Nghiên cứu điều chế vật liệu (c, n, s) tio 2 từ quặng ilmenite bình định ứng dụng xử lý nước thải nuôi tôm

BỘGIÁO DUCC̣ VÀĐÀO TAO TRƯỜNG ĐAỊ HOCC̣ QUY NHƠN Nguyễn Thị Lan NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ VẬT LIỆU (C, N, S)-TiO2 TỪ QUẶNG ILMENITE BÌNH ĐỊNH ỨNG DỤNG XỬ LÝ NƯỚC THẢI NI TƠM LṆ ÁN TIẾN SĨHÓA HỌC BÌNH ĐỊNH - NĂM 2020 BỘGIÁO DUCC̣ VÀĐÀO TAO TRƯỜNG ĐAỊ HOCC̣ QUY NHƠN Nguyễn Thị Lan NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ VẬT LIỆU (C, N, S)-TiO2 TỪ QUẶNG ILMENITE BÌNH ĐỊNH ỨNG DỤNG XỬ LÝ NƯỚC THẢI NUÔI TÔM Chuyên ngành: Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số Phản biện 1: GS.TS TRẦN THÁI HÒA Phản biện 2: GS.TS DƯƠNG TUẤN QUANG Phản biện 3: PGS.TS LÊ TỰ HẢI Hướng dẫn khoa học: 1.PGS.TS NGUYỄN PHI HÙNG TS LÊ THỊ THANH THÚY BÌNH ĐỊNH – NĂM 2020 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tôi, kết số liệu nghiên cứu trình bày luận án hồn tồn trung thực Việc tham khảo trích dẫn nguồn tài liệu quy định Tác giả luận án Nguyễn Thị Lan TẬP THỂ HƯỚNG DẪN PGS.TS Nguyễn Phi Hùng TS Lê Thị Thanh Thúy LỜI CẢM ƠN Tôi xin chân thành bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến PGS.TS Nguyễn Phi Hùng TS Lê Thị Thanh Thúy hướng dẫn giúp đỡ suốt q trình học tập, thực nghiệm nghiên cứu hồn thành luận án Tôi xin trân trọng cảm ơn Dự án TEAM (mã số ZEIN2016PR431) hợp tác Trường Đại học KU Leuven, Vương Quốc Bỉ Trường Đại học Quy Nhơn tạo điều kiện cho nghiên cứu học tập trao đổi hai nước suốt khóa học Tơi xin trân trọng cảm ơn Ban giám hiệu, Ban chủ nhiệm Khoa Khoa học Tự nhiên Trường Đại học Quy Nhơn tạo điều kiện thuận lợi để thực hồn thành kế hoạch nghiên cứu Tơi trân trọng cảm ơn GS Nguyễn Minh Thọ, GS.TS Đinh Quang Khiếu , PGS.TS Võ Viễn, PGS.TS Nguyễn Thị Diệu Cẩm, TS Trần Thị Thu Phương, TS Hoàng Đức An, Th.S Võ Hoàng Anh đóng góp cho tơi ý kiến q báu suốt thời gian học tập nghiên cứu hồn thiện luận án Tơi xin chân thành cảm ơn quý thầy cô giáo, quý anh chị em bạn đồng nghiệp công tác Khoa Khoa học Tự nhiên, Trường Đại học Quy Nhơn tạo điều kiện tốt cho tơi suốt q trình học tập làm thực nghiệm nghiên cứu Cuối cùng, xin chân thành cảm ơn tất người thân gia đình, đặc biệt chồng tơi nhiệt tình động viên, ủng hộ tận tình giúp đỡ tơi mặt suốt thời gian học tập hoàn thành luận án Bình Định, ngày tháng năm 2020 Tác giả Nguyễn Thị Lan MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1 GIỚI THIỆU CHUNG VỀ KHOÁNG QUẶNG CHỨA TITANIUM VÀ PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ TiO2 TỪ TINH QUẶNG ILMENITE .4 1.1.1 Quặng titanium 1.1.2 Một số phương pháp điều chế TiO2 từ tinh quặng Ilmenite .9 1.2 GIỚI THIỆU VẬT LIỆU TiO2 VÀ TiO2 BIẾN TÍNH 13 1.2.1 Vật liệu TiO2 13 1.2.2 Vật liệu TiO2 biến tính 24 1.3 NƯỚC THẢI NUÔI TÔM VÀ PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ 34 1.3.1 Thành phần đặc điểm nước thải nuôi tôm 34 1.3.3 Phương pháp xử lý nước thải nuôi tôm 38 Chương THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 40 2.1 HÓA CHẤT VÀ DỤNG CỤ 40 2.1.1 Hóa chất 40 2.1.2 Dụng cụ 41 2.2 TỔNG HỢP VẬT LIỆU XÚC TÁC QUANG 41 2.2.1 Điều chế TiO2 từ Ilmenite Bình Định phương pháp sulfuric acid .41 2.2.2 Tổng hợp vật liệu TiO2 pha tạp C, N, S 42 2.3 CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐẶC TRƯNG VẬT LIỆU 44 2.3.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 44 2.3.2 Phương pháp phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 45 2.3.3 Phương pháp phổ phản xạ khuếch tán tử ngoại khả kiến (UV- Vis DRS) 46 2.3.4 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp phụ nitơ (BET) .46 2.3.5 Phương pháp phổ hồng ngoại (IR) 47 2.3.6 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 48 2.3.7 Phương pháp phổ quang điện tử tia X (XPS) 48 2.3.8 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 49 2.3.9 Phương pháp phổ quang phát quang (PL – Photoluminescence) .50 2.4 ĐÁNH GIÁ HOẠT TÍNH XÚC TÁC QUANG CỦA VẬT LIỆU 51 2.4.1 Khảo sát thời gian đạt cân hấp phụ 51 2.4.2 Đánh giá hoạt tính xúc tác quang vật liệu tổng hợp 51 2.4.3 Khảo sát chế phản ứng quang xúc tác 52 2.4.4 Xác định điểm đẳng điện vật liệu 52 2.4.5 Phân tích định lượng TC 53 2.4.6 Ứng dụng xử lý nước thải nuôi tôm vật liệu TiO2 pha tạp C, N, S .56 2.5 PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH CÁC CHỈ TIÊU ĐẶC TRƯNG TRONG NƯỚC THẢI NUÔI TÔM 58 + 2.5.1 Xác định NH4 phương pháp trắc quang (TCVN 6179 -1:1996) 58 2.5.2 Xác định COD phương pháp trắc quang [149] 59 2.5.3 Xác định BOD5 (TCVN 4566:1988 ) 61 2.5.4 Xác định TSS (TCVN 6625:2000) 62 2.5.5 Phương pháp phân tích tổng nitơ 62 2.5.6 Phương pháp phân tích phosphorus 63 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 64 3.1 VẬT LIỆU TIO2 ĐIỀU CHẾ TỪ QUẶNG ILMENITE .64 3.1.1 Đặc trưng vật liệu TiO2 64 3.1.2 Hoạt tính quang xúc tác vật liệu TiO2 68 3.2 VẬT LIỆU TiO2 BIẾN TÍNH 69 3.2.1 Ảnh hưởng tỷ lệ mol thiourea/TiO2 vật liệu TiO2 đồng pha tạp C, N, S đến hoạt tính quang xúc tác 69 3.2.2 Ảnh hưởng nhiệt độ thủy nhiệt vật liệu 2TH-TiO2 đến hoạt tính quang xúc tác 74 3.2.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung vật liệu 2TH-TiO2 đến hoạt tính quang xúc tác 76 3.2.4 Các yếu tố thực nghiệm ảnh hưởng đến hoạt tính quang xúc tác vật liệu 2TH-TiO2-500 85 3.2.5 Cơ chế phản ứng quang xúc tác 92 3.3 KẾT QUẢ XỬ LÝ NƯỚC THẢI NI TƠM CỦA VẬT LIỆU TiO2 BIẾN TÍNH BẰNG PHƯƠNG PHÁP SINH HOC KẾT HỢP VỚI QUANG XÚC TÁC 97 3.3.1 Đánh giá chất lượng nước thải ban đầu 97 3.3.2 Khảo sát khả xử lý nước thải nuôi tôm phương pháp sinh học 98 3.3.3 Kết xử lý nước thải nuôi tôm vật liệu 2TH-TiO2-500 104 3.3.4 Kết xử lý nước thải nuôi tôm sở kết hợp phương pháp sinh học với phương pháp quang xúc tác 105 KẾT LUẬN 107 KIẾN NGHỊ 108 DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CÔNG BỐ 109 TÀI LIỆU THAM KHẢO 110 PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT Ký hiệu từ viết tắt ASMT AOPs API BET BOD5 COD CB ĐKTN EDX Eg FFT HPLC HPLC-MS HOMO IR LUMO PL PZC QCVN SEM SAED TC TCVN TEM xTH-TiO2 T-2TH-TiO2 2TH-TiO2-a TLTK TSS UV-Vis UV-VisDRS VB XPS XRD [213] Xu Q C., Wellia D V., Yan S., Lim T M., Tan T T Y (2011), "Enhanced photocatalytic activity of C–N-codoped TiO films prepared via an organic-free approach", Journal of hazardous materials, 188(1-3), pp.172-180 134 [214] Yang G., Yan Z., Xiao T (2012), "Low-temperature solvothermal synthesis of visible-light-responsive S-doped TiO2 nanocrystal", Applied Surface Science, 258(8), pp.4016-4022 [215] Yao N., Wu C., Jia L., Han S., Chi B., Pu J., Jian L (2012), "Simple synthesis and characterization of mesoporous (N, S)-codoped TiO with enhanced visible-light photocatalytic activity", Ceramics International, 38(2), pp.1671-1675 [216] Ye L., Tian L., Peng T., Zan L (2011), "Synthesis of highly symmetrical BiOI single-crystal nanosheets and their {001} facet-dependent photoactivity", [217] Ye S., Wang R., Wu M Z., Yuan Y P (2015), "A review on g-C 3N4 for photocatalytic water splitting and CO reduction", Appl Surf Sci, 358, pp.15– 27 [218] You-ji L., Wei C (2011), "Photocatalytic degradation of Rhodamine B using nanocrystalline TiO2–zeolite surface composite catalysts: effects of photocatalytic condition on degradation efficiency", Catalysis Science & Technology, 1(5), pp.802-809 [219] Yu J., Wang G., Cheng B., Zhou M (2007), "Effects of hydrothermal temperature and time on the photocatalytic activity and microstructures of bimodal mesoporous TiO2 powders", Applied Catalysis B: Environmental, 69(3-4), pp.171-180 [220] Yu J C., Ho W., Yu J., Yip H., Wong P K., Zhao J (2005), "Efficient visible-light-induced photocatalytic disinfection on sulfur-doped nanocrystalline titania", Environmental science & technology, 39(4), pp.11751179 [221] Yue X., Yu G., Lu Y., Liu Z., Li Q., Tang J., Liu J (2018), "Effect of dissolved oxygen on nitrogen removal and the microbial community of the completely autotrophic nitrogen removal over nitrite process in a submerged aerated biological filter", Bioresource technology, 254, pp.67-74 135 [222] Zhang G., Zhang Y C., Nadagouda M., Han C., O'Shea K., El- Sheikh S M., Ismail A A., Dionysiou D D J A C B E (2014), "Visible light-sensitized S, N and C co-doped polymorphic TiO for photocatalytic destruction of microcystin-LR", 144, pp.614-621 [223] Zhang M , Dai P., Lin X., Hetharua B., Zhang Y., Tian Y (2020), "Nitrogen loss by anaerobic ammonium oxidation in a mangrove wetland of the Zhangjiang Estuary, China", Science of the total Environment, 698, pp.134291 [224] Zhang Y X., Li G H., Jin Y X., Zhang Y., Zhang J., Zhang L D (2002), "Hydrothermal synthesis and photoluminescence of TiO2 nanowires", [225] Zhao S., Hu N., Chen Z., Zhao B., Liang Y., toxicology (2009), "Bioremediation of reclaimed wastewater used as landscape water by using the denitrifying bacterium Bacillus cereus", Bulletin of environmental contamination, 83(3), pp.337-340 [226] Zhao Z., Fan J., Wang J., Li R (2012), "Effect of heating temperature on photocatalytic reduction of CO by N–TiO2 nanotube catalyst", Catalysis Communications, 21, pp.32-37 [227] Zhongyu L., Fang Y., Zhan X., Xu S (2013), "Facile preparation of squarylium dye sensitized TiO2 nanoparticles and their enhanced visible-light photocatalytic activity", Journal of Alloys and Compounds, 564, pp.138-142 [228] Zhou M., Yu J (2008), "Preparation and enhanced daylight-induced photocatalytic activity of C,N,S-tridoped titanium dioxide powders", J Hazard Mater, 152(3), pp.1229–1236 PHỤ LỤC Phụ lục 1: Giản đồ XRD mẫu vật liệu TiO2 đồng pha tạp C N S tỷ lệ tiền chất khác Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 1TH-TiO2 300 290 280 270 260 250 d=3.536 240 230 220 210 200 190 180 Lin(Cps) 170 160 150 140 130 d=2.376 120 110 100 90 80 70 d=1.890 60 50 40 30 20 10 30 20 2-Theta - Scale File: LanQNU 1TH-TiO2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 1) Left Angle: 23.720 ° - Right Angle: 27.080 ° - Left Int.: 132 Cps - Right Int.: 115 Cps - Obs Max: 25.145 ° - d (Obs Max): 3.539 - Max Int.: 212 Cps - Net Height: 87.1 Cps - FWHM: 0.918 ° - Chord Mid.: 25.164 ° - Int Bre 00-021-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78520 - b 3.78520 - c 9.51390 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - - 136.313 - I/I Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 2TH-TiO2 500 300 290 280 270 250 240 d=3.529 260 230 220 210 200 190 Lin (Cps) 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 20 2-Theta - Scale File: LanQNU 2TH-TiO2-500.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 1) Left Angle: 23.450 ° - Right Angle: 26.930 ° - Left Int.: 120 Cps - Right Int.: 102 Cps - Obs Max: 25.156 ° - d (Obs Max): 3.537 - Max Int.: 226 Cps - Net Height: 115 Cps - FWHM: 0.844 ° - Chord Mid.: 25.144 ° - Int Bre 00-021-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78520 - b 3.78520 - c 9.51390 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - - 136.313 - I/I Lin d=3.526 (Cps) Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 3TH-TiO2 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 20 80 2-Theta - Scale File: LanQNU 3TH-TiO2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 1) Left Angle: 23.090 ° - Right Angle: 27.200 ° - Left Int.: 104 Cps - Right Int.: 89.9 Cps - Obs Max: 25.176 ° - d (Obs Max): 3.535 - Max Int.: 202 Cps - Net Height: 105 Cps - FWHM: 0.842 ° - Chord Mid.: 25.143 ° - Int Bre 00-021-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78520 - b 3.78520 - c 9.51390 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - - 136.313 - I/I Lin (Cps) d=3.546 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 4TH-TiO2 110 100 90 80 80 70 60 20 50 2-Theta - Scale 40 File: LanQNU 4TH-TiO2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° 30 20 10 1) Left Angle: 22.310 ° - Right Angle: 27.080 ° - Left Int.: 121 Cps - Right Int.: 112 Cps - Obs Max: 25.054 ° - d (Obs Max): 3.551 - Max Int.: 159 Cps - Net Height: 43.1 Cps - FWHM: 1.546 ° - Chord Mid.: 24.960 ° - Int Bre 00-021-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78520 - b 3.78520 - c 9.51390 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - - 136.313 - I/I Phụ lục 2: Giản đồ XRD mẫu vật liệu TiO2 đồng pha tạp C N S thời gian thủy nhiệt khác Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 2TH-TiO2 6h 300 290 280 270 260 250 240 d=3.514 230 220 210 200 190 Lin (Cps) 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 20 2-Theta - Scale File: LanQNU 2TH-TiO2-6h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.0 1) Left Angle: 23.240 ° - Right Angle: 27.080 ° - Left Int.: 118 Cps - Right Int.: 105 Cps - Obs Max: 25.370 ° - d (Obs Max): 3.508 - Max Int.: 199 Cps - Net Height: 88.2 Cps - FWHM: 1.086 ° - Chord Mid.: 25.117 ° - Int Bre 00-021-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78520 - b 3.78520 - c 9.51390 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - - 136.313 - I/I Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 2TH-TiO2 18h 300 290 280 270 260 250 240 d=3.543 230 220 210 200 190 Lin (Cps) 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 20 2-Theta - Scale File: LanQNU 2TH-TiO2-18h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 1) Left Angle: 22.910 ° - Right Angle: 26.930 ° - Left Int.: 115 Cps - Right Int.: 99.7 Cps - Obs Max: 25.070 ° - d (Obs Max): 3.549 - Max Int.: 200 Cps - Net Height: 93.1 Cps - FWHM: 1.083 ° - Chord Mid.: 25.120 ° - Int Br 00-021-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78520 - b 3.78520 - c 9.51390 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - - 136.313 - I/I Phụ lục 3: Giản đồ XRD mẫu vật liệu TiO2 đồng pha tạp C N S nhiệt độ nung khác Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 2TH-TiO2 400 300 290 280 270 260 250 240 230 220 d=3.521 210 200 190 Lin (Cps) 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 d=2.382 50 40 30 20 10 30 20 2-Theta - Scale File: LanQNU 2TH-TiO2-400.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 1) Left Angle: 23.210 ° - Right Angle: 27.050 ° - Left Int.: 103 Cps - Right Int.: 95.5 Cps - Obs Max: 25.280 ° - d (Obs Max): 3.520 - Max Int.: 178 Cps - Net Height: 78.7 Cps - FWHM: 1.078 ° - Chord Mid.: 25.129 ° - Int Br 00-021-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78520 - b 3.78520 - c 9.51390 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - - 136.313 - I/I Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 2TH-TiO2 600 300 290 280 260 250 d=3.526 270 240 230 220 210 200 190 Lin (Cps) 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 20 2-Theta - Scale File: LanQNU 2TH-TiO2-600.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 1) Left Angle: A ngle: 27.080 ° - Left Int.: 116 Cps - Right Int.: 102 Cps - Obs Max: 25.226 ° - d (Obs Max): 3.528 - Max Int.: 234 Cps - Net Height: 125 Cps - FWHM: 0.823 ° - Chord Mid.: 25.201 ° - Int Bre 00-021-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78520 - b 3.78520 - c 9.51390 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - - 136.313 - I/I 23.090 ° - Right Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - 2TH-TiO2 700 300 d=3.527 290 280 270 260 250 240 230 220 210 200 190 Lin (Cps) 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 d=2.429 50 40 30 20 10 20 2-Theta - Scale File: LanQNU 2TH-TiO2-700.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.0 1) Left Angle: 23.420 ° - Right Angle: 27.110 ° - Left Int.: 104 Cps - Right Int.: 92.0 Cps - Obs Max: 25.221 ° - d (Obs Max): 3.528 - Max Int.: 256 Cps - Net Height: 158 Cps - FWHM: 0.601 ° - Chord Mid.: 25.200 ° - Int Bre 00-021-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 100.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78520 - b 3.78520 - c 9.51390 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - - 136.313 - I/I Phụ lục 4: Giản đồ XRD mẫu vật liệu TiO2 đồng pha tạp C N S nhiệt độ thủy nhiệt khác Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - TH-TiO2 2:1 160C 12h 400 200 100 d=2.429 Lin (Cps) d=3.517 300 20 2-Theta - Scale File: LanQNU TH-TiO2-2-1-160C12h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 1) Left Angle: 23.390 ° - Right Angle: 27.380 ° - Left Int.: 3.16 Cps - Right Int.: 3.01 Cps - Obs Max: 25.312 ° - d (Obs Max): 3.516 - Max Int.: 247 Cps - Net Height: 244 Cps - FWHM: 0.320 ° - Chord Mid.: 25.312 ° - Int Br 00-021-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 52.86 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78520 - b 3.78520 - c 9.51390 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - - 136.313 - I/Ic Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - TH-TiO2 2:1 200C 12h d=3.515 400 Lin (Cps) 300 200 d=2.427 100 20 2-Theta - Scale File: LanQNU TH-TiO2-2-1-200C12h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 80.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 1) Left Angle: 23.630 ° - Right Angle: 27.140 ° - Left Int.: 4.70 Cps - Right Int.: 2.57 Cps - Obs Max: 25.313 ° - d (Obs Max): 3.516 - Max Int.: 294 Cps - Net Height: 291 Cps - FWHM: 0.302 ° - Chord Mid.: 25.311 ° - Int Br 00-021-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 50.59 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78520 - b 3.78520 - c 9.51390 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - - 136.313 - I/Ic Phụ lục 5: Phân tích sắc ký lỏng-phổ khối (LC-MS) Phân tích LC-MS dung dịch tetra cycline (TC) ghi lại sau 30 phút xử lý xúc tác quang trình bày Hình 1-3 Từ liệu thực nghiệm cho thấy sau 30 phút chiếu xạ, dung dịch phản ứng bị màu đáng kể bị phân hủy Điều thể rõ qua việc giảm cường độ cực đại TC xuất đỉnh phát thời gian lưu thấp tương ứng với sản phẩm trung gian TC Từ phổ cho thấy chất trung gian có thời gian lưu 11,9; 16,4 30 phút với giá trị m/z 460; 427; 171,8 185,8 ứng với công thức phân tử chúng C22H24O9N2; C22H23O7N2; C13H16O (sơ đồ S1, S2, S3) 1/ m/z = 460 Hình Biểu đồ LC thời gian lưu 11,9 phút (trên) phổ khối (dưới) Cơ chế phân mảnh khối phổ đề xuất cho hợp chất thời gian lưu 11,9 phút trình bày Sơ đồ Hợp chất có cơng thức C 22H24O9N2 Sơ đồ Cơ chế phân mảnh đề xuất hợp chất thời gian lưu 11,9 phút 2/ m/z = 171.8; m/z = 185.8 Hình Biểu đồ LC thời gian lưu 30 phút (trên) phổ khối (dưới) Các chế phân mảnh khối phổ đề xuất cho hợp chất thời gian lưu 30 phút thể sơ đồ Các công thức C7H12O3; C13H16O Sơ đồ Cơ chế phân mảnh đề xuất hợp chất thời gian lưu 30 phút 3/ m/z = 427 Hình Biểu đồ LC thời gian lưu 16,4 phút (trên) phổ khối (dưới) Các chế phân mảnh khối phổ đề xuất cho hợp chất thời gian lưu 16,4 phút thể sơ đồ S3 Các cơng thức C22H23O7N2 Sơ đồ Cơ chế phân mảnh đề xuất hợp chất thời gian lưu 16,4 phút ... tài ? ?Nghiên cứu điều chế vật liệu (C, N, S)- TiO2 từ quặng Ilmenite Bình Định ứng dụng xử lý nước thải nuôi tôm? ?? Mục tiêu luận án Mục tiêu luận án điều chế nano TiO từ quặng Ilmenite Bình Định. .. đầu 97 3.3 .2 Khảo sát khả xử lý nước thải nuôi tôm phương pháp sinh học 98 3.3.3 Kết xử lý nước thải nuôi tôm vật liệu 2TH -TiO2 -500 104 3.3.4 Kết xử lý nước thải nuôi tôm sở kết hợp phương... (mg/L) xử lý nước thải nuôi tôm chế phẩm vi sinh nồng độ khác 103 Hình 3.39 Hiệu xử lý nước thải nuôi tôm phương pháp sinh học 103 Hình 3.40 Hiệu xử lý nước thải nuôi tôm vật liệu 2TH -TiO2 -500