Nghiên cứu xác định oxalat trong mẫu thực phẩm bằng phương pháp điện di mao quản sử dụng detector đo độ dẫn không tiếp xúc

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC Tự NHIÊN ffl - TRẦN ĐĂNG TUẤN NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH OXALAT TRONG MẪU THựC PHẨM BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN DI MAO QUẢN SỬ DỤNG DETECTOR ĐO ĐỘ DẪN KHÔNG TIẾP XÚC LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội - 2015 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC Tự NHIÊN ffl - TRẦN ĐĂNG TUẤN NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH OXALAT TRONG MẪU THựC PHẨM BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN DI MAO QUẢN SỬ DỤNG DETECTOR ĐO ĐỘ DẪN KHÔNG TIẾP XÚC Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS NGUYỄN THỊ ÁNH HƯỜNG Hà Nội - 2015 LỜI CẢM ƠN Sau thời gian nghiên cứu học tập hồn thành luận văn cao học với đề tài: “Nghiên cứu xác định oxalate mẫu thực phẩm phương pháp điện di mao quản sử dụng detector đo độ dẫn không tiếp xúc” hướng dẫn TS Nguyễn Thị Ánh Hường thầy cô, anh chị, bạn mơn Hóa phân tích Với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc tơi xin chân thành cảm ơn TS Nguyễn Thị Ánh Hường người giao đề tài tận tình dẫn tơi q trình hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn Công ty 3Sanalysis đối tác Khoa Hóa học, Trường Đại học Basel, Thụy sĩ thiết kế lắp đặt hỗ trợ trang thiết bị tư vấn kỹ thuật trình thực nghiên cứu Tơi xin chân thành cảm ơn Thầy Bộ mơn Hóa Phân tích nói riêng khoa Hóa học nói chung dạy dỗ, bảo động viên thời gian học tập trường Đại học Khoa học Tự nhiên Hà Nội Tôi xin cảm ơn sinh viên Nguyễn Thị Minh Hịa, lớp k57T Tài Hóa, sinh viên Nguyễn Thị Liên, lớp K56A Hóa học hỗ trợ tơi q trình nghiên cứu Cuối cùng, tơi xin gửi lời cảm ơn gia đình, bạn học viên sinh viên mơn Hóa phân tích giúp đỡ thời gian học tập nghiên cứu Hà Nội, ngày 24 tháng 10 năm 2015 Học viên Trần Đăng Tuấn MỤC LỤC DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 3.13 Kết khảo sát độ phương pháp dựa thêm chuẩn citrate 41 Bảng 3.14 Thông tin đặc điểm loại bia .41 Bảng 3.15 Kết xác định hàm lượng chất oxalate, citrate số mẫu bia 44 Bảng 3.16 So sánh kết phân tích đối chứng hàm lượng oxalate, citrate tartrate mẫu mỳ tôm .48 DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 3.12 Điện di đồ phân tích 1-oxalate, 2-tartrate, 3-citrate mẫu bia lon DANH MỤC BẢNG VIẾT TẮT Tên viết tắt Tên đầy đủ Ace Acetic Arg L- arginine C4D Detector đo độ dẫn kết nối kiểu tụ điện CE Phương pháp điện di mao quản CHES Axit 2-(cyclohexylamino) ethanesunlfomic CTAB Cetyl trimethyl amonium bromide EOF Dòng điện di thẩm thấu GC Sắc ký khí His Histidine HPLC Sắc ký lỏng hiệu cao L eff Chiều dài hiệu dụng mao quản L tot Tổng chiều dài mao quản LOD Giới hạn phát LOQ Giới hạn định lượng MeOH Methanol MEKC Điện di mao quản điện động học Mixen MES axit 2-(N-morphonlino)ethane sulfonic PGTP Phụ gia thực phẩm %RSD % độ lệch chuẩn tương đối SD Độ lệch chuẩn UPLC TAPS Sắc ký lỏng siêu hiệu Axit N- [tris(hydroxylmetyl)metyl]-3aminopropansunphonic MỞ ĐẦU Hiện nay, tình hình an toàn vệ sinh thực phẩm nước ta quan tâm, với nhiều vụ ngộ độc tập thể xảy hàng loạt nhiều khu vực khác Có nhiều ngun nhân dẫn đến an tồn thực phẩm, có nguyên nhân xuất phát từ việc sử dụng chất phụ gia thực phẩm Gần đây, dư luận đặc biệt quan tâm đến xuất oxalate số sản phẩm thực phẩm bia, mỳ tôm, gây ảnh hưởng xấu tới sức khỏe người sử dụng Theo nghiên cứu, oxalate tác nhân gây nên bệnh sỏi thận [12, 23] tạo kết tủa với ion kim loại magie, canxi (kết tủa chiếm tới 80% khối lượng sỏi thận) Cùng với oxalate, axit tương ứng tartrate, citrate chất phụ gia thực phẩm thường xuất đồng thời nhiều loại thực phẩm Sự xuất citrate đồng thời với oxalate làm giảm nguy hình thành sỏi thận citrate có khả ức chế trình kết tinh hình thành canxi oxlate [13] Vì vậy, ngồi việc phân tích, kiểm tra hàm lượng oxalate, quy trình kết hợp phân tích, kiểm tra xác định đồng thời hàm lượng tartrate citrate mẫu thực phẩm Có nhiều phương pháp khác để xác định hàm lượng chất oxalate, tartrate, citrate như: sắc kí lỏng hiệu cao (HPLC), phương pháp sắc ký khối phổ (GC-MS), sắc ký ion [13, 15], Các phương pháp thường trang bị phòng thí nghiệm đại với chi phí lớn yêu cầu đội ngũ kỹ thuật cao Trong nghiên cứu này, với mục tiêu xây dựng phương pháp phân tích nhanh, hiệu quả, đơn giản với chi phí thấp, hướng tới nhu cầu phân tích tuyến địa phương, chúng tơi xây dựng, phát triển quy trình phân tích đồng thời chất oxalate, tartrate, citrate thực phẩm phương pháp điện di mao quản sử dụng detector độ dẫn không tiếp xúc kết nối kiểu tụ điện (CE-C 4D) sở hệ thiết bị tự chế, bán tự động Bảng 3.13 Kết khảo sát độ phương pháp dựa thêm chuẩn citrate Mức Mức Mức Nồng độ citrate chuẩn thêm vào (1.00.10-5M) Nồng độ citrate thu hồi đuợc (1,00.10-5M) Hiệu suất thu hồi (%) 3,00 6,00 9,00 2,85 6,36 8,82 95,0 106 98,0 Hiệu suất thu hồi trung bình (%) 99,7 Các kết thu đuợc bảng 3.10 - 3.12 với độ thu hồi oxalate, tartrate citrate cao, từ 98.4:99.7%, cho thấy phuơng pháp có độ cao Từ kết nghiên cứu thu đuợc cho thấy qui trình phân tích đáp ứng đuợc yêu cầu độ lặp lại độ thu hồi phân tích luợng nhỏ hợp chất hữu mẫu phức tạp Độ lệch chuẩn tuơng đối chất phân tích (RSD) nhỏ độ thu hồi chất phân tích khoảng 98,6:99,7% Với quy trình phân tích áp dụng phuơng pháp CE-C 4D để phân tích số đối tuợng mẫu thực tế 3.3 Phân tích mẫu thực tế 3.3.1 Phân tích mẫu bia Các mẫu bia đuợc lựa chọn bao gồm số loại bia chai bia lon.Thông tin mẫu duợc phẩm đuợc nêu bảng 3.14 Bảng 3.14 Thông tin đặc điểm loại bia Tên sản phẩm Đặc điểm Bia chai Hà Nội Dạng thành phẩm: Đóng chai Tổng cơng ty ruợu bia nuớc Dung tích: 450ml giải khát Hà Nơi Dạng thành phẩm: Đóng lon Tổng cơng ty ruợu bia nuớc Dung tích: 330ml giải khát Hà Nôi Bia lon Hà Nội Xuất xứ Bia lon Halida Dạng thành phẩm: Đóng lon Dung tích: 330ml Nhà máy Bia Đông Nam Á Bia chai Saigon Dạnh thành phẩm: Đóng chai Tổng cơng ty Rượu bia Special Dung tích: 330ml Nước giải khát Sài Gịn Bia lon Tiger Dạng thành phẩm: Đóng lon Cơng ty TNHH nhà máy Dung tích: 330ml Bia lon Haliken Dạng thành phẩm: Đóng lon Bia Việt Nam Cơng ty TNHH nhà máy Dung tích: 330ml • Quy trình xử lý mâu bia Mẫu bia chai Hà Nội pha loãng 20 lần Mẫu bia lon Hà Nội pha loãng lần Mẫu bia lon Halida pha loãng 20 lần Mẫu bia chai Sài Gịn Special pha lỗng 20 lần Mẫu bia lon Tiger pha loãng 10 lần Mẫu bia lon Haliken pha loãng 10 lần Bia Việt Nam Các mẫu bia sau pha loãng đuợc tiến hành phân tích điều kiện tối uu Tiến hành phân tích oxalate, tartrate citrate phuơng pháp thêm chuẩn Kết điện di đồ mẫu phân tích chua thêm chuẩn đuợc thể hình 3.11 đến hình 3.16 + Mầu bia lon Hà Nội mẫu bia chai Hà Nội 20mV Hình 3.11 Điện di đồ phân tích 1-oxalate, 2-tartrate, 3-citrate mẫu bia chai Hà Nội mẫu bia lon Hà Nội + Mầu bia lon Halida Mầu bia chai Sài Gòn Special Hình 3.12 Điện di đồ phân tích 1-oxalate, 2-tartrate, 3-citrate mẫu bia lon Halida mẫu bia chai Sài Gòn Special + Mẫu bia lon Haliken Mẫu bia lon Tiger Hình 3.13 Điện di đồ phân tích 1-oxalate, 2-tartrate, 3-citrate mẫu bia lon Haliken Căn vào diện tích pic thu điện di đồ, phương pháp thêm chuẩn lần xác định nồng độ oxalate, tartrate citrate có mẫu bia lon Haliken Kết thu bảng 3.15 Bảng 3.15 Kết xác định hàm lượng chất oxalate, citrate số mẫu bia Mầu Oxalate (mg/100ml) Citrate (mg/100ml) Bia lon Hà Nội - 9,40± 0,1 Bia lon Halida - 23,0± 2,0 Bia lon Tiger - 17,0± 1,0 Bia lon Haliken - 12,0 ± 0,7 Bia chai Hà Nội 2,10 ± 0,1 11,6 ± 0,8 Bia chai Sài Gòn 1,57 ± 0,08 10,4 ± 0,6 Trong mẫu bia lựa chọn, khơng có mẫu xuất tartrate Chỉ xác định oxalate mẫu hai mẫu bia chai (bia chai Hà Nội bia chai Sài Gịn) với hàm lượng oxalate trung bình hai mẫu 1,84 mg/ml Citrate xuất tất mẫu bia Hàm lượng citrate cao mẫu bia lon Halida thấp mẫu bia lon Hà Nội Hàm lượng citrate trung bình mẫu bia lựa chọn 13,9 mg/ml 3.3.2 Phân tích mẫu mì gói • Quy trình xử lý mẫu Mẫu mì gói nghiền nhỏ, trộn đều, cân lượng định cân phân tích (khoảng 0,5 g), thêm 4ml nước deion, rung siêu âm 30 phút, ly tâm (8000 rpm) 30 phút, lọc qua màng lọc 0,45 pm, pha lỗng với tỷ lệ thích hợp Mẫu mì gói Hảo Hảo pha lỗng lần Mẫu mì gói Ba Miền pha lỗng với 20 Các mẫu mì gói sau pha lỗng phân tích thiết bị CE-C 4D Tiến hành phân tích oxalate, tartrate citrate phương pháp thêm chuẩn Điện di đồ phân tích mẫu mỳ tơm Ba Miền mẫu mỳ tôm Hảo Hảo chưa thêm chuẩn thể hình 3.14 20mV Ị Mỳ tơm Ba Miền h -' -1 Mỳ tôm Hảo Hảo Hảo, -1 - 100 200 300 Thời gian di chuyển (giây) 400 500 Hình 3.14 Điện di đồ phân tích 1-oxalate, 2-tartrate, 3-citrate mẫu mỳ tôm Hảo Hảo mẫu mỳ tôm Ba Miền Căn vào diện tích pic thu điện di đồ, phương pháp thêm chuẩn xác định nồng độ oxalate, tartrate citrate có mẫu mì gói Ba Miền Kết mẫu mỳ tơm Hảo Hảo hàm lượng oxalate xác định 22,0 ± 2,0 mg/kg hàm lượng citrate 22,0 ± 2,0 mg/kg Mẫu mỳ tôm Ba Miền hàm lượng oxalate xác định 38,0 ± 2,0mg/kg hàm lượng citrate 86,0± 4,0 mg/kg Không phát tatrate mẫu mỳ tơm lựa chọn 3.3.3 Phân tích mẫu trà túi lọc lipton (trà trái cây, vị dâu) • Quy trình xử lý mẫu Mẫu trà túi lọc Lipton xác định khối lượng trung bình túi trà 1,6gam Lựa chọn ngẫu nhiên 01 túi trà, ngâm phút 150 ml nước deion đun sơi (tương tự quy trình sử dụng) sau để 45 phút nhiệt độ phịng Lọc qua màng lọc 0,45pm, pha lỗng 20 lần phân tích thiết bị CE-C 4D Tiến hành phân tích oxalate, tartrate citrate phương pháp thêm chuẩn Tiến hành phân tích điện di với điều kiện tối ưu lặp lại lần lấy kết trung bình để xác định hàm lượng chất oxalate, tartrate citrate có mẫu 3.3.4 Phân tích mẫu nước trà khơ vỉa hè • Quy trình xử lý mẫu Mẫu nước trà khô vỉa hè lọc qua màng lọc 0,45 pm sau pha lỗng 20 lần trước thực phân tích thiết bị CE-C4D Tiến hành phân tích oxalate, tartrate citrate phương pháp thêm chuẩn Tiến hành phân tích điện di với điều kiện tối ưu lặp lại lần lấy kết trung bình để xác định hàm lượng chất oxalate, tartrate citrate có mẫu Kết điện di đồ mẫu phân tích thêm chuẩn thể hình 3.15 Hình 3.15 Điện di đồ phân tích 1-oxalate, 2-tartrate, 3-citrate mẫu trà túi lọc Lipton mẫu trà khô vỉa hè Căn vào diện tích pic thu điện di đồ, phương pháp thêm chuẩn xác định nồng độ oxalate, tartrate citrate có mẫu trà túi lọc Lipton mẫu nước trà khô vỉa hè Phương pháp xác định hàm lượng oxalate mẫu trà túi lọc Lipton 66,0 ± 3,0 mg/kg, mẫu nước trà khô vỉa hè 8,60 ± 0,5 mg/kg hàm lượng citrate mẫu trà túi lọc Lipton 0,94 ± 0,05 mg/kg mẫu nước trà khô vỉa hè 117 ± 9,0 mg/kg Như vậy, số ba chất nghiên cứu, không phát tartrate mẫu nào, phát citrate đồng thời oxalate citrate số mẫu 3.3.5 Phân tích đối chứng phương pháp CE-C4D với phương pháp HPLC Để kiểm chứng kết phân tích phương pháp CE-C 4D, chúng tơi lựa chọn 02 mẫu có thành phần phức tạp mỳ tôm (nhãn hiệu Hảo Hảo Ba Miền) gửi sang phân tích đối chứng tiêu quan trọng oxalate với phương pháp tiêu chuẩn Sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC) Viện Kiểm nghiệm an toàn vệ sinh thực phẩm quốc gia Các kết trình bày bảng 3.15 Bảng 3.16 So sánh kết phân tích đối chứng hàm lượng oxalate, citrate tartrate mẫu mỳ tôm Hàm lượng Oxalate g g) Mỳ tôm (m % sai khác Hàm lượng chất phân tích Hàm lượng chất phân thu với phương pháp tích thu với CE - C4D phương HPLC 22,0 ± 2,0 25,16 12,6 38,0 ± 2,0 42,01 9,5 hai phương pháp /k Hảo Hảo Mỳ tôm Ba Miền Từ kết bảng 3.16 cho thấy, sai số hai phương pháp 15% Điều chứng tỏ hàm lượng oxalate thu theo hai phương pháp phù hợp Như vậy, sử dụng phương pháp CE-C4D để xác định hàm lượng oxalate mẫu mỳ tôm, bia, trà, mở rộng nghiên cứu cho đối tượng mẫu khác KẾT LUẬN Như vậy, quy trình xác định đồng thời ba chất oxalate, tartrate citrate mẫu thực phẩm phương pháp điện di mao quản sử dụng detector độ dẫn không tiếp xúc nghiên cứu phát triển với kết sau: J Đã tối ưu điều kiện tách đồng thời ba chất oxalate, tartrate citrate phương pháp CE - C 4D Các điều kiện tối ưu bao gồm: detector: CE C4D; dung dịch diện ly: đệm His 50mM - MES 30mM (pH = 6,3), CTAB 25pM; Thế tách: -15kV; Sử dụng mao quản silica trần, tổng chiều dài 60 cm, chiều dài hiệu dụng 50cm, đường kính 75pm; Thời gian bơm mẫu: 30s; Phương pháp bơm mẫu: thủy động lực học kiểu xiphông, h = 25cm Thứ tự chất tách với mao quản silica là: oxalate, tartrate, citrate Đã nghiên cứu ảnh hưởng số chất xuất mẫu nghiên cứu, chloride, formate có ảnh hưởng đáng kể đề xuất biện pháp khắc phục J Đánh giá phương pháp phân tích: xây dựng đường chuẩn xác định chất khoảng nồng độ 2,5 - 10-4M, tính tuyến tính (các giá trị R2 lớn 0,999), độ lặp lại (các giá trị RSD đề nhỏ 3), độ (hiệu suất thu hồi oxalate, tartrate citrateđạt khoảng 99% - 99,5%), giới hạn phát (LOD) oxalate, tartrate 2,5.10-6M citrate 5,0.10-6M; giới hạn định lượng (LOQ) oxalate, tartrate 8,3.10-6M citrate 16,7.10-6M J Quy trình áp dụng phân tích số mẫu thực phẩm (bia, mì gói, trà) J Đã tiến hành phân tích đối chứng tiêu oxalate mẫu mì tơm với phương pháp tiêu chuẩn HPLC Viện Kiểm nghiệm An toàn thực phẩm thực cho kết đáng tin cậy Phương pháp cho thấy ưu điểm đơn giản, nhanh, dễ sử dụng, hướng tới mục tiêu áp dụng phịng thí nghiệm tuyến địa phương nhằm góp phần kiểm tra số tiêu an toàn thực phẩm, đáp ứng nhu cầu thực tế Việt Nam DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng việt Nguyễn Thị Ánh Hường (2010), Nghiên cứu xác định dạng asen vô nước ngầm phương pháp điện di mao quản sử dụng detector độ dẫn không tiếp xúc, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - ĐHQGHN Đào Mỹ Thanh (2012), Phụ gia thực phẩm sức khỏe người tiêu dùng, Trung tâm Y tế Dự phòng TP.HCM Tạ Thị Thảo (2010), Bài giảng chun đề thống kê hóa phân tích, ĐH Quốc gia Hà Nội Nguyễn Duy Thịnh(2004), Các chất phụ gia sử dụng thực phẩm, giảng cho học viên cao học chuyên ngành công nghiệp thực phẩm, ĐH Bách khoa Hà Nội Viện kiểm nghiệm ATVSTP Quốc Gia (2010), Thẩm định phương pháp phân tích hóa học vi sinh vật, Nhà xuất khoa học kỹ thuật Hà Nội Tiếng Anh Ali A Ensafi, S Abbasi, B Rezaei (2001) “Kinetic spectrophotometric method for the determination of oxalic acid by its catalytic effect on the oxidation of safranine by dichromate”, Spectrochimica Acta Part A, (57), 1833 - 1838 B.G Wolthers, W Koolstra, M Hayer, H Elzinga (1987), “Development of a reference method for determining urinary oxalate by means of isotope dilution—mass spectrometry (ID-MS) and its usefulness in testing existing assays for urinary oxalate”, Clinica Chimica Acta, 170:227-235 Corinne Rivasseau , Anne-Marie Boisson, Ga" elle Mong' elard, Georgy Couram, Olivier Bastien, Richard Bligny (2006) “Rapid analysis of organic acid in plant extracts by capillary electrophoresis with indirect UV detection Directed metabolic analyses during metal stress”, Journal of Chromatography A, (112), 283-290 Curhan (1999), “GC epidemiologische Hinweise fur die Rolle des OxalatNierensteine spontan”, JEndourol 13 (9): 629-31 10 Hoppe B, Kemper MJ, Hvizd MG, Sailer DE, Langman CB (1998), “Simultaneous determination of oxalate, citrate and sulfate in children's plasma with ion chromatography”, Kidney Int, 53(5):1348-52 11 Marián Masár et al (2003), Determination of oxalate in beer by zone electrophoresis on a chip with conductivity detection, Journal of seperation Science, 26, 647-652 12 Michael Trevaskis, V Craige Trenerry (1996) “An investigation into the determination of oxalic acid in vegetables by capillary electrophoresis”, Food Chemisfry, (57), 323-330 13 Muhammad Iqbal Bhanger, M Hassan Khaskhali, F D Khand (1996), “Simultaneous Determination of Oxalic acid and Citric acid in Urine by Higherformance Liquid Chromatogrphy”, Journal of chromatography.B, Biomedical applications, 675(1), 147-51 14 M Hassan Khaskhali, M Iqbal Bhanger, F.D Khand (1996) “Simultaneous determination of oxalic and citric acid in urine by high-performance liquid chromatography”, Journal of Chromatography B, (675), 147-151 15 Nguyen Thi Anh Huong et al (2014), “Simple semi-automated portable capillary electrophoresis instrument with contactless conductivity detection for the determination of 0-agonists in pharmaceutical and pig-feed samples”, Journal of Chromatography A, Vol 1360, pp 305-311 16 Nguyen Thi Anh Huong, Pavel Kubán", Viet Hung Pham, Peter C Hauser (2007), ” Study of the determination of inorganic arsenic species by CE with capacitively coupled contactless conductivity detection”, Electrophoresis 2007, (28), 3500-3506 17 Petr Kubánet al (2014), “Separation of oxalate, formate and glycolate in human body fluid samples by capillary electrophoresis with contactless conductometric detection”, Journal of Chromatography A, 1325, 241-24 18 Ph Puig, M Arellano, J Andrianary, F Dedieu, F Couderc (1997), “Method development and validation for the simultaneous determination of organic and inorganic acid by capillary zone electrophoresis”, Journal of Chromatography A, 765, 321-328 19 Ruben Rellan-Alvarez (2011), “Development of a new high-performance liquid chromatography-electrospray ionization time-of-flight mass spectrometry method for the determination of low molecular mass organic acid in plant tissue extracts”, J.Agric Food Chem, 59, 6864-6870 20 United States Department of Agriculture (1984), Informationsdienst Human Nutrition, Landwirtschaftliches Handbuch Nr 8-11 21 Verónica Galli, Coral Barbas* (2004), “Capillary electrophoresis for the analysis of short-chain organic acid in coffee”, Journal of Chromatography A, 1032: 299-304 22 Xiumei Geng , Sufang Zhang , Qian Wang , Zongbao (Kent) Zhao (2008), “Determination of organic acid in the presence of inorganic anions by ion chromatography with suppresse d conductivity detection”, Journal of Chromatography A, 1192 : 187-190 23 Fengwu Wu, Zhike He, Qingyao Luo, Yun'e Zeng (1999), “HPLC determination of oxalic acid using tris(1,10-phenanthroline) ruthenium (II)chemiluminescence application to the analysis of spinach”, Food Chemistry, (65),543-546 24 H.Z.Liana, L.Mao, X.L.Ye, J.Miao (1999), “Simultaneous determination of oxalic, fumaric, maleic and succinic acid in tartaric and malic acid for pharmaceutical use by ion-suppression reversed-phase high performance liquid chromatography”, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, (19), 621-625 25 J G March, B M Simonet, F Gráses, J A Mufioz, M Valiente (2003), “Determination of trace amounts of oxalate in renal calculi and related samples by gas chromatography-mass spectrometry”, Journal of ChromatographyA,57(11), 811-817 26 Thanh Duc Mai, Peter C Hauser (2012), “Simultaneous separations of cations and anions by capillary electrophoresis with contactless conductivity detection employing a sequential injection analysis manifold for ílexible manipulation of sample plugs”, Journal of Chromatography A, 1267, 266- 272 27 Thanh Duc Mai, Peter C Hauser (2011), “Anion separations with pressureassisted capillary electrophoresis using a sequential injection analysis manifold and contactless conductivity detection”, Electrophoresis, 32, 30003007 28 Virginia Garci'a-Can~as, Miguel Herrero, Carolina Simo, Alejandro Cifuentes (2010), “Recent advances in the application of capillary electromigration methods for food analysis and Foodomics”, Electrophoresis, (31), 205-22 ... nghiên cứu 2.1.1 Mục tiêu nghiên cứu Mục tiêu luận văn nghiên cứu xác định oxalate đồng thời với tartrate citrate mẫu thực phẩm phương pháp điện di mao quản sử dụng detector đo độ dẫn không tiếp. .. ffl - TRẦN ĐĂNG TUẤN NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH OXALAT TRONG MẪU THựC PHẨM BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN DI MAO QUẢN SỬ DỤNG DETECTOR ĐO ĐỘ DẪN KHÔNG TIẾP XÚC Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số:... sử dụng detector đo độ dẫn không tiếp xúc (CE - C4D) Trong phương pháp điện di mao quản, detector đo độ dẫn loại detector ý, có độ nhạy thấp so với hai kĩ thuật điện hóa khác lại có ưu điểm detector