Nghiên cứu chế tạo vật liệu mao quản trung bình chứa tio2 để hấp thụ, xử lý một số chất độc hại trong nước

Đại học Quốc gia Hà Nội Trường Đại học Khoa học Tự nhiên  Nguyễn Thị Thanh Dung NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VẬT LIỆU MAO QUẢN TRUNG BÌNH CHỨA TiO2 ĐỂ HẤP PHỤ, XỬ LÍ MỘT SỐ CHẤT ĐỘC HẠI TRONG NƯỚC Luận văn Thạc sĩ khoa học Hà Nội , 2011 MỤC LỤC MỤC LỤC MỞ ĐẦU……………………………………………………… Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 Khái quát vật liệu mao quản trung bình chứa titan………… 1.1.1 Vật liệu hấp phụ……………………………………………… 1.1.2 Giới thiệu chung vật liệu silica…………………………… 1.1.2.1 Đặc điểm vật liệu silic dioxit SiO2………………………………………… 1.1.2.2 Tính chất vật liệu silica………………………………… 1.1.2.3 Vật liệu SiO2 vơ định hình…………………………………… 1.1.3 Vật liệu mao quản trung bình MCM-41 Si……………… 1.1.4 Khái quát đặc điểm TiO2 1.1.5 Ứng dụng vật liệu mao quản trung bình chứa titan 1.1.5.1 Ứng dụng xử lý kim loại nặng nước……………… 1.1.5.2 Ứng dụng xử lý chất hữu nước ………………… 1.2 Ơ nhiễm chì mơi trường nước phương pháp xử lý…… 1.2.1 Tính chất lý hóa học chì…………………………………… 1.2.2 Độc tính chì mơi trường sức khỏe người…… 1.2.3 Nguồn gốc phát sinh nhiễm chì mơi trường…………… 1.2.4 Hiện trạng ô nhiễm chì Việt Nam…………………………… 1.2.5 Các phương pháp xử lý ion chì mơi trường nước 1.3 Ơ nhiễm thuốc bảo vệ thực vật mơi trường nước phương pháp xử lý…………………………………………………………… 1.3.1 Khái quát thuốc bảo vệ thực vật……………………………… 1.3.2 Tác hại thuốc bảo vệ thực vật……………………………… 1.3.3 Phân loại chế gây độc thuốc bảo vệ thực vật……… Chương 2: THỰC NGHIỆM 2.1 Hóa chất, dụng cụ………………………………………………… 26 2.1.1 Hóa chất:……………………………………………………… 26 2.1.2 Chuẩn bị pha dung dịch cho thí nghiệm…………………… 26 2.1.3 Dụng cụ thí nghiệm thiết bị nhỏ……………………… 27 2.3 Tổng hợp vật liệu……………………………………………… 27 2.3.2 Tổng hợp MCM-41 silic 28 2.3.3 Quy trình tổng hợp vật liệu TiO2/ SiO2 29 30 2.3.4 Quy trình tổng hợp vật liệu TiO2/ MCM-41 2.4 Nghiên cứu khả hấp phụ xử lý chất độc hại nước 32 2.4.1 Hấp phụ xử lý chất vô cơ…………………………………… 33 33 2.4.1.1 Phương pháp xác định nồng độ chì sử dụng thực nghiệm 2.4.1.2 Phương pháp tính tốn tải trọng hấp phụ cực đại……………… 35 2.4.2 Thử nghiệm xử lý thuốc bảo vệ thực vật………………… 36 2.4.2.1 Thành phần thuốc trừ sâu có nước cần hấp phụ… 36 2.4.2.2 Phương pháp xác định COD………………………………… 38 2.4.2.3 Xây dựng đường chuẩn Kaliphtalat……………………………… 38 2.5 Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng vật liệu……………… 39 2.5.1 Nhiễu xạ Rơnghen X (X-ray diffactionXRD)………………… 39 2.5.2 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM)……………… 43 2.5.3 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ – giải hấp phụ 44 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Tổng hợp vật liệu đặc trưng 49 3.1.1 Tổng hợp vật liệu 49 3.1.2 Nghiên cứu đặc trưng mẫu vật liệu kỹ thuật XRD 50 3.1.3 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 54 3.1.4 Phương pháp hấp phụ giải hấp N2 56 3.2 Đánh giá khả hấp phụ Pb 2+ vật liệu chế tạo được… 2+ 3.2.1 Khảo sát tính chất hấp phụ Pb ………………………………… 59 3.2.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến khả hấp phụ Pb 2+ vật liệu … 3.2.2.1 Ảnh hưởng thời gian đến khả hấp phụ Pb 2+ vật liệu…………………………………………………………………… 3.2.2.2 Ảnh hưởng pH đến khả hấp phụ Pb 3.2.3 Tải trọng hấp phụ cực đại Pb 2+ 2+ vật liệu ……………………………………………………… 3.2.4 Nghiên cứu khả giải hấp tái sinh vật liệu………………… 3.3 Thử nghiệm khả xử lí thuốc trừ sâu vật liệu chế tạo 3.3.1 Thử nghiệm xử lí thuốc trừ sâu nhóm lân……………………… 3.3.2 Thử nghiệm xử lí thuốc trừ sâu nhóm clo……………………… KẾT LUẬN TÀI LIỆU THAM KHẢO PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1: Cách ghép tứ diện SiO2………………………………………… Hình 1.2: Sơ đồ tổ hợp hai tứ diện SiO2…………………………………… Hình 1.3: Vật liệu MCM-41……………………………………………………… Hình 1.4 Các dạng cấu trúc TiO2………………………………………… Hình 2.1: Sơ đồ tổng hợp MCM-41 chứa silic………………………………… 29 Hình 2.2: Sơ đồ tổng hợp x% TiO2/ SiO2,,MCM-41 …………… 31 Hình 2.3 Đường hấp phụ đẳng nhiệt langmuir…………………………… 35 Hình 2.4 Đồ thị để xác định số phương trình langmuir… 36 Hình 2.5: Đường chuẩn COD kaliphtalat……………………………… 39 Hình 2.6 : Nguyên lícấu taọ máy nhiêũ xa ̣tia X………………………… 40 Hình 2.7 : Sơ đồ tia tới tia phản xạ tinh thể…………………………… 40 Hình 2.8: Minh họa hình chiếu (100) mao quản…………………… 42 Hình 3.1: Giản đồ XRD mẫu M2 (SiO2)…………………………………… 50 Hình 3.2: Giản đồ XRD mẫu T2 (10%TiO2/SiO2)………………………… 51 Hình 3.3: Giản đồ XRD mẫu MCM-41……………………………………… 51 Hình 3.4 : Giản đồ XRD mẫu 5% TiO2/MCM-41………………………… 52 Hình 3.5 : Giản đồ XRD mẫu 10% TiO2/MCM-41……………………… 52 Hình 3.6: Giản đồ XRD mẫu 15% TiO2/MCM-41………………………… 53 Hình 3.7 : Giản đồ XRD mẫu 15% TiO2/MCM-41(Vùng góc rộng)…… 54 Hình 3.8: Ảnh TEM mẫu MCM-41 54 Hình 3.9: Ảnh TEM mẫu 10%TiO2/MCM-41(a) 15%TiO2/MCM- 55 41(b) Hình 3.10: Ảnh TEM mẫu 5%TiO2/SiO2(a) 15%TiO2/SiO2(b) 55 Hình 3.11: Đường đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp phụ N2 mẫu MCM-41 56 10%TiO2/MCM-41 Hình 3.12: Phân bố mao quản mẫu MCM-41 10%TiO2/MCM-41 57 Hình 3.13: Mơ tả thơng số vật lý vật liệu MQTB 58 Hình 3.14: Khả hấp phụ vật liệu 60 Hình 3.15: Khả hấp phụ Pb(NO3)2 vật liệu T2 TM2 theo thời 62 gian Hình 3.16: Khả hấp phụ Pb(NO3)2 vật liệu T2 TM2 theo pH 2+ Hình 3.17 : Đường hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir Pb vật liệu T2 Hình 3.18: Đường thẳng xác định hệ số phương trình Langmuir 63 65 65 vật liệu T2 uir Hìn h 3.1vật 9: liệu Đư TM ờng hấp phụ đẳn g nhi ệt Lan gm uir Pb + a vật liệu TM Hìn h 3.2Hìn 0: h Đư ờng thẳ ng xác địn h hệ số phư ơng trìn h Lan gm 3.21 Khả giải hấp tái sinh vật liệu T2 TM2 6 Hình 3.22: Thử nghiệm xử lí thuốc trừ sâu nhóm lân vật liệu 6 Hình 3.23: Thử nghiệm xử lí thuốc trừ sâu nhóm clo vật liệu DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 2.1: Các mẫu vật liệu x% TiO2/ SiO2 tổng hợp…………………………… Bảng 2.2: Các mẫu vật liệu x% TiO2/ MCM-41 tổng hợp……………………… 30 31 Bảng 2.3: Thành phần thuốc trừ sâu nhóm lân…………………………… 36 Bảng 2.4: Thành phần thuốc trừ sâu nhóm clo…………………………… 37 Bảng 2.5: Kết đo quang xây dựng đường chuẩn kaliphtalat…………… 38 Bảng 3.1: Các mẫu vật liệu tổng hợp được……………………………………… 49 Bảng 3.2: Các thông số vật lý mẫu vật liệu……………………… 58 Bảng 3.3 : Kết khảo sát khả hấp phụ Pb(NO3)2 vật liệu 59 Bảng 3.4: Kết khảo sát khả hấp phụ Pb(NO3)2 vật liệu T2 theo thời gian……………………………………………………………………………… 62 Bảng 3.5: Kết khảo sát khả hấp phụ Pb(NO3)2 vật liệu T2, TM2 theo 63 pH………………………………………………………………………… 64 Bảng 3.6: Xác định tải trọng hấp phụ cực đại Pb 2+ vật liệu T2 TM2 Bảng 3.7 Khả giải hấp tái sinh vật liệu T2 TM2……………………… Bảng 3.8: Kết khảo sát xử lí thuốc trừ sâu nhóm lân vật liệu 67 68 70 Bảng 3.9 : Kết thử nghiệm xử lí thuốc trừ sâu nhóm clo vật liệu MỞ ĐẦU Cùng với phát triển công nghiệp đại, môi trường sống người ngày bị ô nhiễm nặng nề Các hoạt động sản xuất người thải môi trường lượng lớn chất hữu vô độc hại bền vững khó phân huỷ Nguồn thải vơ chủ yếu kim loại nặng từ khu cơng nghiệp vào khơng khí, nước, đất thực phẩm xâm nhập vào thể người qua đường ăn uống, hít thở dẫn đến nhiễm độc ngày nhiều Trong đó, đặc biệt nguồn thải chì, ngun tố kim loại có tính độc hại cao, khó bị đào thải thể người sinh vật Khơng khí, đất, nước thực phẩm bị nhiễm chì nguy hiểm cho người, trẻ em phát triển Bên cạnh việc sử dụng loại thuốc bảo vệ thực vật phân bón hố học nơng nghiệp ngày tăng, chí nhiều nơi cịn lạm dụng chúng gây cân sinh thái Trong trình sử dụng thuốc bảo vệ thực vật phân bón hố học, lượng đáng kể thuốc phân khơng trồng tiếp nhận Chúng lan truyền và tích lũy đất, nước sản phẩm nơng nghiệp dạng dư lượng phân bón thuốc bảo vệ thực vật Tác động tiêu cực khác ô nhiễm thuốc bảo vệ thực vật phân bón làm suy thối chất lượng mơi trường khu vực canh tác nông nghiệp phú dưỡng đất, nước, ô nhiễm đất, nước, giảm tính đa dạng sinh học khu vực nơng thơn, suy giảm lồi thiên địch, tăng khả chống chịu sâu bệnh thuốc bảo vệ thực vật Vì vậy, việc nghiên cứu chế tạo loại vật liệu có tính ưu việt dễ sử dụng để xử lí ion kim loại nặng hợp chất hữu độc hại khỏi nước việc làm cần thiết Trong năm gần việc sử dụng vật liệu chứa TiO2 vật - liệu hấp phụ ion độc hại: As, F oxi hóa quang hóa nghiên cứu ứng dụng rộng rãi với mục đích xử lý chất hữu khó phân hủy mơi trường nước Đây phương pháp hồn tồn ứng dụng ngồi mơi trường tự nhiên chế quang hóa dùng ánh sáng mặt trời tác nhân oxy khơng khí nước q trình oxi hố sâu để oxi hoá chất hữu nước cho sản phẩm cuối CO2 H2O Vật liệu chứa TiO2 phân huỷ chất độc hại bền vững điôxin, thuốc trừ sâu, benzen…có nước Đó lí chúng tơi chọn đề tài: “Nghiên cứu chế tạo vật liệu mao quản trung bình chứa TiO2 để hấp phụ, xử lí số chất độc hại nước” Chương 1: TỔNG QUAN 1.2 Khái quát vật liệu mao quản trung bình chứa titan 1.2.1 Vật liệu hấp phụ Hấp phụ tích lũy chất bề mặt phân cách pha Đây phương pháp nhiệt tách chất cấu tử xác định từ hỗn hợp lỏng khí hấp phụ bề mặt chất rắn xốp Tùy theo chất lực tương tác chất hấp phụ chất bị hấp phụ mà người ta chia hấp phụ vật lý hấp phụ hóa học Rất nhiều trình hấp phụ xảy đồng thời hai hình thức hấp phụ Hấp phụ hóa học coi trung gian hấp phụ vật lý phản ứng hóa học Các chất độc gây ô nhiễm môi trường nước xử lý phương pháp hấp phụ chất có khả hấp phụ Có nhiều loại chất hấp phụ, tồn nhiều dạng khác với cấu trúc khác Cấu trúc mạng chất rắn chia tinh thể zeolit, graphit; cấu trúc lớp khống sét, cấu trúc định hình số oxit kim loại như: nhôm, sắt, mangan cấu trúc vơ định hình…Các chất hấp phụ thường có diện tích bề mặt riêng lớn, xốp, có nhiều khe trống… tạo điều kiện cho hấp phụ tốt chất gây ô nhiễm Đây phương pháp truyền thống dùng để xử lý số chất độc gây ô nhiễm môi trường Phương pháp có ưu điểm cơng nghệ xử lý đơn giản, hiệu quả, tốc độ xử lý nhanh 1.1.2 Giới thiệu chung vật liệu silica 1.1.2.1 Đặc điểm vật liệu silic dioxit SiO2 Silic oxit chất mầu trắng có điểm nóng chảy 1710 o Các dạng tinh thể SiO2 gồm dạng chính: Thạch anh, triđimit, cristobalit Mỗi dạng cịn tồn nhiều dạng phụ: +Các dạng ẩn tinh: cancedoan, mã não, jat(ngọc) +Dạng vơ định hình: Thuỷ tinh, thạch anh, opal Để mô tả cấu trúc dạng SiO2 người ta thường dùng phương 60 3.2.3 Tải trọng hấp phụ cực đại Pb 2+ Bảng 3.6: Xác định tải trọng hấp phụ cực đại Pb 2+ vật liệu T2 TM2 STT q (tải trọng hấp phụ) 2+ Hình 3.17 : Đường hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir Pb vật liệu T2 Ct/q 0 Hình 3.18: Đường thẳng xác định hệ số phương trình Langmuir vật liệu T2 Từ đồ thị ta thu tải trọng hấp phụ cực đại vật liệu T2 với Pb 2+ TẢI TRỌNG HẤP PHỤ Q là: 1/ 0.0139 = 71.94 mg/g 2+ Hình 3.19 : Đường hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir Pb vật liệu TM2 4.0 3.5 3.0 2.5 Ct/Q 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 Hình 3.20: Đường thẳng xác định hệ số phương trình Langmuir vật liệu TM2 Từ đồ thị ta thu tải trọng hấp phụ cực đại vật liệu TM2 với Pb 2+ là: 1/ 0.0114 = 87.72 mg/g 3.2.4 Nghiên cứu khả giải hấp tái sinh vật liệu Để đánh giá khả tái sử dụng vật liệu tiến hành thí nghiệm 62 Bảng 3.7 Khả giải hấp tái sinh vật liệu T2 TM2 STT Ban đầu TS-1 TS-2 HIỆU SUẤT TÁI SINH VẬT LIỆU TS-3 Hình 3.21 Khả giải hấp tái sinh vật liệu T2 TM2 Kết thí nghiệm cho thấy phương pháp đơn giản, nguyên liệu NaCl rẻ tiền, sẵn có tự nhiên, dễ dàng giải hấp phụ tái sinh vật liệu T2, TM2 Mặt khác, sau ba lần tái sinh, hiệu hấp phụ vật liệu giảm không đáng kể Điều chứng tỏ T2, TM2 có triển vọng ứng dụng thực tế cao 3.3 Thử nghiệm khả xử lí thuốc trừ sâu vật liệu chế tạo Thành phần thuốc trừ sâu nhóm lân nhóm clo (đã trình bày bảng 2.3, 2.4 phần thực nghiệm) Xác định COD mẫu thuốc trừ sâu dựa đường chuẩn kaliphtalat có phương trình: y = 0.0003x + 0.0023 dựng mục 2.4.2.3 phần thực nghiệm 3.3.1 Thử nghiệm xử lí thuốc trừ sâu nhóm lân Bảng 3.8: Kết khảo sát xử lí thuốc trừ sâu nhóm lân vật liệu 63 Vật liệu Mẫu trắng Mẫu chưa xử lí M2 MCM-41 T2 TM2 T2 (quang hóa) TM2 (quang hóa) HIỆU SUẤT XỬ LÍ THỬ NGHIỆM XỬ LÍ THUỐC TRỪ SÂU NHĨM LÂN Hình 3.22: Thử nghiệm xử lí thuốc trừ sâu nhóm lân vật liệu Từ kết thực nghiệm cho thấy: Các vật liệu tổng hợp xử lí thuốc trừ sâu nhóm lân tốt Tuy nhiên vật liệu MCM-41 có khả hấp phụ tốt so với SiO2 có khả giữ hợp chất hữu (thuốc trừ sâu nhóm lân) mao quản phù hợp kích thước hoạt chất thuốc trừ sâu nhóm lân với kích thước mao quản MCM-41 Khi có TiO2 mao quản khả hấp phụ chất tốt giảm kích thước ống mao quản [hình 3.9, 3.10] nên giữ nhiều hoạt chất thuốc trừ sâu nhóm lân Nên vật liệu TM2 hấp phụ xử lí 67,89% lượng thuốc trừ sâu, đưa COD giảm xuống 80 đạt TCVN [3] 64 Đặc biệt thực xử lí thuốc trừ sâu nhóm lân tác dụng đèn huỳnh quang với vật liệu chứa TiO2 T2 TM2 hiệu suất tăng lên đáng kể Điều giải thích TiO2 nano có tính chất quang hóa [mục 1.3.3] Dưới tác dụng ánh sáng TiO2 có khả oxi hóa mạch chất hữu cơ, chuyển hóa chúng dạng chất vơ đơn giản CO 2, H2O…không gây độc hại cho môi trường Đây cách xử lí thuốc trừ sâu khỏi nước tốt triệt để 3.3.2 Thử nghiệm xử lí thuốc trừ sâu nhóm clo Làm tương tự áp dụng với thuốc trừ sâu nhóm clo.Phân tích COD mẫu trước sau xử lí ta có bảng kết quả: Bảng 3.9 : Kết thử nghiệm xử lí thuốc trừ sâu nhóm clo vật liệu Vật liệu Mẫu trắng Mẫu chưa xử lí M2 MCM-41 T2 TM2 T2 (quang hóa) TM2 (quang hóa) 65 HIỆU SUẤT XỬ LÍ THỬ NGHIỆM XỬ LÍ THUỐC TRỪ SÂU NHĨM CLO Hình 3.23: Thử nghiệm xử lí thuốc trừ sâu nhóm clo vật liệu Khi thực thí nghiệm tương tự xử lí thuốc trừ sâu nhóm lân, kết thực nghiệm cho thấy: Các vật liệu tổng hợp có khả xử lí thuốc trừ sâu nhóm clo Khả xử lí thuốc trừ sâu nhóm clo cao sử dụng MCM-41 đạt 75,377% Ngoài lí vật liệu có diện tích bề mặt lớn (730 m /g), tổng thể tích lỗ rỗng nhiều (0.99 cm /g) phù hợp kích thước hoạt chất thuốc trừ sâu với kích thước mao quản vật liệu SiO2 đạt hiệu xử lí 50,25% Khi có mặt TiO2 làm giảm diện tích bề mặt MCM-41 nên có số hoạt chất thuốc trừ sâu bị giữ thành mao quản nên TM2 đạt hiệu suất xử lí 58.62% Bên cạnh dùng ánh sáng đèn huỳnh quang với vật liệu T2, TM2, hiệu suất xử lí có tăng cao so với khơng sử dụng quang hóa (T2 đạt 63,65%, TM2 đạt 68,67%), nhiên thấp so với MCM41 Điều do: Thuốc trừ sâu chứa clo loại chất bền, khó phân hủy Vì sau tác dụng quang hóa TiO 2, ánh sáng chưa thể oxi hóa hồn tồn cắt liên kết hoạt chất thuốc trừ sâu nhóm clo Mặc dù COD nước sử dụng TM2 đạt mức TCVN [3], có lẽ để xử lí nhóm hợp chất đạt hiệu suất cao cần phải sử dụng điều kiện khắc nghiệt Chẳng hạn theo số tài liệu phải sử dụng hệ xúc tác kim loại quí Pd, Pt/ hỗn hợp oxit kim loại 66 chuyển tiếp [2] Và hướng nghiên cứu mở giai đoạn tiếp sau luận văn KẾT LUẬN Sau trình thực đề tài luận văn chúng tơi thu số kết sau: Đã tổng hợp thành công vật liệu mao quản trung bình MCM-41 TiO2/MCM41 với chất SiO2 (theo quy trình), TiO2/SiO2 với hàm lượng 5%, 10%, 15% TiO2, TiO2/MCM-41 với hàm lượng 5%, 10%, 15% TiO2 Đã phân tán nano TiO2 với hàm lượng khác (5%, 10%, 15%) vật liệu MCM-41 SiO2 xốp Đã sử dụng phương pháp vật lý đại như: XRD, TEM, BET để xác định đặc trưng vật liệu tổng hợp Đã đánh giá khả hấp phụ chì dung dịch nước loại vật liệu Từ khẳng định vật liệu có khả hấp phụ chì tương đối tốt Đã nghiên cứu tìm điều kiện tối ưu để thực hấp phụ chì Với vật liệu thời gian cân hấp phụ 2h, pH thích hợp từ 2- Đã thử nghiệm khả hấp phụ xử lí quang hóa thuốc trừ sâu nhóm lân vật liệu Các vật liệu TiO2/SiO2, TiO2/ MCM-41 có khả xử lý thuốc trừ sâu nhóm lân nước tương đối tốt hoạt tính quang hóa TiO2 Đã thử nghiệm khả hấp phụ xử lí quang hóa thuốc trừ sâu nhóm clo vật liệu Khả xử lí tương đối tốt vật liệu MCM- 41, 10%TiO2/ MCM-41 Trong gian đoạn tiếp sau luận văn này, tiến hành nghiên cứu kỹ khả xử lý hợp chất chì hữu ion kim loại nặng khác có nước Đồng thời chúng tơi nghiên cứu kĩ khả xử lý yếu tố ảnh hưởng dùng vật liệu xử lí thuốc trừ sâu nhóm clo, thuốc trừ sâu nhóm lân số hợp chất hữu độc hại khác có nước 67 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Đình Bảng Giáo trình phương pháp xử lý nước, nước thải Trường ĐHKHTN, ĐHQG HN, 2004 Nguyễn Thanh Bình Oxi hóa hồn tồn clobenzen xúc tác perovskite LaCo0,8Fe0,2O3 có bổ sung paladium Journal of Chemistry T48 (4C) 6872, 2010 Bùi Duy Cam (2008), Nghiên cứu chế tạo vật liệu hấp phụ biến tính ứng dụng để tách số ion độc hại nước ngầm số khu vực địa bàn Hà Nội, Đề tài khoa học công nghệ cấp thành phố Hà Nội, Mã số: ĐL/01 – 2006 – TS Nguyễn Thị Bích Lộc, Nghiên cứu chế tạo TiO2 vật liệu mang, Đề tài khoa học mã số QG.07.10, Trường Đại học Khoa Học Tự Nhiên, 2009 Hồng Nhâm, Hóa học vơ Tập Nhà xuất giáo dục, 2002 Hồng Nhâm, Hóa học vô Tập hai Nhà xuất giáo dục, 2002 Hồng Nhâm, Hóa học vơ Tập ba Nhà xuất giáo dục, 2002 Nguyễn Hữu Phú (1999), Vật liệu vô mao quản hấp phụ xúc tác, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Văn Ri, Thực tập phân tích hóa học Đại học khoa học tự nhiên, 2006 10 Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hoá lý, T.1, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 11 Phạm Hùng Việt, Trần Tứ Hiếu, Nguyễn Văn Nội, Hóa học mơi trường sở, Trường ĐHKHTN, ĐHQG HN, 1999 Tài liệu tiếng Anh: 12 Andrei Y Khodakov, Vladimir L Zholobenko, Rafeh Bechara, Dominique Durand, (2005), “Impact of aqueous impregnation on the long-range ordering and mesoporous structure of cobalt containing MCM-41 and SBA-15 materials”, Microporous and Mesoporous Materials ,79, pp 29–39 13 Brian Wilson, Report “Control of Process and Fugitive Emissions in the Plant and the Community”, International Lead Management Center, May 2008 68 14 BlackSmith Institute, Report: “Rudnaya River Valley Lead Exposure Mitigation”, 2010 15 D Dvoranov´a, V Brezov´a, M Maz ´, and M A Malati, “Investigations of metal-doped titanium dioxide photocatalysts”, Applied Catalysis B:Environmental, vol 37, no 2, 91–105, 2002 16 E Bae, W Choi, “Highly Enhanced Photoreductive Degradation of Perchlorinated Compounds on Dye-Sensitized Metal/TiO2 under Visible Light” Environ Sci Technol., Vol.37 p.147-152, 2003 17 E Stathatos, T Petrova, and P Lianos, “Study of the efficiency of visiblelight photocatalytic degradation of basic blue adsorbed on pure and doped mesoporous titania films,” Langmuir, vol 17, no 16, pp 5025–5030, 2001 18 H Kozuka, G Zhao, T Yoko, “Sol-gel preparation and photoelectrochemical properties of TiO2 films containing Au and Ag metal particles”, Thin Solid Films, Vol 277, Issues 1-2, 147-154, 1996 19 I Ilisz, A Dombi, “Investigation of the photodecomposition of phenol in near-UV-irradiated aqueous TiO2 suspensions II Effect of charge-trapping species on product distribution”, Applied Catalysis A: General, vol 180, Issues 1-2, 35-45, 1999 20 Jiri.Rathouky, Maketa Zukalova (1998), “Homogeneous precipitation of siliceous MCM-41 and Bimodal silica”, Collect.Crech.Chem.Commum, Vol 63, p.1893-1906 21 K Srinivasa Rao et al, “Treatment of wastewater containing Pb and Fe using ion-exchange techniques”, Journal of Chemical Technology and Biotechnology, 80:892 - 898 (2005)] 22 Muhamad S.Vohra and allen P Davis, Report: “TiO2- assisted photocatalysis of lead-EDTA“, Wat Res Vol 34, No 3, pp 952±964, 2000 23 M Muneer , D Bahnemann , M Qamar , M.A Tariq , M Faisal (2005),Photocatalysed reaction of few selected organic systems in presence of titanium dioxide, Applied Catalysis A: General 289 ,224–230 24 N H M Kamel et al, Report “Removal of Lead, Cobalt and Manganese from Aqueous Solutions using a new Modified Synthetic Ion Exchanger”, Archives of Applied Science Research, 2011, (2):448-464] 69 25 R.L Sawhney, Report: “Solar photocatalytic removal of Cu(II), Ni(II), Zn(II) anh Pb(II): speciation modeling of metal – citric acid complexes “, Journal of hazardous materials 115 (2008) 424-432 26 R Venckatesh, Report: “Uptake of Pb(II) ion from queous solution using sikl cotton hull carbon: an agricultural waste biomass”, E – Journal of chemistry, Octorber 2006 27 Sun-Jae Kima, Hee-Gyoun Lee, Seon-Jin Kim, Jong-Kuk Lee , Eun Gu Lee, Report: “Photoredox properties of ultrafine rutile TiO2 acicular powder in aqueous 4-chlorophenol, Cu–EDTA and Pb–EDTA solutions”, Applied Catalysis A: General 242 (2003) 89–99 28 YAN Yongsheng, Report: “Synthesis, characterization and adsorption performance of Pb(II) – impronted polymer in nano – TiO matrix”, Journal of environmental sciences, May 2009 29 Yugui Tao, Report: “Removal of Pb(II) from qqueous solution on chitasan/TiO2 hybrid film”, Joural of hazardous materials, 161 (2009), 718722 70 PHỤ LỤC Phụ lục 7: Kết chụp BET mẫu SiO2 71 ... benzen…có nước Đó lí chúng tơi chọn đề tài: ? ?Nghiên cứu chế tạo vật liệu mao quản trung bình chứa TiO2 để hấp phụ, xử lí số chất độc hại nước? ?? Chương 1: TỔNG QUAN 1.2 Khái quát vật liệu mao quản trung. .. Mobile-Oil phát minh vật liệu mao quản trung bình M41-S, đời vật liệu tạo nên bước đột phá mạnh mẽ lĩnh vực khoa học vật liệu Vật liệu MCM-41 đại diện tiêu biểu họ vật liệu mao quản trung bình, có nhiều... vật Vì vậy, việc nghiên cứu chế tạo loại vật liệu có tính ưu việt dễ sử dụng để xử lí ion kim loại nặng hợp chất hữu độc hại khỏi nước việc làm cần thiết Trong năm gần việc sử dụng vật liệu chứa