Trong bài báo này các tác giả trình bày quy trình tổng hợp phối tử Q và kết quả nghiên cứu tổng hợp, cấu trúc, tính chất phức chất của phối tử này với một số kim loại chuyển tiếp nhóm D (Co, Ni). Mời các bạn cùng tham khảo nội dung chi tiết.
hợp với % chất rắn cịn lại tính theo độ giảm khối lượng đường TGA Bảng Kết phân tích nhiệt phức chất Stt Kí hiệu Cơng thức hợp chất Mất nước kết tinh nước phối trí ∆m,% ∆t◦ C TN/LT Na[Ni(C11 H6 O7 NS) 80-250 14,1/12,5 (H2 O)2 ].H2 O Na[Co(C11 H6 O7 NS) CoQ1 80-250 15,3/16,0 (H2 O)2 ].2H2 O Na2 [Co(C11 H6 O7 NS) CoQ2 (C11 H7 O7 NS)(H2 O)2 ] 80-240 15,4/13,4 4H2 O NiQ Phân hủy, oxi hóa khử ∆t◦ C 250-800 250-800 240-800 ∆m,% TN/LT Sản phẩm lại NiO, 1/2Na2 CO3 CoO, 1/2Na2 CO3 30,5/29,6 CoO, Na2 CO3 23,0/22,5 31,6/31,1 Phổ khối lượng phức chất theo phương pháp ESI - MS (Electro Spray Ionization Mass Spectrometry) đo máy 1100 Series LC-MSD-Trap-SL Viện Hóa học, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Các phức chất nghiên cứu phức chất điện li, tan nước, ghi phổ theo phương pháp ESI MS, phổ cụm pic phân tử không xuất có cường độ thấp, mà xuất 71 Lê Thị Hồng Hải, Trần Thị Đà Nguyễn Thị Ngọc Vinh cụm pic mảnh ion cụm pic cation, anion tạo phân tử phức chất kết hợp với ion âm ion dương có dung dịch mẫu giọt mù (Na+ , K+ , H+ ), nước kết tinh (một số trường hợp kể nước phối trí) khơng có thành phần ion phức đo phổ (các cụm pic gọi cụm pic ion phân tử giả) Từ giá trị m/Z pic có cụm pic phân tử giả, chúng tơi xác định khối lượng phân tử phức chất tương ứng Các giá trị gọi phân tử khối phức chất xác định dựa vào thực nghiệm nên kí hiệu MTN Dựa vào đồng vị ngun tố, chúng tơi tính phân tử khối phức chất có giá trị nhỏ (kí hiệu Mmin ) phân tử khối có giá trị lớn (kí hiệu Mmax ) (Bảng 3, Hình 1a) Một số pic phổ ESI-MS phức chất quy kết trình bày Bảng Kết cho thấy có phù hợp công thức phân tử đề nghị với giá trị pic phổ ESI-MS (Bảng 3) Bảng Dữ kiện phổ MS phức chất Mmin , Mmax MTN Stt Kí hiệu Công thức phân tử NiQ Na[Ni(Q-3H)(H2 O)2 ].H2 O CoQ1 Na[Co(Q-3H)(H2 O)2 ].2H2 O CoQ2 413,418 414 450,453 450 Na2 [Co(Q-3H)(Q-2H)(H2 O)2 ] 806,812 4H2 O 806 a) Một phần phổ ESI-MS phức chất NiQ b) Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất CoQ2 Hình 72 Các pic cụm pic ion phân tử giả phổ m/Z; quy kết 397 = 396 + = {Na[Ni(Q-3H)(H2 O)] + H}+ 499 = 373 + 126 = {[Ni(Q-3H)(H2 O)] + 7H2 O}− 414 = {Na[Co(Q-3H)(H2 O)2 ]} 437 = 414 + 23 ={Na[Co(Q-3H)(H2 O)2 ]+Na}+ 753 = 698 + 54 + ={Na2 [Co(Q-3H)(Q-2H)(H2 O)2 ] + 3H2 O + H}+ Tổng hợp xác định công thức cấu tạo phức chất Ni(II), Co(II), Co(III) Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất đo máy IMPACK-410 NICOLET, Viện Hóa học, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Các vân hấp thụ phổ hồng ngoại trình bày Bảng Trên phổ hồng ngoại hầu hết phức chất mà tổng hợp xuất vân hấp thụ mạnh tần số khoảng 1600 1400 cm−1 , tương ứng với tần số dao động không đối xứng đối xứng kdx dx nhóm COO− Sự thay đổi tần số νCOO − νCOO − so với phối tử tự do, chứng tỏ nhóm COO− tham gia liên kết phối trí với nguyên tử kim loại trung tâm Ở vùng tần số thấp (khoảng 500 cm−1 ) xuất nhiều vân hấp thụ với cường độ mạnh xuất thêm dao động hóa trị liên kết kim loại với nguyên tử oxi Các kiện phổ hồng ngoại cho thấy phức chất, phối tử Q liên kết với nguyên tử kim loại trung tâm qua nguyên tử O nhóm COO− nguyên tử oxi nhóm OH phenol nguyên tử oxi nhóm SO− Bảng Các vân hấp thụ phổ hồng ngoại (cm−1 ) νC=C , νC=N νN=N (A) đx νCOO − νC-O νSO3 1632 1503 1405 1277 1222 1353 Bị che lấp 1608 1526 1458 1529 1203 1341 476 Bị che lấp 2930 1622 Bị che lấp 1482 1421 1260 1181 1310 543 Bị che lấp 2858 1618 1523 1458 1203 1341 509 Kí Stt hiệu νOH , νNH+ νCHthơm νCHno kđx νCOO − Q 3700 2830 Bị che lấp Bị che lấp NiQ 3610 2900 Bị che lấp CoQ1 3650 3010 CoQ2 3689 2950 νM−O Dựa kết đo EDX, phổ khối ESI-MS, phân tích nhiệt, phổ hấp thụ hồng ngoại, bước đầu đề nghị công thức cấu tạo phức chất sau: Phức chất NiQ Phức chất CoQ1 73 Lê Thị Hồng Hải, Trần Thị Đà Nguyễn Thị Ngọc Vinh Phức chất CoQ2 Kết luận - Qua khảo sát, chúng tơi tìm điều kiện thích hợp để tổng hợp phức chất Ni(II), Co(II), Co(III) với phối tử Q - Dựa kết đo EDX, phân tích nhiệt, phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ khối ESI-MS bước đầu đề nghị công thức phân tử, công thức cấu tạo phức chất tổng hợp được: Na[Ni(Q-3H)(H2 O)2 ].H2 O (NiQ); Na[Co(Q-3H)(H2 O)2 ].2H2 O (CoQ1); Na2 [Co(Q-3H)(Q-2H)(H2 O)2 ].4H2 O (CoQ2) - Các kiện phổ cho thấy ion kim loại Ni2+ , Co2+ tạo phức với phối tử Q theo tỉ lệ ion trung tâm:phối tử 1:1; Co(III) tạo phức với phối tử Q theo tỉ lệ 1:2 Trong phức chất phối tử Q liên kết với nguyên tử kim loại trung tâm qua nguyên tử O nhóm COO− nguyên tử oxi nhóm phenolat Lời cám ơn: Cơng trình hồn thành với giúp đỡ Quỹ Phát triển Khoa học Công nghệ Quốc gia (NAFOSTED) TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] S Meshnick and M.Dobson, Antimalarial Chemotherapy, 2001 Mechanisms of action, resistance, and New Direction in Drug discovery, Humana Press [2] A Nayyar, A Malde, E Coutinho et al., 2006 Synthesis, anti-tuberculosis activity, and 3D-QSAR study of ring-substituted-2/4-quinolinecarbaldehyde derivatives Bioorg Med Chem, 14(21), 7302-7310 [3] Frank John Welcher, 2012 Organic Analytical reagents Literary Licensing (LLC).Pub, Vol.3 74 Tổng hợp xác định công thức cấu tạo phức chất Ni(II), Co(II), Co(III) [4] Celine Deraeve, Christophe Boldron et al., 2008 Preparation and Study of New Poly-8-Hydroxyquinoline Chelators for an anti- Alzheimer Strategy Chem Eur J, Vol 14, pp 682-696 [5] Lifen Xiao, Yuan Liu, Qian Xiu, Lirong Zhang et al., 2010 Novel polymeric metal complexes as dye sensitizers for Dye-sensitized solar cells based on polythiophene containing complexes of 8-hydroxyquinoline with Zn(II), Cu(II) and Eu(II) in the side chain Tetrahedron Vol 66 (15), pp 2835-2842 [6] Nguyen Huu Dinh, L.V Co, N.M Tuan, L.T.H Hai, L.V Meervelt, 2012 New route to novel polysubstituted quinolines starting with eugenol, the main constituent of Ocimum sanctum L oil Heterocycles, Vol 85, No 3, pp 627-637 ABSTRACT Synthesis and structure complexes of Ni(II), Co(II), Co(III) with 6-hydroxy -3-sulfoquinolin-7-yloxyacetic acid A derivative of quinoline, 6-hydroxy-3-sulfoquinoline-7-yloxyacetic acid quinoline (Q) was synthesized starting with eugenol, the main constituent of Ocimum sanctum L oil Three complexes of Ni(II), Co(II), Co(III) with ligand Q: Na[Ni(Q-3H)(H2 O)2 ].H2 O (NiQ); Na[Co(Q-3H)(H2 O)2 ].2H2 O (CoQ1); Na2 [Co(Q-3H)(Q-2H)(H2 O)2 ].4H2 O (CoQ2) were isolated from aqueous solution of Mn+ , Q at pH = ÷ The structure of the complexes was suggested on basis of EDX, thermal decomposition, ESI-MS, IR spectroscopy Experimental data showed that in those complexes ligand Q coordinates with metal atoms through oxygen atoms of the carboxylate and phenolate groups 75 ... + ={Na2 [Co(Q-3H)(Q-2H)(H2 O)2 ] + 3H2 O + H}+ Tổng hợp xác định công thức cấu tạo phức chất Ni(II), Co(II), Co(III) Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất đo máy IMPACK-410 NICOLET, Viện Hóa học,... để tổng hợp phức chất Ni(II), Co(II), Co(III) với phối tử Q - Dựa kết đo EDX, phân tích nhiệt, phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ khối ESI-MS bước đầu đề nghị công thức phân tử, công thức cấu tạo phức. .. nghị công thức cấu tạo phức chất sau: Phức chất NiQ Phức chất CoQ1 73 Lê Thị Hồng Hải, Trần Thị Đà Nguyễn Thị Ngọc Vinh Phức chất CoQ2 Kết luận - Qua khảo sát, chúng tơi tìm điều kiện thích hợp