,5 0,6 0,5 0,6 0,8 1,4 0,3 0,4 1,1 2,1 2,2 3,0 2,2 3,3 0,6 0,6 0,7 0,5 0,4 1,0 0,01 0,05 0,01 0,01 0,01 0,00 0,01 0,01 0,00 0,01 0,01 0,01 0,01 0,02 Hg 0,2 0,3 0,1 0,2 0,0 0,1 0,7 0,6 0,1 0,2 0,1 0,1 0,1 0,0 0,2 0,2 0,0 0,2 0,2 0,4 0,4 0,4 1,1 0,9 0,4 0,6 0,4 0,3 0,3 0,2 0,3 0,4 0,5 0,3 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Pb 27,2 27,1 23,4 28,9 16,3 9,7 15,6 17,5 28,7 31,6 27,8 34,1 22,3 25,7 15,4 16,9 18,4 15,1 22,7 25,9 23,7 26,1 21,1 32,2 25,5 29,9 27,5 33,4 23,9 30,8 24,7 27,1 23,5 33,3 0,17 0,09 0,10 0,21 0,07 0,06 0,07 0,19 0,20 0,07 0,04 0,05 0,17 0,16 No 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 Sample HL Đ02 DĐ VQ B01 DĐ VQ B02 DĐ VQ Đ01 DĐ VQ Đ03CC DĐ VQ Đ03D DĐ VN R01M A VN R01M A VN R02C A VN R02C A VN R03CC A VN R03CC A VN R04D A VN R04D A MK R01M A MK R01M A MK R02C A MK R02C A MK R02CC A MK R02CC A MK R02D A MK R02D A HL R01M A HL R01M A HL R02D A HL R02D A HL R04CX A HL R04CX A VQ R01M A VQ R01M A VQ R02CX A VQ R02CX A VQ R03C A VQ R03C A VQ R03D A VQ R03D A VN R01M B VN R02C B VN R03CC B VN R04D B MK R01M B MK R02C B MK R02CC B MK R02D B HL R01M B HL R02D B HL R04CX B VQ R01M B pH DO Cr 0,01 0,02 0,02 0,01 0,01 0,00 0,042 0,051 0,030 0,036 0,060 0,057 0,042 0,081 0,017 0,019 0,030 0,036 0,025 0,028 0,037 0,042 0,026 0,022 0,113 0,065 0,017 0,019 0,046 0,035 0,020 0,034 0,087 0,099 0,148 0,183 0,046 0,021 0,080 0,023 0,067 0,026 0,025 0,022 0,071 0,101 0,029 0,131 Mn 1,55 2,18 1,97 1,78 1,39 1,43 5,12 4,21 1,17 0,95 1,20 1,18 0,92 2,51 6,22 0,56 1,20 1,45 0,98 1,11 0,98 2,84 4,80 8,78 1,19 1,32 1,79 1,85 3,57 4,22 1,89 2,02 0,92 0,82 1,03 2,58 8,16 0,60 1,25 0,58 15,61 0,72 0,73 0,44 5,48 0,97 8,04 2,28 Fe 5,05 26,09 20,18 16,71 3,55 5,39 37,9 38,6 15,0 14,9 15,0 14,4 21,7 33,4 12,7 15,4 17,9 20,1 10,0 9,9 20,7 27,4 23,0 46,5 34,9 25,6 9,3 10,3 13,4 18,5 11,1 12,6 20,1 19,6 29,9 42,5 32,9 9,9 18,9 15,1 48,8 16,8 11,1 11,5 56,3 34,7 36,5 13,8 Co 0,02 0,04 0,03 0,03 0,02 0,02 0,023 0,023 0,005 0,007 0,007 0,006 0,017 0,030 0,008 0,011 0,011 0,015 0,013 0,011 0,020 0,030 0,010 0,015 0,025 0,022 0,009 0,011 0,013 0,015 0,004 0,006 0,006 0,009 0,025 0,041 0,050 0,001 0,005 0,012 0,056 0,010 0,010 0,013 0,061 0,020 0,038 0,014 Ni 0,04 0,07 0,12 0,06 0,04 0,04 0,058 0,119 0,062 0,067 0,080 0,078 0,105 0,171 0,034 0,109 0,078 0,084 0,047 0,050 0,102 0,141 0,049 0,138 0,170 0,156 0,044 0,056 0,073 0,103 0,026 0,043 0,101 0,098 0,136 0,262 0,060 0,043 0,076 0,074 0,102 0,070 0,042 0,041 0,082 0,142 0,060 0,082 Cu 0,08 0,35 0,09 0,33 0,14 0,15 0,7 0,9 0,3 0,4 0,3 0,5 0,6 1,1 0,2 0,4 0,5 0,5 0,3 0,2 1,6 2,6 0,2 0,6 0,7 0,4 0,2 0,3 0,4 0,9 0,1 0,2 0,3 0,2 0,7 1,6 0,93 0,15 0,18 0,28 0,34 0,30 0,17 0,38 0,22 0,46 0,26 0,29 Zn 0,24 1,05 0,54 0,86 0,35 0,26 2,6 2,5 2,5 2,2 2,5 2,4 2,8 6,0 1,3 1,6 2,1 2,0 1,2 1,3 2,7 5,6 1,9 4,7 3,0 2,1 1,8 2,0 2,1 3,4 1,8 1,9 1,5 1,5 2,8 6,5 2,19 1,90 1,79 1,87 1,86 0,94 0,77 1,22 2,36 2,35 1,51 1,44 As 0,01 0,03 0,03 0,03 0,01 0,01 0,20 0,12 0,07 0,08 0,13 0,09 0,13 0,06 0,22 0,12 0,13 0,15 0,09 0,08 0,12 0,09 0,19 0,22 0,18 0,06 0,35 0,32 0,25 0,12 0,29 0,30 0,20 0,19 0,13 0,12 0,23 0,05 0,09 0,06 0,38 0,11 0,05 0,04 0,38 0,16 0,54 0,11 Cd 0,02 0,04 0,04 0,01 0,01 0,01 0,006 0,008 0,004 0,005 0,006 0,004 0,008 0,019 0,001 0,012 0,008 0,007 0,005 0,004 0,006 0,010 0,002 0,010 0,011 0,007 0,002 0,002 0,002 0,006 0,002 0,002 0,006 0,005 0,015 0,032 0,011 0,003 0,004 0,019 0,004 0,005 0,001 0,002 0,004 0,007 0,002 0,005 Hg 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,0031 0,0035 0,0020 0,0025 0,0028 0,0037 0,0058 0,0000 0,0045 0,0012 0,0027 0,0009 0,0026 0,0029 0,0028 0,0000 0,0032 0,0042 0,0022 0,0029 0,0035 0,0032 0,0039 0,0049 0,0036 0,0041 0,0039 0,0041 0,0033 0,0000 0,0330 0,0016 0,0037 0,0000 0,0050 0,0018 0,0020 0,0015 0,0035 0,0016 0,0032 0,0024 Pb 0,00 0,12 0,10 0,13 0,07 0,10 0,12 0,18 0,05 0,07 0,14 0,13 0,09 0,19 0,06 0,13 0,06 0,05 0,04 0,04 0,08 0,11 0,10 0,33 0,12 0,08 0,04 0,05 0,18 0,21 0,04 0,05 0,13 0,12 0,12 0,17 0,13 0,04 0,13 0,19 0,27 0,05 0,03 0,04 0,14 0,14 0,05 0,06 No Sample 142 VQ R02CX B 143 VQ R03C B 144 VQ R03D B pH DO Cr Mn 0,062 5,00 0,080 0,71 0,044 0,59 Fe Co Ni Cu 48,9 0,011 0,059 0,10 26,1 0,005 0,096 0,29 15,2 0,013 0,071 0,40 Zn 2,60 1,56 1,75 As 0,30 0,12 0,08 Cd Hg 0,003 0,0031 0,004 0,0025 0,005 0,0018 Pb 0,01 0,12 0,06 ... luận án: "Nghiên cứu đánh giá trạng khả ô nhiễm số kim loại nặng vùng trồng rau ven ? ?ô Hà Nội " lựa chọn để thực Mục tiêu Luận án tập trung giải hai mục tiêu sau: + Đánh giá trạng ô nhiễm kim loại. .. nhiễm kim loại nặng môi trường số vùng trồng rau Hà Nội + Nghiên cứu đánh giá khả ô nhiễm số kim loại nặng thơng qua phân bố, tích lũy kim loại nặng đất, nước tưới rau Nhiệm vụ nghiên cứu + Tổng... kim loại nặng nước tưới khu vực nghiên cứu 69 3.1.2 Hàm lượng kim loại nặng đất trầm tích 75 3.1.3 Hàm lượng kim loại nặng rau 81 3.2 Đánh giá khả gây ô nhiễm kim loại nặng 87 3.2.1 Môi trường