Nghiên cứu ứng dụng vật liệu CuOTiO2 nhằm xử lý hợp chất hữu cơ 2,4 d trong môi trường nước

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐAỊ HOCC̣ KHOA HỌC TỰ NHIÊN Hoàng Hiệp NGHIÊN CỨU ỨNG DỤNG VẬT LIỆU CuO/TiO2 NHẰM XỬ LÝ HỢP CHẤT HỮU CƠ 2,4-D TRONG MƠI TRƢỜNG NƢỚC Chun ngành: Hóa mơi trƣờng Mã số: 62440120 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HĨA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS Lê Thanh Sơn PGS.TS Nguyêñ Trƣờng Sơn Hà Nội - 2016 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu kết đƣợc đƣa luận án trung thực, đƣợc đồng tác giả cho phép sử dụng chƣa cơng bố cơng trình khác Tác giả Hoàng Hiệp LỜI CẢM ƠN Lời tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc PGS TS Lê Thanh Sơn, PGS TS Nguyễn Trƣờng Sơn hƣớng dẫn, tạo điều kiện thuận lợi, giúp đỡ tơi q trình thực luận án Tơi xin cảm ơn Dr Savio Moniz, môn Công nghệ Hóa học – Trƣờng Đại học London, Anh Quốc, cảm ơn Dr Jaromír Jirkovský, Viện Hóa lý J Heyrovsky, cộng hòa Czech Dr Jan Procházka, giám đốc điều hành, cơng ty Advanced Materials - Praha, cộng hịa Séc giúp đỡ góp ý kiến quý báu cho nghiên cứu luận án Tôi chân thành cảm ơn thầy, Phịng thí nghiệm Hóa mơi trƣờng, Khoa Hóa, Trƣờng ĐH Khoa học Tự nhiên dạy dỗ bảo q trình hồn thành luận án Tôi xin cảm ơn đồng nghiệp làm việc Phịng thí nghiệm mơn Hóa, khoa Mơi trƣờng, Phịng thí nghiệm JICA, khoa Quản lý đất đai, Phịng thí nghiệm Trung tâm, khoa Cơng nghệ Thực phẩm – Học viện Nông nghiệp Việt Nam tạo điều kiện giúp đỡ trang thiết bị phân tích, dụng cụ hóa chất q trình nghiên cứu Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn tới gia đình, bạn bè, đồng nghiệp ln ủng hộ, động viên giúp đỡ tơi vƣợt qua khó khăn thời gian thực luận án Hà nội, ngày 20 tháng 11 năm 2015 MỤC LỤC Trang DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT iii DANH MỤC BẢNG iv DANH MỤC HÌNH v MỞ ĐẦU CHƢƠNG I TỔNG QUAN CÁC VẦN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1 Tổng quan xúc tác quang TiO2 1.1.1 Giới thiệu vật liệu TiO2 1.1.2 Tính chất xúc tác quang vật liệu TiO 1.1.3 Vật liệu TiO2 biến tính 12 1.1.4 Kỹ thuật cố định xúc tác .18 1.1.5 Các ứng dụng chất xúc tác quang TiO2 xử lý mơi trƣờng 20 1.2 Tính chất hóa lý tình trạng nhiễm 2,4-D 2,4,5-T .23 1.2.1 Đặc điểm tính chất 2,4-D 2,4,5-T .23 1.2.2 Sự phân hủy hợp chất 2,4-D 2,4,5-T nƣớc 26 1.2.3 Tình trạng nhiễm 2,4,5-T 2,4-D Việt nam 27 1.3 Phƣơng pháp xử lý hợp chất hữu nƣớc 31 1.3.1 Một số phƣơng pháp xử lý hợp chất hữu nƣớc 31 1.3.2 Phƣơng pháp xúc tác quang TiO2 xử lý hợp chất hữu nƣớc .33 CHƢƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU .37 2.1 Đối tƣợng phạm vi nghiên cứu 37 2.2 Nội dung nghiên cứu luận án 37 2.3 Phƣơng pháp nghiên cứu .38 2.3.1 Dụng cụ hóa chất 38 2.3.2 Điều chế hệ vật liệu đồng xúc tác quang CuO/TiO 39 2.3.3 Chế tạo lớp phủ xúc tác quang CuO(1%)/TiO vật liệu mang .41 2.3.4 Các phƣơng pháp đặc trƣng cấu trúc vật liệu TiO 42 i 2.3.5.Đánh giá x CHƢƠNG3 KẾT QU o o 3.1 Vật liệu đồng xúc tác quang CuO(x%)/TiO2 tổng hợp 450 C 600 C khả phân hủy hợp chất BVTV nƣớc 3.1.1 Đặc trƣng vật liệu nhiễu xạ tia X 3.1.2 Đặc trƣng vật liệu quang phổ UV-VIS 3.1.3 Đặc trƣng vật liệu HR-TEM 3.1.4 Khảo sát khả phân huỷ 2,4 D 2,4,5 T CuO(1%)/TiO 3.1.5 Khảo sát khả phân huỷ 2,4 D 2,4,5 T CuO(5%)/TiO o 3.2 Kết nghiên cứu vật liệu đồng xúc tác quang CuO(1%)/TiO -600 C 3.2.1 Đánh giá hoạt tính xúc tác CuO(1%)/TiO2 với TiO2 nguyên chất 63 3.2.2 Ảnh hƣởng cƣờng độ xạ nguồn ánh sáng đến hiệu phân huỷ 2,4-D xúc tác CuO(1%)/TiO2 3.2.3 Ảnh hƣởng nồng độ đầu 2,4-D 3.2.4 Ảnh hƣởng lƣợng xúc tác CuO(1%)/TiO thời gian 3.2.5 Khảo sát ảnh hƣởng pH 3.2.6 Nghiên cứu trình phân huỷ 2,4-D xúc tác quang 3.3 Ứng dụng vật liệu xúc tác quang CuO(1%)/TiO chất mang đánh giá số yếu tố cơng nghệ đề xuất mơ hình xử lý nƣớc 3.3.1 Đánh giá tính chất huyền phù xúc tác CuO(1%)/TiO 3.3.2 Đánh giá hoạt tính lớp phủ xúc tác quang CuO(1%)/TiO 3.3.3 Nghiên cứu đề xuất mơ hình xử lý nƣớc phủ xúc tác KẾT LUẬN DANH MỤC CÔNG TRÌNH KHOA HỌC LIÊN QUAN LUẬN ÁN TÀI LIỆU THAM KHẢO ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu Tiếng Việt 2,4-D Axit 2,4-dic 2,4,5-T Axit 2,4,5-t BVTV Bảo vệ thực BET Phƣơng phá riêng BET CB Vùng dẫn EPA Cơ quan bảo GC-MS Sắc kí khí - k HR- Hiển vi điện TEM giải cao HPLC Sắc ký lỏng TCVN Tiêu chuẩn V SEM Kính hiển vi TEM Kính hiển vi TKKT Tinh khiết k TKPT Tinh khiết p TOC Tổng lƣợng UV-VIS Quang phổ h UV Bức xạ tử ng VIS Bức xạ khả k VB Vùng hoá trị XRD Phổ nhiễu xạ XPS Quang điện iii DANH MỤC BẢNG Tên bảng Trang Bảng 1.1 Đặc tính cấu trúc dạng thù hình TiO [29] Bảng 1.2 Tính chất dạng thù hình TiO2 [29] Bảng 1.3 Các dạng pilot dùng xúc tác quang xử lý chất ô nhiễm 23 Bảng 1.4 Thành phần hóa học chất diệt cỏ quân đội Mỹ sử dụng chiến tranh Việt Nam 28 Bảng 1.5 Các nghiên cứu gần chất ô nhiễm hữu bị phân hủy quang hóa nano TiO2 34 Bảng 3.1 Bƣớc sóng hấp thụ lƣợng vùng cấm mẫu vật liệu đồng xúc tác quang CuO /TiO2 theo phƣơng pháp sol-gel 57 Bảng 3.2 Bảng số liệu đo cƣờng độ ánh sáng ngày 18/11/2014 77 Bảng 3.3 Sản phẩm phân hủy 2,4-D xúc tác quang CuO/TiO theo thời gian 85 Bảng 3.4 Đặc tính kỹ thuật vật liệu mang 92 Bảng 3.5 Bảng số liệu đo cƣờng độ ánh sáng ngày 25/4/2015 104 Bảng 3.6 Sự thay đổi nồng độ chất ô nhiễm theo thời gian phản ứng 104 iv DANH MỤC HÌNH Tên hình Trang Hình 1.1 Các dạng thù hình khác TiO2: (A) rutile, (B) anatase, (C) brookite (trong đó: ● Titan; ○ Oxi) Hình 1.2 Khối bát diện (octahedra) TiO2 [29] Hình 1.3 Cấu trúc tinh thể TiO2: (A) rutile, (B) anatase, (C) brookite Hình 1.4 Giản đồ lƣợng pha anatase, pha rutile giá trị oxi hoá khử cặp oxi hoá khử tƣơng ứng [29] Hình 1.6 Mơ tả hệ xúc tác quang TiO2 chế làm giảm độ rộng vùng cấm Hình 1.7 Cơng thức cấu tạo 2,4-D Hình 1.8 Cơng thức cấu tạo 2,4,5-T Hình 1.9 Sơ đồ tổng hợp 2,4,5-T Hình 1.10 Quá trình tạo sản phẩm phụ 2,3,7,8-TCDD tổng hợp chất diệt cỏ 2,4,5-T Hình 1.11 Con đƣờng phân hủy quang hóa dẫn xuất halogen axit phenoxy axetic Hình 2.1 Sơ đồ tổng hợp vật liệu đồng xúc tác CuO(x%)/TiO2 Hình 2.2 Sơ đồ điều chế dung dịch huyền phù CuO/TiO phủ xúc tác Hình 2.3 Thí nghiệm đánh giá hoạt tính xúc tác đèn UV Hình 2.4 Thí nghiệm đánh giá hoạt tính xúc tác ánh sáng mặt trời Hình 2.5 Thí nghiệm đánh giá hoạt tính lớp xúc tác dƣới ánh sáng mặt trời Hình 2.6 Thí nghiệm đánh giá hoạt tính lớp phủ xúc tác dƣới đèn UV Hình 2.7 Phổ hấp thụ UV-VIS 2,4-D Hình 2.8 Đƣờng chuẩn phƣơng pháp UV-VIS định lƣợng 2,4 D Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu xúc tác TiO2 biến tính CuO Hình 3.2 Phổ phản xạ khuếch tán UV-VIS xúc tác quang CuO/TiO v Hình 3.3 Kết chụp HR-TEM vật liệu CuO(1%)/TiO2 (a, b d) CuO nguyên chất (hình c) Hình 3.4 Khả phân huỷ 2,4-D nƣớc CuO(1%)/TiO Hình 3.5 Khả phân huỷ 2,4,5-T nƣớc CuO(1%)/TiO Hình 3.6 Khả phân huỷ 2,4-D nƣớc CuO(5%)/TiO2 Hình 3.7 Khả phân huỷ 2,4,5-T nƣớc CuO(5%)/TiO2 Hình 3.8 Kết kiểm chứng hoạt tính vật liệu xúc tác quang theo thời gian Hình 3.9 Giản đồ XRD xúc tác quang CuO(1%)/TiO nung 600 C Hình 3.10 Hình ảnh SEM mẫu vật liệu CuO(1%)/TiO2 Hình 3.11 Hình ảnh HR-TEM vật liệu CuO(1%)/TiO2 CuO Hình 3.12 Phổ tán xạ Raman vật liệu CuO(1%)/TiO2 Hình 3.13 Phổ XPS mẫu xúc tác CuO(1%)/TiO2 Hình 3.14 Phổ hấp thụ UV-VIS CuO nguyên chất Hình 3.15 Vùng cấm CuO TiO2 so với thang điện cực tiêu chuẩn hydro (normal hydrogen electrode-NHE) Hình 3.16 Mơ tả chế hoạt động xúc tác CuO(1%)/TiO Hình 3.17 Hiệu phân hủy 2,4-D thay đổi cƣờng độ chiếu sáng Hình 3.18 Phân huỷ 2,4-D xúc tác CuO(1%)/TiO2 dƣới xạ UV Hình 3.19 Phân huỷ 2,4-D xúc tác CuO(1%)/TiO2 dƣới xạ mặt trời 75 Hình 3.20 Động học phân huỷ 2,4-D xúc tác CuO(1%)/TiO2 dƣới xạ UV Hình 3.21 Động học phân huỷ 2,4-D xúc tác CuO(1%)/TiO2 dƣới xạ mặt trời Hình 3.22 Ảnh hƣởng nồng độ đầu 2,4-D đến tốc độ phân hủy Hình 3.23 Ảnh hƣởng lƣợng xúc tác đến hiệu phân hủy 2,4 -D Hình 3.24 Ảnh hƣởng pH đến phân huỷ 2,4-D xúc tác quang CuO(1%)/TiO2 vi Hình 3.25 Phổ GC-MS sản phẩm trung gian phân hủy 2,4-D xúc tác CuO(1%)/TiO2 84 Hình 3.26 Các pic đặc trƣng sản phẩm phân hủy 2,4-D xúc tác CuO(1%)/TiO2 86 Hình 3.27 Cƣờng độ tín hiệu sản phẩm trung gian phân hủy 2,4-D theo thời gian 86 Hình 3.28 Con đƣờng phân huỷ 2,4-D xúc tác quang CuO(1%)/TiO2 87 Hình 3.29 Ảnh chụp ngoại quan bề mặt dung dịch huyền phù xúc tác .89 Hình 3.30 Ảnh chụp SEM bề mặt vật liệu phủ xúc tác 90 Hình 3.31 Đƣờng đẳng nhiệt hấp phụ giải hấp phụ N2 vật liệu phủ xúc tác CuO(1%)/TiO2 91 Hình 3.32 Hiệu xúc tác quang số vật liệu mang khác 93 Hình 3.33 Ảnh mơ tả độ bền vật liệu xi măng nhẹ (light concret) 93 Hình 3.34 Một số hình ảnh vật liệu mang sẵn có 94 Hình 3.35 So sánh hiệu xúc tác dạng lớp phủ dạng bột 95 Hình 3.36 Ảnh hƣởng lớp xúc tác đến hiệu phân huỷ chất nhiễm 96 Hình 3.37 Ảnh hƣởng điều kiện sục khơng khí đến hiệu xúc tác 97 Hình 3.39 Ảnh hƣởng tốc độ sục đến hiệu xúc tác quang 99 Hình 3.40 Ảnh hƣởng thời gian sử dụng đến hiệu xúc tác quang 100 Hình 3.41 Mơ hình đề xuất xử lý hợp chất BVTV nƣớc .102 Hình 3.42 Mơ hình thử nghiệm xử lý 2,4 D nƣớc xúc tác quang 103 vii “Continuous flow photocatalytic treatment integrated with separation of titanium dioxide on the removal of phenol in tap water” J Hazard Mater 171, pp.318–322 128 146 P.M.; McCullagh, C.; Robertson, P.K.J.; Adams, M.; Pollard, Mohammed, A (2010), “Development of a slurry continuous flow reactor for photocatalytic treatment of industrial waste water” J Photochem Photobiol A, 211, pp.42–46 147 Vilar, V.J.P.; Maldonado, M.I.; Oller, I.; Malato, S.; Boaventura, R.A.R (2010), “Solar treatment of cork boiling and bleaching wastewaters in a pilot plant” Water Res., 43, pp.4050–4062 148 M Remoundaki, E.; Vidali, R.; Kousi, P.; Hatzikioseyian, A.; Tsezos, (2009), “Photolytic and photocatalytic alterations of humic substances in UV (254 nm) and solar cocentric parabolic concentrator (CPC) reactors” Desalination 248, pp.843–851 149 Benotti, M.J.; Stanford, B.D.; Wert, E.C.; Snyder, S.A (2009), “Evaluation of a photocatalytic reactor membrane pilot system for the removal of pharmaceuticals and endocrine disrupting compounds from water” Water Res., 43, pp.1513–1522 150 Zayani, G.; Bousselmi, L.; Mhenni, F.; Ghrabi, A (2009), “Solar photocatalytic degradation of commercial textile azo dyes: Performance of pilot plant scale thin film fixed-bed reactor” Desalination, 246, pp.344– 352 151 Vargas, R.; Nunez, O (2010), “Photocatalytic degradation of oil industry hydrocarbons models at laboratory and at pilot-plant scale” Sol Energy, 84, pp.345–351 152 Herrmann, J.M (2010), “Environmental photocatalysis: Perspectives for China” Science China Chemistry, 53, pp.1831-1843 153 Ohtani, B (2010), Visible light - Responsive photocatalysts: Doping, sensitization and surface modification, Recent Patent on Engeering, 4, 129 pp.149-154 154 Herrmann, J.M (2010), “Fundamentals and misconceptions in photocatalysis”, J Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 216, pp.85-93 155 Jiajie Fan, Li Zhao, Jiaguo Yu and Gang Liu, (2012), “The effect of calcination temperature on the microstructure and photocatalytic activity of TiO2-based composite nanotubes prepared by an in situ template dissolution method”, Nanoscale, (4), pp.6597-6603 156 Oman Zuas and Harry Budiman, (2013), “Synthesis of nanostructured copper-doped titania and its properties”, Nano-Micro Lett 5(1), pp 26-33 157 WebElements Periodic Table_ http://www.webelements.com/ 158 Light Meera Sidheswaran and Lawrence L Tavlarides (2008),“Visible Photocatalytic Oxidation of Toluene Using a Cerium-Doped Titania Catalyst”,Ind Eng Chem Res., 47 (10), pp.3346–3357 159 D P Kumar, M.V Shankar, M M Kumari, G Sadanandam, B Srinivasb and V Durgakumari, (2013), “Nano-size effects on CuO/TiO catalysts for highly efficient H2 production under solar light irradiation”, Chem Commun., 49, pp.9443-9445 160 G Wang, B Huang, Lu Wang, Z.Wang, Z Lou, X Qin, X Zhang and Ying Dai, (2014),“CuO/CuSCN valence state heterojunctions with visible light enhanced and ultraviolet light restrained photocatalytic activity” Chem Commun., 50, pp.3814-3819 161 Chong M N, Jin B., Christopher W.K Chow, Chris Saint, (2010) “Recent developments in photocatalytic water treatmenttechnology: A review” Water research (44) pp.2997-3027 162 U I Gayaa, A H Abdullaha, (2008), “Heterogeneous photocatalytic 130 degradation of organic contaminants over titanium dioxide: A review of fundamentals, progress and problems”, J Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews 9, pp.1-12 163 Lee, S.A., Choo, K.H., Lee, C.H., Lee, H.I., Hyeon, T., Choi, W., Kwon, H.H., (2001) “Use of ultrafiltration membranes for the separation of TiO2 photocatalysts in drinking water treatment”, Ind Eng Chem Res 40, pp.1712-1719 164 Molinari, R., Palmisano, L., Drioli, E., Schiavello, M., (2002) “Studies on various reactor configurations for coupling photocatalysis and membrane processes in water purification” J Memb Sci 206, pp.399-415 165 Xi, W., Geissen, S., (2001) “Separation of titanium dioxide from photocatalytically treated water by cross-flow microfiltration” Water Res 35, pp.1256-1262 166 Zhang, X., Pan, J.H., Du, A.J., Fu, W., Sun, D.D., Leckie, J.O., (2009) “Combination of one-dimensional TiO nanowire photocatalytic oxidation with microfiltration for water treatment” Water Res 43, pp.1179-1186 167 Lee, D.K., Kim, S.C., Cho, I.C., Kim, S.J., Kim, S.W., (2004) “Photocatalytic oxidation of microcystin - LR in a fluidized bed reactor having TiO2-coated activated carbon” Sep Purif Technol 34, pp.59-66 168 Chong, M.N., Vimonses, V., Lei, S., Jin, B., Chow, C., Saint, C., (2009) “Synthesis and characterisation of novel titania impregnated kaolinite nano-photocatalyst” Microporus Mesoporus Mater 117, pp.233-242 169 Zhu, H., Gao, X., Lan, Y., Song, D., Xi, Y., Zhao, J., (2004), “Hydrogen titanate nanofibers covered with anatase nanocrystals: a delicate structure achieved by the wet chemistry reaction of the titanate nanofibers”.J Am Chem Soc 126, pp.8380-8381 131 170 Hsien Y.H., Wang K H., Ko R C., and Cang C Y., (2000), “Photocatalytic degradation of wastewater from manufactured fiber by titanium dioxide suspension in aqueous solution: a feasibility study”, Water Science Technology, 42, pp.95-99 171 Ji Zhijiang, (2007), Nano-material and Functional Coating, Báo cáo hội thảo Application of Nano Photo-Catalyzing Technology on Building Coating, VIBM-CBMA, Hanoi, 9/2007 172 Wang S., Huang Q., Wen X., Xiao-yuan L., Yang S., (2002), “Thermal oxidation of Cu2S nanowires: A template method for the fabrication of mesoscopic CuxO (x=1,2) wires”, Phys Chem Chem Phys., 4, pp.34253429 173 Palaniswamy S K., Jayaraman S., Subramanian S., Veluru J.B., Gurdev S., Suleyman I A and Seeram R., (2014), “Hierarchical electrospun nanofibers for energy harvesting, production and environmental remediation”,Energy Environ Sci 7, pp.3192-3222 174 Zhang, F., Z.Cheng, L Kang, L.Cui, W Liu, G Hou, H Yanga, X Xua, (2014) “3D controllable preparation of composite CuO/TiO nanofibers” RSC Advances (4), pp.63520-63525 175 Geon D M., Ji B J., Ilkeun L., Yadong Y., (2014), “Decoration of size-tunable CuO nanodots on TiO2 nanocrystals for noble metal-free photocatalytic H2 production” Nanoscale ,6, pp.12002-12008 176 S Kuriakose1, D K Avasthi, Satyabrata M., (2015), “Effects of swift heavy ion irradiation on structural, optical and photocatalytic properties of ZnO–CuO nanocompositesprepared by carbothermal evaporation method”, Beilstein J Nanotechnol 6, pp.928–937 177 Faungnawakij, K., Kikuchi, R and Eguchi, K (2009) “Xray 132 Photoelectron Spectroscopy Characterization of Copper-Iron Spinel as a Catalyst for Steam Reforming of Oxygenated Hydrocarbon” Scr Mater 60, pp.655–658 178 Yano, T., Ebizuka, M., Shibata, S and Yamane, M (2003) “Anomalous Chemical Shifts of Cu 2p and Cu LMM Auger Spectra of Silicate Glasses” J Electron Spectrosc.Relat Phenom 131–132: pp.133–144 179 Cheng Y.T., Hsing C H., Tien H K., Yu M C., Jian H L., (2013), “Preparation of Cu-doped TiO2 photocatalyst with thermal plasma torch for low-concentration mercury removal” Aerosol and Air Quality Research, 13: pp.639–648 180 H.Liu, Y Wang, G Liu, Y.Ren, N Zhang, G Wang, T Li, (2014), “An energy-efficient electrochemical method for CuO–TiO nanotube array preparation with Visible-light responses” Acta Metall Sin (Engl Lett.), 27(1), pp.149–155 181 Z Wang, Y Liu, D J Martin, W Wang, J Tangb, W Huang, (2013), “CuOx–TiO2 junction: what is the active component for photocatalytic H2 production?” PCS puplishing article online 182 Kosumulski M “pH-dependent surface charging and point of zero charge: III update” J Colloid Interface Science (298), pp.730-741 183 S P Kamble, S B Sawant and V G Pangarkar, (2006), “Photocatalytic mineralization of phenoxyacetic acid using concentrated solar radiation and titanium dioxide in slurry photoreactor”, Chemical Engineering Research and Design, 84(A5) pp.355-362 184 S López-Ayalaa, M.E Rincónb, M.A Quiroz Alfaroa, E.R Bandalac, M.A Méndez Rojasa, V.M Castañod, (2015), “Nanocrystalline titania xerogels doped by metal precursors in the photocatalytic degradation of 133 2,4-D sodium salts” J Photochemistry and Photobiology A Chemistry 311 pp.166-175 185 Bhatkhande, D.S., Pangarkar, V.G and Beenackers, A.A.C.M., (2002), “Photocatalytic degradation using TiO2 for environmental applications A review”, J Chem Technol Biotechnol, (77) pp.102–116 186 Kamble, S.P., Sawant, S.B., Schouten, J.C and Pangarkar, V.G., (2003), “Photocatalytic and photochemical degradation of aniline using titanium dioxide and concentrated solar radiations”, J Chem Tech Biotechnol, 78(8), pp.865–872 187 Kamble, S.P., Deosarkar, S.P., Moulijn, J.A., Sawant, S.B and Pangarkar, V.G., (2004), “Photocatalytic degradation of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid using concentrated solar radiation: Batch and continuous operation”, Ind Eng Chem Res, (43) pp.8178–8187 188 J R Xiao, T Y Peng, R Li, Z H Peng, and C H Yan, (2006), “Preparation, phase transformation and photocatalytic activities of ceriumdoped mesoporous titania nanoparticles,” Journal of Solid State Chemistry, (179)4, pp.1161–1170, 189 Wang, Y., Hong, C.S., (2000), “TiO2-mediated photomineralization of 2-chlorobiphenyl: the role of O 2” Water Res (34), pp.2791-2797 190 Li X., Cubbage J W., Jenks W S., (1999), "Photocatalytic Degradation of 4-Chlorophenol The 4-Chlorocatechol Pathway" J Org Chem (64), pp.8525-8536 191 Li X., Cubbage J W., Tetzlaff, T A., Jenks, W S., (1999), "Photocatalytic Degradation of 4-Chlorophenol The Hydroquinone Pathway" J Org Chem 64, pp.8509-8524 192 Xiaojing Li, Jerry W Cubbage, and William S Jenks, (1999), 134 “Photocatalytic Degradation of 4-Chlorophenol The 4-Chlorocatechol Pathway” J Org Chem., (64), pp.8525-8536 193 Xuesen Bian, Jianqiu Chen, and Rong Ji (2013), Degradation of 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid (2,4-D) by Novel Photocatalytic Material of Tourmaline-Coated TiO2 Nanoparticles: Kinetic Study and Model, Materials 6, 1530-1542 194 M Abdennouri, A Elhalil, M Farnane, H Tounsadi, F.Z Mahjoubi, and et.al, (2015), “Photocatalytic degradation of 2,4-D and 2,4DP herbicides on Pt/TiO2 nanoparticles” J Saudi Chemical Society, (19), pp.485–493 195 C.Y Kwan, W Chu (2001), “A study of the reaction mechanisms of the degradation of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid by oxalate-mediated photooxidation”, Water Research (38) pp.4213–4221 196 M Barbeni, M Morello, E Pramauro, E Pelizzetti, M Vincenti, E Borgarello, N Serpone, (1987), “Sunlight photodegradation of 2,4,5trichlorophenoxy-acetic acid and 2,4,5-trichlorophenol on TiO Identification of intermediates and degradation pathway”, Chemosphere (16)6, pp.1165-1179 197 D.W Bahnemann, J Cunningham, M.A Fox, E Pelizzetti, P Pichat, N Serpone, (1994), “Aquatic and Surface Photochemistry, Lewis Publishers, Boca Raton, pp.261- 316 198 D W Bahnemann, M Muneer, M M Haque, (2007), “Titanium Dioxide-mediated Photocatalysed Degradation of few Selected Organic Pollutants in Aqueous Suspensions” Catalysis Today (124), pp.133-148 135 ... trên, đề tài luận án ? ?Nghiên cứu ứng d? ??ng vật liệu CuO/TiO2 nhằm xử lý hợp chất hữu 2,4- D môi trƣờng nƣớc” đƣợc lựa chọn Việc thực đề tài nhằm mục tiêu: - Nghiên cứu tổng hợp xúc tác quang TiO... pháp xử lý hợp chất hữu nƣớc làm sở cho việc lựa chọn phƣơng pháp xử lý xúc tác quang hóa luận án 1.2.1 Đặc điểm tính chất 2,4- D 2,4, 5-T Hợp chất 2,4 - dichlorophenoxyaxetic acid (2,4- D) 2,4, 5- dichloro... nhiễm 2,4, 5-T 2,4- D Việt nam 27 1.3 Phƣơng pháp xử lý hợp chất hữu nƣớc 31 1.3.1 Một số phƣơng pháp xử lý hợp chất hữu nƣớc 31 1.3.2 Phƣơng pháp xúc tác quang TiO2 xử lý hợp chất hữu