Tổng hợp và nghiên cứu cấu trúc của phức chất kim loại chuyển tiếp của phối tử chứa nhân pyren

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Trần Thị Thảo TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC CỦA PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP CỦA PHỐI TỬ CHỨA NHÂN PYREN LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – Năm 2015 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Trần Thị Thảo TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC CỦA PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP CỦA PHỐI TỬ CHỨA NHÂN PYREN Chun ngành: Hóa vơ Mã số: 60440113 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS NGUYỄN MINH HẢI Hà Nội – Năm 2015 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin bày tỏ lời cảm ơn sâu sắc tới thầy giáo, TS Nguyễn Minh Hải giao đề tài tận tình hướng dẫn, giúp đỡ để em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy cô giáo, kĩ thuật viên Bộ mơn Hóa Vơ cơ, Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại Học Quốc Gia Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi cho em thời gian làm thực nghiệm Để hoàn thành luận văn em nhận nhiều giúp đỡ ý kiến đóng góp quý báu anh, chị học viên cao học, nghiên cứu sinh phịng thí nghiệm phức chất Cuối cùng, em xin cảm ơn chia sẻ niềm vui tới gia đình, bạn bè ln bên động viên giúp đỡ em học tập, nghiên cứu hồn thành đề tài Em xin kính chúc thầy cô giáo, cô, bác cán bộ, anh chị, bạn mơn Hóa Vô mạnh khỏe, hạnh phúc thành công! Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, ngày 22 tháng 12 năm 2014 Học viên Trần Thị Thảo LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG - TỔNG QUAN 1.1 Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) Pyren 1.1.1 Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) 1.1.2 Pyren 1.1.3 Phức chất với PAH pyren 1.2 Bazo Shiff 17 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo phương pháp tổng hợp 17 1.2.2 Phân loại phối tử bazơ Schiff khả tạo phức phối tử bazơ Schiff.19 1.2.3 Phương pháp tổng hợp phức chất phối tử bazơ Schiff 21 1.3 Amin 22 1.4 Tính chất chung Paladi .25 1.4.1 Paladi khả tạo phức 25 1.4.2 Platin khả tạo phức 27 1.4.3 Đồng (Cu) khả tạo phức 28 1.4.4 Kẽm khả tạo phức .30 1.4.5 Niken khả tạo phức 31 1.5 Phương pháp nghiên cứu 31 1.5.1 Phương pháp phổ hồng ngoại 31 1.5.2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 32 1.6 Đối tượng, mục đích nội dung nghiên cứu 34 1.6.1 Đối tượng nghiên cứu .34 1.6.2 Mục đích nội dung nghiên cứu 34 CHƢƠNG - THỰC NGHIỆM 36 2.1 Dụng cụ hoá chất 36 2.1.1 Dụng cụ 36 2.1.2 Hoá chất 36 2.2.Tiến hành thực nghiệm .37 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC 2.2.1 Tổng hợp phối tử [(pyren-1-ylmetylen)amino]etan (Py1) .37 2.2.2 Tổng hợp phức chất Pt với Py1 .37 2.2.3 Tổng hợp phức chất Pd với Py1 38 2.2.4 Tổng hợp [(pyren-1-ylmetyl)amino]etan (Py2) .38 2.2.5 Tổng hợp phức chất kim loại Pt với phối tử Py2 39 2.2.6 Tổng hợp phức chất kim loại Pd với phối tử Py2 39 2.2.7 Tổng hợp phức chất kim loại Cu(I) với phối tử Py2 .40 2.2.8 Tổng hợp phức chất ion Zn 2+ với phối tử Py2 40 2+ với phối tử Py2 41 2.2.9 Tổng hợp phức chất ion Cu 2.2.10 Tổng hợp phức chất ion Ni 2+ với phối tử Py2 .41 CHƢƠNG - KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 43 3.1 Phối tử [(pyren-1-ylmetylen)amino]etan (Py1) 43 3.1.1 Nghiên cứu phối tử Py1 phương pháp phổ IR 43 3.1.2 Nghiên cứu phối tử Py1 phương pháp phổ 1H-NMR 45 3.2 Phối tử [(pyren-1-ylmetyl)amino]etan (Py2) 47 3.2.1 Nghiên cứu phối tử Py2 phương pháp phổ IR 47 3.2.2 Nghiên cứu phối tử Py2 phương pháp phổ H-NMR 49 3.3 Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc phức chất với phối tử Py1 51 3.3.1 Nghiên cứu phức chất Py1 phương pháp phổ IR 51 3.3.2 Nghiên cứu phức chất phối tử Py1 phương pháp phổ H-NMR 53 3.3.2.1 Nghiên cứu phức chất Pt-Py1 phương pháp phổ 1H-NMR .53 3.3.2.2 Nghiên cứu phức chất Pd-Py1 phương pháp đo phổ H-NMR 56 3.4 Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc phức chất với phối tử Py2 58 3.4.1 Nghiên cứu phức chất phối tử Py2 phương pháp đo phổ IR 59 3.4.2 Nghiên cứu phức chất phối tử Py2 phương pháp phổ H-NMR 63 3.4.2.1 Nghiên cứu phức chất Pt-Py2 phương pháp phổ 1H-NMR .63 3.4.2.2 Nghiên cứu phức chất Pd-Py2 phương pháp phổ H-NMR 69 3.4.2.3 Nghiên cứu phức Cu(I)-Py2 phương pháp phổ 1H-NMR 71 3.4.2.4 Nghiên cứu phức chất Zn-Py2 phương pháp phổ 1H-NMR 74 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC 3.4.2.5 Nghiên cứu phức chất Ni-Py2 phổ H-NMR 77 KẾT LUẬN 79 TÀI LIỆU THAM KHẢO 80 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC PHỤ LỤC BẢNG Bảng 3.1.Quy kết dải hấp thụ phổ IR củapyren-1-cacbanđehit, Py1 44 Bảng 3.2 Bảng tín hiệu phổ 1H-NMR phối tử Py1 47 Bảng 3.3.Quy kết dải hấp thụ phổ IR Py1 Py2 .48 Bảng 3.4 Bảng tín hiệu phổ 1H-NMR phối tử Py2 51 Bảng 3.5 Phổ hồng ngoại phối tử Py1 phức chất 53 Bảng 3.6 Bảng tín hiệu phổ 1H-NMR phức chất Pt-Py1 55 Bảng 3.7 Bảng tín hiệu phổ H-NMR phức chất Pd-Py1 57 Bảng 3.8 Phổ hồng ngoại phối tử Py2 phức chất 62 Bảng 3.9 Bảng quy kết tín hiệu H-NMR phức chất Pt-Py2 .65 Bảng 3.10 Bảng quy kết tín hiệu 1H-NMR phức chất Pd-Py2 70 Bảng 3.11 Bảng quy kết tín hiệu H-NMR phức chất Cu(I)-Py2 73 Bảng 3.12 Bảng quy kết tín hiệu 1H-NMR phức chất Zn-Py2 75 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC PHỤ LỤC HÌNH Hình 1.1 Cấu trúc số PAH Hình 1.2 Phổ hấp thụ UV-VIS naphtalen trongcyclohexan Hình 1.3 Phổ hấp thụ UV-VIS antraxen cyclohexan Hình 1.4 Phổ hấp thụ UV-Vis pyren cyclohexan Hình 1.5 Phổ huỳnh quang pyren cyclohexan Hình 1.6 Phản ứng brom hoá phức chất Pt-9-antraxenyl Hình 1.7 Phức chất Pt(II) sở pyren Hình 1.8 Phức chất Pd(II) Pt(II) với phối tử chứa ankyl Hình 1.9 Phức chất Pd(II) Pt(II) với phối tử polyankyl Hình 1.10 Sự chuyển lượng từ phối tử phụ vào phối tử 10 Hình 1.11 Phổ huỳnh quang thể phát xạ eximer phức chất chứa pyren 11 Hình 1.12 Các hợp chất đơn nhân đa nhân Pt với phối tử C^N^C 12 Hình 1.13 Các phức chất Pd tổng hợp từ phối tử điimin 13 Hình 1.14 Sơ đồ tổng hợp phức chất[Au4(µ-PAnP)2 (µ-bipy)2](OTf)4 13 Hình 1.15 Phức chất dạng chủ khách (host – guest) 14 Hình 1.16 Các hợp chất đại phân tử dạng tam giác chứa vịng .21 Hình 1.17 Cấu trúc đại phân tử dạng tam giác phức chất PAH với Fe(III) 16 Hình 1.18 Sơ đồ tổng hợp phức chất phối tử chứa pyren với Ag(I) Cu(I) 17 Hình 1.19 Sự trime hố bazơ Schiff 18 Hình 1.20 Phản ứng ngưng tụ anđehit amin 18 Hình 1.21 Hai dạng đồng phân hình học Bazo Shiff 19 Hình 1.22 Cấu trúc MBS mang nhóm pyren 23 Hình 1.23 Sơ đồ tổng hợp phối tử amin 24 Hình 3.1 Phổ IR pyren-1-cacbandehit 43 Hình 3.2 Phổ IR Py1 44 Hình 3.3 Cấu trúc giả định Py1 45 Hình 3.4 a Phổ 1H-NMR phối tử Py1 dung môi CDCl3 MeOD .45 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hình 3.4.b Phổ H-NMR phối tử Py1 dung môi CDCl3 MeOD vùng 9,32 – 7,63 ppm 46 Hình 3.5 Phổ IR phối tử Py2 48 Hình 3.6 Cấu trúc giả định Py2 49 Hình 3.7.a Phổ 1H-NMR phối tử Py2 dung mơi CDCl3 49 Hình 3.7.b Phổ 1H-NMR phối tử Py2 dung môi CDCl3 vùng 8,35 – 7,90 ppm 50 Hình 3.8 Phổ IR phức chất Pt với Py1 52 Hình 3.9 Phổ IR phức chất Pd với Py1 52 Hình 3.10.a Phổ 1H-NMR phức chât Pt-Py1 DMSO 54 Hình 3.10.b Phổ 1H-NMR phức chât Pt-Py1 DMSO vùng 10,83-8,0 ppm 54 Hình 3.11 Cấu trúc giả định phức chất Pt-Py1 55 Hình 3.12.a Phổ 1H-NMR phức chât Pd-Py1 DSMO 56 Hình 3.12.b Phổ 1H-NMR phức chất Pd-Py1 vùng 8,62-7,78 ppm 57 Hình 3.13 Cấu trúc giả định phức chất Pd-Py1 58 Hình 3.14 Phổ IR Pt-Py2 59 Hình 3.15 Phổ IR Pd-Py2 60 Hình 3.16 Phổ IR Cu(I)-Py2 60 Hình 3.17 Phổ IR Zn-Py2 61 Hình 3.18 Phổ IR Cu(II)-Py2 61 Hình 3.19 Phổ IR Ni-Py2 62 Hình 3.20.a Phổ H-NMR phức chất Pt-Py2 DMSO 63 Hình 3.20.b Phổ H-NMR Pt-Py2 vùng 8,65 – 8,05 ppm 64 Hình 3.20.c Phổ H-NMR Pt-Py2 vùng 7,50 – 4,50 ppm 64 Hình 3.21 Sự thay đổi gần số ghép cặp J theo góc nhị diện α .67 Hình 3.22 Cấu trúc giả định phức chất Pt-Py2 68 Hình 3.23.a Phổ H-NMR phức Pd-Py2 DMSO 69 Hình 3.23.b Phổ H-NMR Pd-Py2 DMSO vùng 8,55-4,22 ppm 70 Hình 3.24 Cấu trúc giả định phức chất Pd-Py2 71 Hình 3.25.a Phổ H-NMR phức Cu(I)-Py2 DMSO 72 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hình 3.25.b Phổ 1H-NMR phức Cu(I)-Py2 DMSO vùng 8,60-6,80 ppm 72 Hình 3.26 Cấu trúc giả định Cu(I)-Py2 73 Hình 3.27.a Phổ 1H-NMR Zn-Py2 dung mơi CDCl3 74 Hình 3.27.b Phổ 1H-NMR vùng 8,30 – 7,92 ppm 74 Hình 3.28 Cấu trúc giả định phức Zn-Py2 76 Hình 3.29 Phổ H-NMR Ni-Py2 dung mơi CDCl3 77 Hình 3.30 Cấu trúc giả định phức Ni-Py2 78 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC 3.4.2.2 Nghiên cứu phức Pd-Py2 phƣơng pháp phổ 1H-NMR Phổ H-NMR phức chât Pd-Py2 thể Hình 3.23 Hình 3.23.a Phổ 1H-NMR phức Pd-Py2 DMSO 69 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hình 3.23.b Phổ H-NMR Pd-Py2 DMSO vùng 8,55-4,22 ppm Sự phân tách tín hiệu phức Pd-Py2 phổ 1H-NMR tương tự phức chất Pt-Py2 Sự quy gán tín hiệu proton phổ Pd-Py2 tương tự phức Pt-Py2 thể Bảng 3.10 Bảng 3.10 Bảng quy kết tín hiệu H-NMR phức ch STT 70 δ(ppm) LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Tín hiệu singlet 8,55 ppm quy gán cho proton H 10 Các tín hiệu proton vịng pyren H2,3,4,5,6,7,8,9 phối tử (8,26-7,89 ppm) dịch chuyển trường thấp phức chất (8,44-7,65 ppm) Tín hiệu 1,62 ppm phối tử Py2 quy gán cho proton nhóm (-NH) có tạo phức tín hiệu dịch chuyển đến vùng trường thấp nhiều (6,16 ppm) So với phức chất Pt-Py2 (6,52 ppm) tín hiệu dịch chuyển đến trường cao chứng tỏ Pt tạo phức mạnh so với Pd phối tử Py2 Do độ phân giải tín hiệu thu phổ tương đối yếu, việc quy gán tín hiệu phức tạp thiếu xác Theo chúng tơi dự đốn, tín hiệu proton H1’ phức Pd-Py2 phân tách thành tín hiệu doublet 5,24 ppm tín hiệu triplet 4,63 ppm chứng tỏ H 1’ khơng cịn tương đương mặt hóa học Tương tự với H 2’, tín hiệu proton H 2’ phức Pd-Py2 phân tách thành tín hiệu doublet 5,21 ppm tín hiệu triplet 4,22 ppm Sự không tương đương hai proton H 1’,2’ giải thích tương tự phức chất Pt-Py2 Cấu trúc giả định phức chất Pd-Py2: Hình 3.24 Cấu trúc giả định phức chất Pd-Py2 3.4.2.3 Nghiên cứu phức Cu(I)-Py2 phƣơng pháp phổ 1H-NMR Phổ 1H-NMR phức chất Cu(I)-Py2 thể hình 3.25 Bảng 3.11 71 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hình 3.25.a Phổ H-NMR phức Cu(I)-Py2 DMSO Hình 3.25.b Phổ H-NMR phức Cu(I)-Py2 DMSO vùng 8,60-6,80 ppm 72 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Sự phân tách tín hiệu quy gán tín hiệu proton phức Cu(I)1 Py2 phổ H-NMR tương tự phức Pt-Py2 Pd-Py2 thể Bảng 3.11 đây: Bảng 3.11 Bảng quy kết tín hiệu 1H-NMR phức chất Cu(I)-Py2 STT δ(ppm) Tín hiệu singlet 8,50 ppm quy gán cho proton H 10 Các tín hiệu proton vòng pyren H2,3,4,5,6,7,8,9 phối tử (8,15-7,89 ppm) dịch chuyển trường thấp phức chất (8,40 ppm-7,58 ppm) Tín hiệu 1,62 ppm phối tử Py2 quy gán cho proton nhóm (-NH) có tạo phức tín hiệu dịch chuyển đến vùng trường thấp nhiều (4,17 ppm) So với phức chất Pt-Py2 (6,52 ppm), Pd-Py2 (4,22 ppm) tín hiệu dịch chuyển đến trường cao chứng tỏ Pt Pd tạo phức mạnh so với Cu(I) phối tử Py2 Tín hiệu 4,61 ppm quy gán cho proton H1’ phức Cu(I)-Py2 Tín hiệu 2,85 ppm quy gán cho proton H2’ Cấu trúc giả định phức chất Cu(I)-Py2: H H N N Cu I Hình 3.26 Cấu trúc giả định Cu(I)-Py2 73 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC 3.4.2.4 Nghiên cứu phức Zn-Py2 phƣơng pháp phổ 1H-NMR Phổ H-NMR phức chất Zn-Py2 quy ước đánh số theo Hình 3.27 Hình 3.27.a Phổ 1H-NMR Zn-Py2 dung mơi CDCl3 b) Hình 3.27.b Phổ H-NMR vùng 8,30 – 7,92 ppm 74 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Trên Hình 3.27 ta thấy phân tách tín hiệu phổ 1H-NMR phức chất Zn-Py2 không khác nhiều so với proton phối tử tự Sự quy kết tín hiệu phổ cộng hưởng từ hạt nhân phức Zn-Py2 thể qua Bảng 3.11 Bảng 3.12 Bảng quy kết tín hiệu 1H-NMR phức chất Zn-Py2 STT δ(ppm) Tín hiệu doublet 8,25 ppm quy gán cho proton H 10 Các tín hiệu proton vịng pyren H2,3,4,5,6,7,8,9 phối tử (8,15-7,89 ppm) dịch chuyển trường thấp phức chất (8,20 ppm- 7,92 ppm) Tín hiệu 1,62 ppm phối tử Py2 quy gán cho proton nhóm (-NH), có tạo phức tín hiệu chuyển dịch phía trường thấp (2,03-1,70 ppm) So với phức chất PtPy2 (6,52 ppm), Pd-Py2 (4,22 ppm) Cu(I)-Py2 (4,17) tín hiệu dịch chuyển đến trường cao chứng tỏ Pt, Pd Cu(I) tạo phức mạnh so với Zn phối tử Py2 Khác với phức Pt, Pd Cu(I) với phối tử Py2, tín hiệu proton H1’ (4,66 ppm) H2’ (2,89 ppm) không bị phân tách chứng tỏ 2H 1’ 2H2’ có tương đương mặt hóa học tín hiệu có giãn rộng Chúng tơi cho tạo phức làm giảm quay tự nhóm -CH 2- nên pic bị giãn rộng 2+ đồng thời cho thấy tạo phức linh động phối tử Py2 với Zn 75 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Cũng giống phối tử Py2, tín hiệu proton thơm phức chất Zn-Py2 bị chồng chập nên nhau, quy gán tín hiệu proton phức tạp Trong phổ H-NMR phức chất xuất tín hiệu singlet vùng trường cao 2,03 ppm 1,70 ppm Tín hiệu quy gán cho proton liên kết N-H C-H nhóm CH 3COO- Sự có mặt tín hiệu CH 3COO2+ cho thấy tạo phức xảy ion axetat tham gia cầu phối trí với Zn Cấu hình hình học phức chất Zn-Py2 tứ diện hay vuông phẳng Tuy nhiên, cấu hình electron Zn 2+ 10 3d , khả tạo phức vng phẳng tương đối khó xảy ra, nữa, phối tử Py2 lại có cấu trúc cồng kềnh nên chúng tơi cho phức chất tồn dạng tứ diện Cấu trúc giả định phức chất Zn-Py2 thể Hình 3.28: H OCOCH3 N Zn H N OCOCH3 Hình 3.28 Cấu trúc giả định phức Zn-Py2 76 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC 3.4.2.5 Nghiên cứu phức chất Ni-Py2 phổ H-NMR Phổ 1H-NMR phức chất Ni-Py2 thể Hình 3.29 Hình 3.29 Phổ 1H-NMR Ni-Py2 dung mơi CDCl3 2+ Hình 3.29 cho thấy tín hiệu phức chất Ni có độ phân giải giãn rộng Với tỉ lệ tín hiệu/nhiễu thấp, tín hiệu khơng thể phân tách mà bị chồng chập với lẫn vào tín hiệu đường Vì vậy, việc xác định tỉ số proton dựa tỉ lệ tích phân tín hiệu khơng xác Chúng tơi cho ngun nhân ảnh hưởng tới độ phân giải pic phức chất Ni-Py2 có tính thuận từ Vì vậy, phức không tồn dạng vuông phẳng phức có màu cam Trên phổ 1H-NMR phức chất Ni-Py2 xuất tín hiệu vùng 1,00-1.75 ppm có hình dạng tù giãn rộng so với tín hiệu phức chất Zn-Py2 phối tử Py2 dạng tự Chúng tơi cho rằng, ngồi tham gia phối trí ion CH3COO- H2O tham gia phối trí Do đó, cấu trúc hình học phức chất Ni-Py2 dạng bát diện Cơng thức giả định phức chất Ni-Py2 thể Hình 3.30 77 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC OCOCH NH HN Ni HO H2O OCOCH3 Hình 3.30 Cấu trúc giả định phức Ni-Py2 78 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC KẾT LUẬN Đã tổng hợp hai phối tử chứa vòng pyren: Py1 Py2 phương pháp phổ IR, H-NMR xác nhận cấu trúc phối tử Tổng hợp phức chất Pd2+, Pt2+ với phối tử Py1 phức 2+ 2+ 1+ 2+ 2+ Pd , Pt , Cu , Zn , Cu , Ni 2+ với phối tử Py2 dựa phản ứng phối tử Py1 với muối kim loại tương ứng (tỉ lệ mol 1:1,4) phối tử Py2 với muối kim loại tương ứng (tỉ lệ mol 1:1) Các kết phổ cộng hưởng từ hạt nhân, xác nhận phối tử Py1 Py2 tạo phức với ion kim loại dạng Đối với Pt Pd, phối tử Py2 tạo phức với ion kim loại thông qua hai tâm phối trí N,N Đối với Zn, Cu(II) phối tử Py2 tạo phức thơng qua hai tâm phối trí N,N ion axetat tham gia tạo cầu phối trí Cịn với Ni, Ni có tính thuận từ nên tạo phức với Py2 dạng phức bát diện, đồng thời có H2O tham gia vào cầu phối trí 79 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt, ( 2008), “Hóa học vơ cơ”, Quyển (Các ngun tố d f), NXB Giáo Dục Hà Nội Lê Chí Kiên, (2000), “Hóa học phức chất”, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Đình Triệu, (2001), “Các phương pháp phân tích vật lý hóa học”, tập tập 2, NXB Khoa học kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (2002), Các phương pháp vật lý ứng dụng hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Đỗ Đình Rãng, Đặng Đình Bạch, Nguyễn Thị Thanh Phong (2007), Hoá hữu Tập 3, NXB Giáo Dục, Hà Nội Tiếng Anh Adhikari, B.K.S.D.(2012) “Complexation behaviour of Schiff base ligands with metal ions”, IJSR, 1, pp.84-107 Antsishkina, A S.; Porai-Koshits, M A.; Nivorozhkin, A L.; Vasilchenko, I S.; Nivorozhkin, L E.; Garnovsky, A D, (1991), “Unusual trans-planar structure of the PdN2S2 coordination sphere with essential tetrahedral distortion Xray study of bis(1-isopropyl-3-methyl-4-cyclohexylaldimine-5thiopyrazolato)palladium(II)”, Inorganica Chimica Acta, 180, pp.151–152 Barboin, C.T.; Luca, M.; Pop, C.; Brewster, E.; Dinulescu, M.E (1996), “Carbonic Anyhdrase Activators 14 Synthesis of Positively Charged Derivatives of 2-Amino-5-(2-aminoethyl) and 2-Amino-5-(2-aminopropyl)1,3,4 thiadiazole and their Interaction with Isozyme II”, European Journal of Medicinal Chemistry, 31, pp.597 – 606 Bouas-Laurent, H.; Castellan, A.; Desvergne, J P; Lapouyade, R (2001), “Photodimerization of anthracenes in fluid solutions: (Part 2) mechanistic 80 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC aspects of the photocycloaddition and of the photochemical and thermal cleavage”, Chemical Society Reviews, 30, pp.248-263 10 C.Pentinari, F.Machetti,.(2003), “ Higher Denticity Ligands”, Pubblicazioni, 1, pp.211-219 11 Carrington, S.; Renault, J.; Tomasi, S.; Corbel, J.-C.; Uriac, P.; Blagbrough, I S, (2002), “ Simple syntheses of the polyamine alkaloid tenuilobine and analogues using selectively N-tritylated polyamines and dicarboxylic acids as bridging elements”,Chemical Society Reviews, 43, pp.2597–2600 12 Dessy, G.F, V.Scaramuzza, L.T, A A G.J, (1978), “Com plexes with sulphur and selenium donor ligands Part Some 4-phenylthiosemicarbazone complexes of cobalt(II) and the crystal structure of bis(acetone 4phenylthiosemicarbazone)cobalt(II) bromide (green form)”, Dalton Transactions, 11, pp.1549-1553 13 Guerreiro, P.; Tamburini, S.; Vigato, P.A.; Russo, U.; Benelli, C (1993), “Mössbauer and magnetic properties of mononuclear, homo- and heterodinuclear complexes”, Inorganica Chimica Acta, 213, pp 279–287 14 Http://www.chem.wisc.edu/areas/reich/Handouts/nmr-h/hdata.htm 15 Hu, Y J.; Lin, Y.; Pi, Z B.; Qu, S S (2005), “Interaction of cromolyn sodium with human serum albumin: a fluorescence quenching study”, Bioorganic and Medicinal Chemistry, 13, pp.6009-6011 16 Jian Hu, Minh-Hai Nguyen, and John H K Yip, “Metallacyclophanes of 1,6Bis(diphenylphosphino)pyrene: Excimeric Emission and Effect of Oxygen on Stability of the Rings”, Inorganic Chemistry 2011, 50 (16), pp.7429-7439 17 Jian-Yong, Hu and T.,Yamato, (2011), “Synthesis and Photophysical Properties of Pyrene-Based Multiply Conjugated Shaped, Light-Emitting Architectures: Toward Efficient Organic-Light-Emitting Diodes”, Department of Applied Chemistry,11, pp.22-60 81 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC 18 J Hu, J H K Yip, D.–L Ma, K.–Y ,Wong and W.–H Chung, , (2009), “Transition metal complexes with strong absorption of visible light andlonglived triplet excited states: from molecular design to applications”, Organometallics, 28, pp.1712-1728 19 K Kandalam, N Eustis, and Kit H Bowen, (2008), “Photoelectron spectroscopy and theoretical studies of [Co m(pyrene)n]- complexes”, The Journal of chemical physics, 129, pp.134308 20 Karigiannis, G.; Papaioannou.(2000), “High Chemoselectivity in Direct NAlkylation ofAmines”, European Journal of Medicinal Chemistry, 10, pp 1841-1863 21 Lu W; Chan C W; Cheung K K; Che M C (2001) , “ π-π Interactions in Organometallic Systems Crystal tructures and Spectroscopic Properties of Luminescent Mono-, Bi-, and Trinuclear Trans-cyclometalated Platinum(II) ” Complexes Derived from 2,6-Diphenylpyridine Organometallics, 12, pp 2477-2480 22 Patrick.C, Yanrong.W.(2008), “Pyrene Excimer Signaling Molecular Beacons for Probing Nucleic Acids”, Journal of the Americanz Chemical Society,130, pp.337-342 23 Tao C.-H.; Yam V.W.W.(2009), “Branched carbon-rich luminescent multinuclear platinum(II) and palladium(II) alkynyl complexes with phosphine ligands” , J Photochem Photobiolol C, 10, pp 130-140 24 Wang, Chunming; Wu, Cuichen; Chen, Yan; Song, Yanling; Tan, Weihong; James Yang, Chaoyong, (2011), “Pyrene Excimer for DNA Sensors”, Current Organic Chemistry, 4, pp 465-476 25 Wang B Y; Karikachery, A R.; Li, J.; Singh A.; Lee, H B; Sun, W.; Sharp, P R.(2009), “Remarkable Bromination and Blue Emission of 9-Anthracenyl Pt(II) Complexes”, J Am Chem Soc, 10, pp.1021 - 1024 82 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC 26 WHO, (2000), “Air quality guidelines for Europe Copenhagen”, WHO Regional Office for Europe, chapter 5.9, pp.22 27 Y.Yang, S.Ji, J.Zhao, (2009), “Synthesis of novel bis pyren diamin and their application as ratiometric fluorescent probes detection of DNA”, Biosensors and Bioelectronics, 24, pp.3442-3447 83 ... 2.2.5 Tổng hợp phức chất kim loại Pt với phối tử Py2 39 2.2.6 Tổng hợp phức chất kim loại Pd với phối tử Py2 39 2.2.7 Tổng hợp phức chất kim loại Cu(I) với phối tử Py2 .40 2.2.8 Tổng hợp. .. phổ H-NMR 56 3.4 Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc phức chất với phối tử Py2 58 3.4.1 Nghiên cứu phức chất phối tử Py2 phương pháp đo phổ IR 59 3.4.2 Nghiên cứu phức chất phối tử Py2 phương pháp... dung nghiên cứu Luận văn hướng tới mục đích tổng hợp nghiên cứu cấu trúc phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử dẫn xuất bazơ Schiff chứa nhân pyren Nội dung luận văn bao gồm: - Tổng hợp phối