Điều chế hệ xúc tác NiOMSN bằng phương pháp thủy nhiệt với hàm lượng NiO khác nhau. Nghiên cứu các tính chất lý hóa của các xúc tác bằng các phương pháp phân tích hiện đại (BET, XRD, SEM, TEM, H2TPR và TPD). Khảo sát hoạt tính của các xúc tác trong phản ứng bireforming trên sơ đồ dòng vi lượng. Làm sáng tỏ mối quan hệ giữa hàm lượng NiO đến tính chất và hoạt tính của hệ xúc tác NiMSN trong phản ứng bireforming CH4 bằng CO2Điều chế hệ xúc tác NiOMSN bằng phương pháp thủy nhiệt với hàm lượng NiO khác nhau. Nghiên cứu các tính chất lý hóa của các xúc tác bằng các phương pháp phân tích hiện đại (BET, XRD, SEM, TEM, H2TPR và TPD). Khảo sát hoạt tính của các xúc tác trong phản ứng bireforming trên sơ đồ dòng vi lượng. Làm sáng tỏ mối quan hệ giữa hàm lượng NiO đến tính chất và hoạt tính của hệ xúc tác NiMSN trong phản ứng bireforming CH4 bằng CO2Điều chế hệ xúc tác NiOMSN bằng phương pháp thủy nhiệt với hàm lượng NiO khác nhau. Nghiên cứu các tính chất lý hóa của các xúc tác bằng các phương pháp phân tích hiện đại (BET, XRD, SEM, TEM, H2TPR và TPD). Khảo sát hoạt tính của các xúc tác trong phản ứng bireforming trên sơ đồ dòng vi lượng. Làm sáng tỏ mối quan hệ giữa hàm lượng NiO đến tính chất và hoạt tính của hệ xúc tác NiMSN trong phản ứng bireforming CH4 bằng CO2Điều chế hệ xúc tác NiOMSN bằng phương pháp thủy nhiệt với hàm lượng NiO khác nhau. Nghiên cứu các tính chất lý hóa của các xúc tác bằng các phương pháp phân tích hiện đại (BET, XRD, SEM, TEM, H2TPR và TPD). Khảo sát hoạt tính của các xúc tác trong phản ứng bireforming trên sơ đồ dòng vi lượng. Làm sáng tỏ mối quan hệ giữa hàm lượng NiO đến tính chất và hoạt tính của hệ xúc tác NiMSN trong phản ứng bireforming CH4 bằng CO2Điều chế hệ xúc tác NiOMSN bằng phương pháp thủy nhiệt với hàm lượng NiO khác nhau. Nghiên cứu các tính chất lý hóa của các xúc tác bằng các phương pháp phân tích hiện đại (BET, XRD, SEM, TEM, H2TPR và TPD). Khảo sát hoạt tính của các xúc tác trong phản ứng bireforming trên sơ đồ dòng vi lượng. Làm sáng tỏ mối quan hệ giữa hàm lượng NiO đến tính chất và hoạt tính của hệ xúc tác NiMSN trong phản ứng bireforming CH4 bằng CO2
ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA KHOA KỸ THUẬT HÓA HỌC BỘ MƠN KỸ THUẬT CHẾ BIẾN DẦU KHÍ LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC ẢNH HƯỞNG HÀM LƯỢNG NiO ĐẾN TÍNH CHẤT VÀ HOẠT TÍNH HỆ XÚC TÁC NiO/MSN TRONG PHẢN ỨNG REFORMING METHANE BẰNG CO2 VÀ HƠI NƯỚC CBHD: ThS Phan Hồng Phương SVTH: Lê Hoài Nam MSSV: 1612104 Thành Phố Hồ Chí Minh, Tháng 5/2020 ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA KHOA KỸ THUẬT HĨA HỌC BỘ MƠN KỸ THUẬT CHẾ BIẾN DẦU KHÍ LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC ẢNH HƯỞNG HÀM LƯỢNG NiO ĐẾN TÍNH CHẤT VÀ HOẠT TÍNH HỆ XÚC TÁC NiO/MSN TRONG PHẢN ỨNG REFORMING METHANE BẰNG CO2 VÀ HƠI NƯỚC CBHD: ThS Phan Hồng Phương SVTH: Lê Hồi Nam MSSV: 1612104 Thành Phố Hồ Chí Minh, Tháng 5/2020 ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP.HCM TRƯỜNG ĐH BÁCH KHOA KHOA: KỸ THUẬT HĨA HỌC Số:……./BKDT CỘNG HỊA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc Lập - Tự Do - Hạnh Phúc NHIỆM VỤ LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP HỌ VÀ TÊN: LÊ HOÀI NAM MSSV: 1612104 NGÀNH: KT CHẾ BIẾN DẦU KHÍ LỚP: HC16DK TÊN LUẬN VĂN: Ảnh hưởng hàm lượng NiO đến tính chất hoạt tính hệ xúc tác NiO/MSN phản ứng Reforming CO2 nước NHIỆM VỤ: - Điều chế hệ xúc tác NiO/MSN phương pháp thủy nhiệt với hàm lượng NiO khác - Nghiên cứu tính chất lý - hóa xúc tác phương pháp phân tích đại (BET, XRD, SEM, TEM, H2-TPR TPD) - Khảo sát hoạt tính xúc tác phản ứng bi-reforming sơ đồ dòng vi lượng - Làm sáng tỏ mối quan hệ hàm lượng NiO đến tính chất hoạt tính hệ xúc tác Ni/MSN phản ứng bi-reforming CH4 CO2 nước NGÀY GIAO LUẬN VĂN: 15/01/2020 NGÀY HOÀN THÀNH NHIỆM VỤ: 01/06/2020 HỌ TÊN NGƯỜI HƯỚNG DẪN: ThS Phan Hồng Phương Nội dung yêu cầu LVTN thơng qua mơn Tp Hồ Chí Minh, ngày tháng năm 2020 CHỦ NHIỆM BỘ MƠN NGƯỜI HƯỚNG DẪN CHÍNH TS ĐÀO THỊ KIM THOA ThS Phan Hồng Phương PHẦN DÀNH CHO KHOA, BỘ MÔN: Người duyệt: Ngày bảo vệ: Điểm tổng kết: Nơi lưu trữ luận văn: LỜI CẢM ƠN LỜI CẢM ƠN Sau bốn năm theo học Khoa Kỹ thuật Hóa học Trường Đại học Bách Khoa Thành phố Hồ Chí Minh, em lựa chọn đề tài “Khảo sát thành phần xúc tác cho phản ứng bi-reforming CO2 nước” để nghiên cứu làm luận văn tốt nghiệp cho thân Để nghiên cứu hoàn thành luận văn này, em muốn bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến Thạc sĩ Phan Hồng Phương, Bộ môn Kỹ thuật Chế biến Dầu khí Khoa Kỹ thuật Hóa học, giảng viên phụ trách hướng dẫn có hỗ trợ quý báu, kịp thời kiến thức kinh nghiệm nghiên cứu khoa học Chính hỗ trợ tảng để em hồn thiện thành cơng luận văn tốt nghiệp Bên cạnh đó, em muốn bày tỏ lịng cảm kích sâu sắc đến tất anh chị làm việc Phịng Dầu khí - Xúc tác Viện Cơng nghệ Hóa học, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam với tất cán giảng dạy Bộ môn Kỹ thuật Chế biến Dầu khí, Khoa Kỹ thuật Hóa học giúp đỡ, cho lời khuyên chuyên môn tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành luận văn tốt nghiệp Cuối cùng, em xin chân thành cảm ơn tất người thân, gia đình bạn bè ln bên cạnh em để khuyến khích cung cấp cho em tất hỗ trợ để hoàn thành công việc Xin trân trọng cảm ơn! Lê Hồi Nam TĨM TẮT LUẬN VĂN TĨM TẮT LUẬN VĂN Nhu cầu xử lý nguồn khí thải CO2 từ trình đốt nhiên liệu cải tiến xử lý nguồn tài ngun khí có chứa CO2 cao đáp ứng nhu cầu lượng nước vấn đề cấp thiết Việt Nam giai đoạn Quá trình bi-reforming với nhiều ưu điểm nhận nhiều quan tâm nghiên cứu Trong khuôn khổ luận văn, phản ứng bi-reforming khảo sát xúc tác Nickel chất mang MSN Xúc tác Nickel chất mang MSN tổng hợp phương pháp tẩm kết hợp thủy nhiệt Xúc tác nghiên cứu đặc tính lý hóa nhiều phương pháp khác bao gồm: N2 physisorption (BET), X-ray Diffraction (XRD), Scanning and Transmission Electron Microscopy (SEM and TEM), Hydrogen-Temperature Programmed Reduction (H2-TPR) Temperature Programed Desorption (CO2-TPD) Hoạt tính xúc tác phản ứng bi-reforming methane CO2 nước tạo thành khí tổng hợp nghiên cứu hệ thống dòng vi lượng với mức nhiệt độ khoảng 550−800 oC Kết nghiên cứu cho thấy gia tăng nhanh chóng độ chuyển hóa CH4 CO2 nhiệt độ phản ứng tăng vùng 600−700 C Sau đó, độ chuyển hóa tăng chậm lại nhiệt độ phản ứng tăng vùng >700 C Độ chọn lọc CO H2 hầu hết mẫu đạt giá trị cao (trên 90%) vùng nhiệt độ >700 C đồng thời tỷ lệ H2/CO có xu hướng tiến tỷ lệ lý thuyết phản ứng bireforming tăng nhiệt độ Kết khảo sát hoạt tính cịn cho thấy thay đổi hàm lượng NiO có ảnh hưởng đến hoạt tính mẫu xúc tác Trong đó, mẫu xúc tác có hàm lượng NiO đạt 30% cho độ chuyển hóa CH4 CO2 mức cao (trên 80% với CH4 70% với CO2) Mẫu có độ chọn lọc CO, H2 cao tỷ lệ H2/CO ổn định gần với tỷ lệ lý thuyết Diện tích vai khử TPR lớn mẫu kết từ phân tích TPD cho thấy hoạt tính tốt xúc tác Các kết phân tích từ XRD, TPR, BET, SEM, TPD cịn cho thấy ảnh hưởng hàm lượng Nickel lên phản ứng phụ, khả tạo cốc vai trò MSN việc phân tán tâm hoạt động ABSTRACT ABSTRACT The need to treat CO2 emissions from fuel burning processes as well as to improve the treatment of high-carbon-free gas resources to meet domestic energy demand is an urgent issue of Vietnam in the period the current paragraph The bi-reforming process with many advantages is receiving much attention and research Within the scope of this thesis, bi-reforming reactions were investigated on nickel catalysts and MSN support Nickel catalyst on MSN carrier is synthesized by impregnation method combined with hydrothermal The catalyst physicochemical properties was studied by using many different methods including: N2 physisorption (BET), X-ray Diffraction (XRD), Scanning and Transmission Electron Microscopy (SEM and TEM), HydrogenTemperature Programmed Reduction ( H2-TPR), and Temperature Programed Desorption (CO2-TPD) The catalytic activity in bi-reforming methane reaction with CO2 and water vapor to form synthesized gas was studied in a micro-flow system with temperature range of 550−800 C The research results show a rapid increase in CH4 and CO2 conversion when the temperature of the reaction increases in the range of 600−700 C Then, this rate decreases when the temperature of the reaction increases at >700 C The CO and H2 selectivity of most samples is high (over 90%) in the temperature range >700 C and the H2/CO ratio tends to go towards to the theoretical ratio of the reaction reforming when increasing the temperature The results of the activity survey also show that the change in NiO content affects the activity of the catalyst samples In particular, the catalyst sample has 30% NiO content for the conversion of CH4 and CO2 at the highest level (over 80% for CH4 and over 70% for CO2) The sample also has a high CO, H2 selectivity and a very stable H2/CO ratio approximately to the theoretical ratio The largest TPR reduction area in the samples as well as the results from TPD analysis also showed excellent activity of this catalyst The analysis results from XRD, TPR, BET, SEM, TPD also show the effect of Nickel content on the side effects, cup making ability as well as the role of MSN in dispersing the activity centers iii DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT DRM Dry Reforming of Methane SRM Steam Reforming of Methane BRM Bi-reforming of Methane MSN Mesoporous Silica Nanoparticle RWGS Reverse Water-Gas Shift GC Gas Chromatography XRD X-Ray Diffraction TPR Temperature Programmed Reduction TPD Temperature Programed Desorption BET Brunauer - Emmett - Teller TEM Transmission Electron Microscopy SEM Scanning Electron Microscopy TPR Temperature Programmed Reduction FID Flame Ionization Detector TCD Thermal Conductivity Detector iv DANH MỤC HÌNH DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Lượng phát thải CO2 giới Hình 1.2 Tỷ trọng đóng góp vào gia tăng hiệu ứng nhà kính loại khí Hình 1.3 Nồng độ lượng phát thải methane qua năm Hình 1.4 Các ứng dụng khí tổng hợp Hình 1.5 Khảo sát hoạt tính xúc tác SRM .8 Hình 1.6 Hoạt tính xúc tác Ni chất mang Al2O3, ZrO2 CeO2 10 Hình 1.7 Ảnh hưởng tỷ lệ CO2/CH4 lên độ chuyển hóa CO2 CH4 13 Hình 1.8 Ảnh hưởng vận tốc dịng khí lên độ chuyển hóa CH4 CO2 14 Hình 2.1 Quy trình điều chế chất mang MSN .18 Hình 2.2 Cơ chế trình tổng hợp MSN 19 Hình 2.3 Quy trình điều chế xúc tác NiO mang MSN 20 Hình 2.4 Sơ đồ biểu diễn định luật Bragg 21 Hình 2.5 Cấu tạo đầu dị XRD .22 Hình 2.6 BET đo diện tích bề mặt riêng mẫu đất sét KGa-2 23 Hình 2.7 Thiết bị BET NOVA 2200 E 24 Hình 2.8 Các thành phần kính hiển vi điện tử quét 26 Hình 2.9 Biểu đồ tín hiệu H2−TPR 27 Hình 2.10 Sơ đồ hệ phản ứng bi-reforming 30 Hình 2.11 Hệ thống sắc ký khí 31 Hình 3.1 Giản đồ XRD mẫu xúc tác với hàm lượng NiO khác .35 Hình 3.2 Giản đồ H2-TPR mẫu xúc tác với hàm lượng Nickel khác .38 Hình 3.3 Giản đồ giải hấp phụ theo chương trình nhiệt độ mẫu xúc tác…… 40 Hình 3.4 Ảnh chụp SEM mẫu xúc tác 25NiO/MSN (a), 30NiO/MSN (b) 42 Hình 3.5 Độ chuyển hóa CH4 khoảng nhiệt độ 550-800 C mẫu xúc tác .44 Hình 3.6 Độ chuyển hóa CO2 khoảng nhiệt độ 550-800 C mẫu xúc tác .44 Hình 3.7 Tỷ lệ H2/CO khoảng nhiệt độ 550-800 °C mẫu xúc tác 46 v DANH MỤC BẢNG DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Khảo sát hoạt tính xúc tác DRM [21] .9 Bảng 1.2 Khảo sát hoạt tính xúc tác Nickel chất mang khác [26] 11 Bảng 2.1 Thông số cột sắc ký 31 Bảng 2.2 Điều kiện vận hành Agilent 6890 Plus 32 Bảng 3.1Kích thước tinh thể mẫu xúc tác với hàm lượng NiO khác 2θ =75,3 36 Bảng 3.2 Kết đo BET mẫu xúc tác 37 Bảng 3.3 Kết từ phương pháp BET chất mang mẫu xúc tác sử dụng chất mang khác .37 Bảng 3.4 Các thông số thực nghiệm phản ứng BRM khoảng nhiệt độ 550-800 °C mẫu xúc tác .43 Bảng 3.5 Độ chuyển hóa CH4 CO2 mẫu xúc tác chất mang khác nhiệt độ 700 °C 47 vi MỤC LỤC MỤC LỤC CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Các đối tượng nghiên cứu 1.2 Carbon dioxide 1.3 Methane 1.4 Khí tổng hợp 1.5 Các phản ứng reforming 1.5.1 Phản ứng steam reforming of methane 1.5.2 Phản ứng dry reforming of methane 1.5.3 Phản ứng bi-reforming of methane CO2 nước 1.6 Xúc tác sử dụng cho phản ứng bi-reforming .7 1.6.1 Lựa chọn tâm kim loại 1.6.2 Lựa chọn chất mang 10 1.7 Các yếu tố ảnh hưởng lên hoạt tính xúc tác .12 1.7.1 Nhiệt độ nung 12 1.7.2 Hàm lượng tâm kim loại 12 1.7.3 Tỷ lệ CO2/CH4 dòng nhập liệu 13 1.7.4 Vận tốc nhập liệu 13 1.7.5 Phương pháp điều chế xúc tác 14 1.7.6 Các phản ứng phụ 15 CHƯƠNG PHƯƠNG PHÁP THỰC HIỆN 16 2.1 Điều chế chất mang MSN 17 2.1.1 Thiết bị, dụng cụ hóa chất 17 2.1.2 Quá trình điều chế chất mang MSN 17 2.2 Điều chế xúc tác NiO MSN 19 2.2.1 Thiết bị, dụng cụ hóa chất 19 2.2.2 Quy trình điều chế hoạt hóa xúc tác NiO MSN 19 vii KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 3.2 Hoạt tính xúc tác q trình reforming methane CO2 nước Bảng 3.4 Các thông số thực nghiệm phản ứng BRM khoảng nhiệt độ 550-800 °C mẫu xúc tác (V = L/h; CCH4= 3mol%; CCO2= 1,2 mol%; mcat = 0,2g) Nhiệt độ (oC) 800 750 700 650 600 550 800 750 700 650 600 550 800 750 700 650 600 550 800 750 700 650 600 550 Thông số Độ chuyển hóa Độ chuyển hóa CH4 (%) CO2 (%) 25Ni/MSN 77,22 67,80 76,57 64,41 75,03 60,17 71,87 56,78 69,10 47,46 57,34 27,12 30Ni/MSN 80,29 76,19 79,71 73,21 79,42 71,43 80,11 67,86 75,09 60,71 64,70 45,24 35Ni/MSN 73,53 78,00 75,78 73,00 75,91 71,00 73,50 68,00 70,57 59,00 62,77 38,00 40Ni/MSN 77,20 80,43 78,52 78,26 77,30 73,91 76,79 69,57 72,95 60,14 63,31 43,48 43 Tỷ lệ H2/CO 1,96 1,97 1,96 2,06 2,18 2,51 1,89 1,80 1,92 1,94 1,98 2,08 2,01 2,11 2,09 2,23 2,26 2,49 1,98 1,87 1,74 2,03 2,05 2,23 KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 100 Độ chuyển hóa CH4, % 90 80 70 60 50 25Ni/MSN 30Ni/MSN 35Ni/MSN 40Ni/MSN 40 550 600 650 700 750 800 Nhiệt độ, oC Hình 3.5 Độ chuyển hóa CH4 khoảng nhiệt độ 550-800 C mẫu xúc tác (V = L/h; CCH = 3mol%; CCO = 1,2 mol%; mcat = 0,2g) Độ chuyển hóa CO2, % 100 80 60 40 25Ni/MSN 30Ni/MSN 35Ni/MSN 40Ni/MSN 20 550 600 650 700 Nhiệt độ, oC 750 800 Hình 3.6 Độ chuyển hóa CO2 khoảng nhiệt độ 550-800 C mẫu xúc tác (V = L/h; CCH = 3mol%; CCO = 1,2 mol%; mcat = 0,2g) 44 KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN Kết thực nghiệm mẫu xúc tác thể thông qua Bảng 3.2 Hình 3.5-3.6 Độ chuyển hóa CH4 hình 3.5 cho thấy thay đổi theo nhiệt độ tương đối giống tất mẫu Trong hoạt tính xúc tác tăng nhanh chóng vùng nhiệt độ 550-650 °C sau thay đổi 650-800 °C Theo lý thuyết nhiệt động, nhiệt độ cao yếu tố thuận lợi cho phản ứng BRM Tuy vậy, nhiệt độ cao tạo điều kiện xuất phản ứng phụ cracking methane làm hao hụt CH4 dịng nhập liệu từ giảm độ chuyển hóa tất mẫu xúc tác [37] Trong khoảng nhiệt độ 650 °C, tất mẫu xúc tác cho hoạt tính ổn định Tổng quát, xúc tác 30NiO/MSN cho hoạt tính cao vùng nhiệt độ, đồng thời hai mẫu 25 35NiO/MSN cho hoạt tính thấp Điều độ chuyển hóa CO cao cho thấy số lượng tâm kim loại hoat động xúc tác 30NiO/MSN nhiều ổn định Điều phù hợp với kết từ phương pháp TPR Việc mẫu xúc tác 35 40NiO/MSN có kích thước hạt nhỏ hơn, hàm lượng khả phân tán NiO cao lại cho độ chuyển hóa CH4 thấp nhiệt độ cao thời gian dài làm thiêu kết tâm kim loại từ giảm số lượng tâm hoạt động xúc tác [74] Trong Hình 3.6 độ chuyển hóa CO2 cho thấy xu hướng tăng nhanh vùng 550-650 °C sau chậm dần đồng tất mẫu xúc tác tương tự với độ chuyển hóa CH4 Mẫu 30NiO/MSN có độ chuyển hóa CO2 cao vùng nhiệt độ thấp, vùng nhiệt độ cao lại mẫu 35 40NiO/MSN Tuy mẫu có độ chọn lọc CO thấp Việc điều kiện nhiệt độ cao làm tăng phản ứng methane cracking phân hủy CH4 thành C H2 Mẫu 25NiO tiếp tục cho độ chuyển hóa vùng nhiệt độ Từ hai hình cho thấy nhiệt độ cao yếu tố thuận lợi cho phản ứng bi-reforming cho thấy hoạt tính tốt mẫu xúc tác 30 40NiO/MSN 45 KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 3.00 25Ni/MSN 30Ni/MSN 35Ni/MSN 40Ni/MSN Tỷ lệ H2/CO 2.500 2.00 1.500 1.00 550 600 650 700 Nhiệt độ, 750 800 oC Hình 3.7 Tỷ lệ H2/CO khoảng nhiệt độ 550-800 °C mẫu xúc tác (V = L/h; CCH = 3mol%; CCO = 1,2 mol%; mcat = 0,2g) Hình 3.9 thể tỷ lệ H2/CO mẫu xúc tác với hàm lượng NiO khác Hầu hết mẫu cho tỷ lệ H2/CO cao tỷ lệ lý thuyết từ phản ứng BRM, giá trị sau cho thấy xu hướng giảm tỷ lệ lệ lý thuyết tăng nhiệt độ Điều ảnh hưởng từ phản ứng phụ phản ứng cracking methane phản ứng Boudouard làm tăng lượng H2 giảm lượng CO tạo thành vùng nhiệt độ 700 °C Trong vùng nhiệt độ 700 °C đạo tạo điều kiện thuận lợi cho phản ứng BRM đồng thời ức chế phản ứng phụ Boudouard từ đưa tỷ lệ H2/CO gần với giá trị lý tưởng Kết phản ánh nhiệt độ cao tạo điều kiện thuận lợi cho phản ứng BRM Trong tất mẫu xúc tác, mẫu 35NiO/MSN 25 NiO/MSN cho tỷ lệ H2/CO cao cao nhiều so với mức mong muốn từ phản ứng Nguyên nhân cho dẫn đến tỷ lệ H2/CO cao phản ứng phụ phân hủy CH4 thành C H2 Mẫu 40 NiO/MSN có tỷ lệ H2/CO biến động mạnh mẫu xúc tác 30 NiO/MSN cho thấy ổn định tỷ lệ theo nhiệt độ tỷ lệ dao động quanh tỷ lệ mong muốn phản ứng 46 KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN Khi so sánh độ chuyển hóa CH4 CO2 mẫu xúc tác 40NiO/MSN với xúc tác sử dụng chất mang SBA-15 CeO2 từ nghiên cứu [36, 65], ba mẫu xúc tác cho độ chuyển hóa CH4 có xu hướng tăng theo nhiệt độ Tuy nhiên, mẫu xúc tác sử dụng chất mang MSN lại cho thấy hoạt tính Trong Bảng 3.5, độ chuyển hóa CH4 xúc tác 40NiO/MSN 700 °C thấp mẫu xúc tác Nguyên nhân việc mẫu xúc tác sử dụng chất mang MSN có lượng Ni hình thành sau khử thấp Điều xác nhận thông qua đỉnh khử từ giản đồ H2TPR hai xúc tác xuất vùng nhiệt độ thấp (100−250 °C) Kích thước hạt mẫu xúc tác 40NiO/MSN lớn gây tượng thiêu kết góp phần giảm đồ chuyển hóa CH4 hoạt động nhiệt độ cao thời gian dài Trong đó, lại mẫu xúc tác cho độ chuyển hóa CO2 cao mẫu xúc tác lại Việc phổ CO2-TPD xúc tác 40NiO/MSN có đỉnh giải hấp xuất vùng nhiệt độ thấp trung bình (100−400 °C) cho thấy mật độ tâm base yếu trung bình xúc tác lớn Đây nguyên nhân làm tăng khả hấp thụ CO2 từ giúp tăng độ chuyển hóa CO2 xúc tác phản ứng BRM Bảng 3.5 Độ chuyển hóa CH4 CO2 mẫu xúc tác chất mang khác nhiệt độ 700 °C 40NiO/MSN 40Ni/SBA-0,5 10NiOCeO2 Độ chuyển hóa CH4 (%) 77,3 87,6 88,8 47 Độ chuyển hóa CO2 (%) 78,3 77,6 64,3 CHƯƠNG KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 4.1 Kết luận Trong luận văn có mẫu xúc tác NiO chất mang MSN với hàm lượng NiO khác điều chế phương pháp tẩm Thông qua q trình khảo sát hoạt tính mẫu xúc tác phản ứng BRM vùng nhiệt độ 550 – 800 oC (V = L/h; CCH = 3mol%; CCO2 = 1,2 mol%; mcat = 0,2g) nghiên cứu tính chất lý hóa xúc tác phương pháp XRD, SEM, TEM, TPR, BET, kết độ chuyển hóa độ chọn lọc cho phép kết luận sau: 1) Điều chế thành công xúc tác sử dụng cho phản ứng BRM sở NiO mang MSN phương pháp tẩm 2) Việc tăng hàm lượng NiO không ảnh hưởng đến kích thước tinh thể NiO 3) Xúc tác NiO chất mang MSN với hàm lượng NiO 30% cho hoạt tính cao ổn định tất mẫu khảo sát Điều thể qua kết phân tích XRD, TPR, TPD độ chuyển hóa CH4 CO2 vùng nhiệt độ 700 C đạt 80 70% Độ chọn lọc H2 đạt 90% giá trị CO 100% 4.2 Kiến nghị Trên sở kết luận văn đạt được, giai đoạn cần: 1) Tối ưu tỷ lệ nguyên liệu CH4/CO2, để đạt độ chuyển hóa cao 2) Nghiên cứu động học chất xúc tác NiO/MSN phản ứng BRM để hiểu xác chế chất xúc tác này, để làm rõ cách thức xúc tác hoạt động tốt 3) Tiến hành khảo sát xúc tác NiO/MSN với điều kiện nung, khử khác biến tính thêm kim loại V, Ce nhăm tăng hoạt tính xúc tác giảm lượng carbon hình thành phản ứng BRM 49 TÀI LIỆU THAM KHẢO TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10] [11] [12] [13] [14] [15] Lưu Cẩm Lộc (2019) Tiến xúc tác trình Reforming methane – giải pháp tiềm để sử dụng hiệu nguồn khí thiên nhiên có hàm lượng CO2 cao Sharanjit Singh, Mahadi Bahari, Bawadi Abdullah, Pham Phuong, Quang Duc Truong, Dai Viet Nguyen Vo, Adesoji Adesina, and International Journal of Hydrogen Energy, "Bi-reforming of methane on Ni/SBA-15 catalyst for syngas production: Influence of feed composition," vol 43, no 36, pp 17230-17243, 2018 "Global Energy & CO2 Status Report 2019," Paris2019, Available: https://www.iea.org/reports/global-energy-co2-status-report-2019 LuAnn Dahlman (2019) Climate Change: Annual greenhouse gas index Climate.gov [Climate Change & Global WarmingObserving & Predicting] Nguyễn Thị Hoa, "Nghiên cứu kỹ thuật phương án khai thác, thu gom, xử lý đưa vào sử dụng mỏ khí Cá Voi Xanh (CVX)," Trung tâm Ứng dụng Chuyển giao công nghệ (CTAT), 2013 Michael Mann, "Greenhouse gas," Encyclopædia Britannica, inc., April 07, 2020 Ze-hua Liu, Hua Yin, Zhi Dang, and Yu Liu, "Dissolved methane: a hurdle for anaerobic treatment of municipal wastewater," ed: ACS Publications, 2014 Corinne Le Quéré, Robbie Andrew, Josep Canadell, Stephen Sitch, Jan Ivar Korsbakken, Glen Peters, Andrew Manning, Thomas Boden, Pieter Tans, and Richard Houghton, "Global carbon budget 2016," Earth System Science Data, vol 8, no 2, pp 605-649, 2016 Robert Jackson, Josep Canadell, Corinne Le Quéré, Robbie M Andrew, Jan Ivar Korsbakken, Glen P Peters, and Nebojsa Nakicenovic, "Reaching peak emissions," Nature Climate Change, vol 6, no 1, pp 7-10, 2016 Hartmann, Tank, Rusticucci, Alexander, Brönnimann, Charabi, Dentener, Dlugokencky, Easterling, and Kaplan, "Observations: Atmosphere and surface: Climate Change 2013 the Physical Science Basis: Working Group I Contribution to the Fifth Assessment Report of the Intergovernmental Panel on Climate Change," Cambridge University Press, p 159, 2013 Stig Bjørløw Dalsøren, Cathrine Lund Myhre, Gunnar Myhre, Angel GomezPelaez, Ole Amund Søvde, Ivar Isaksen, Ray Weiss, and Christina Harth, "Atmospheric methane evolution the last 40 years," 2016 Milton R Beychok, "Process and environmental technology for producing SNG and liquid fuels," 1975 Hans Schulz, "Short history and present trends of Fischer–Tropsch synthesis," Elsevier,, vol 186, no 1-2, pp 3-12, 1999 Peter Edwards, Vladimir Kuznetsov, William David, and Nigel Brandon, "Hydrogen and fuel cells: towards a sustainable energy future," Energy policy, Elsevier, vol 36, no 12, pp 4356-4362, 2008 Mercedes Maroto-Valer, Chunshan Song, and Yee Soong, Environmental challenges and greenhouse gas control for fossil fuel utilization in the 21st century Springer Science & Business Media, 2012 50 TÀI LIỆU THAM KHẢO [16] [17] [18] [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25] [26] [27] [28] [29] Santosh (2020) Global Syngas and Chemical Derivatives Market Overview with detailed analysis, competitive landscape, forecaste to 2025 Jewish Market Reports Available: https://www.researchstore.biz/report/global-syngas-andchemical-derivatives-market-25469 Nitin Kumar, Maryam Shojaee, and Spivey, "Catalytic bi-reforming of methane: from greenhouse gases to syngas," Current opinion in chemical engineering, vol 9, pp 8-15, 2015 Bawadi Abdullah, Nur Azeanni Abd Ghani, and Đại Việt Nguyễn Võ, "Recent advances in dry reforming of methane over Ni-based catalysts," Journal of Cleaner Production, vol 162, pp 170-185, 2017 George A Olah, Alain Goeppert, Miklos Czaun, and Surya Prakash, "Bireforming of methane from any source with steam and carbon dioxide exclusively to metgas (CO–2H2) for methanol and hydrocarbon synthesis," Journal of the American Chemical Society, vol 135, no 2, pp 648-650, 2013 Muhammad Arif Ab Aziz, Aishah Abdul Jalil, Sugeng Triwahyono, and Siti Munirah Sidik, "Methanation of carbon dioxide on metal-promoted mesostructured silica nanoparticles," Applied Catalysis A: General, vol 486, pp 115-122, 2014 Hyun Ook Seo, "Recent scientific progress on developing supported Ni catalysts for dry (CO2) reforming of methane," Catalysts, vol 8, no 3, p 110, 2018 Youhe Ma, Xiang Wang, Xiaojuan You, Jianjun Liu, Jinshu Tian, Xianglan Xu, Honggen Peng, Wenming Liu, Changqing Li, and Wufeng Zhou, "Nickel‐ supported on La2Sn2O7 and La2Zr2O7 pyrochlores for methane steam reforming: insight into the difference between tin and zirconium in the B site of the compound," ChemCatChem, vol 6, no 12, pp 3366-3376, 2014 Hyun Ju Park, Sung Hoon Park, Jung Min Sohn, Junhong Park, Jong-Ki Jeon, Seung-Soo Kim, and Young-Kwon Park, "Steam reforming of biomass gasification tar using benzene as a model compound over various Ni supported metal oxide catalysts," Bioresource technology, vol 101, no 1, pp S101-S103, 2010 Jens Sehested, "Four challenges for nickel steam-reforming catalysts," Catalysis Today, vol 111, no 1-2, pp 103-110, 2006 Monica Trueba and Trasatti Stefano P., "γ-Alumina as a Support for Catalysts: A Review of Fundamental Aspects," Eur J Inorg Chem., pp 3393-3403, 2005 Jiafeng Yu, Qingjie Ge, Wen Fang, and Hengyong Xu, "Influences of calcination temperature on the efficiency of CaO promotion over CaO modified Pt/γ-Al2O3 catalyst," Applied Catalysis A: General, vol 395, no 1-2, pp 114-119, 2011 Ahmed Alfatesh and Anis Fakeeha, "Effects of calcination and activation temperature on dry reforming catalysts," Journal of Saudi Chemical Society, vol 16, no 1, pp 55-61, 2012 Angeliki Lemonidou, Goula, and Lacovos Vasalos, "Carbon dioxide reforming of methane over wt.% nickel calcium aluminate catalysts–effect of preparation method," Catalysis Today, vol 46, no 2-3, pp 175-183, 1998 Adolfo Castro Luna and María Iriarte, "Carbon dioxide reforming of methane over a metal modified Ni-Al2O3 catalyst," Applied Catalysis A: General, vol 343, no 1-2, pp 10-15, 2008 51 TÀI LIỆU THAM KHẢO Zhigang Hao, Qingshan Zhu, Ze Lei, and Hongzhong Li, "CH4–CO2 reforming over Ni/Al2O3 aerogel catalysts in a fluidized bed reactor," Powder Technology, vol 182, no 3, pp 474-479, 2008 [31] Prakash Biswas and Deepak Kunzru, "Steam reforming of ethanol for production of hydrogen over Ni/CeO2–ZrO2 catalyst: effect of support and metal loading," International Journal of Hydrogen Energy, vol 32, no 8, pp 969-980, 2007 [32] Wen-Sheng Dong, Hyun-Seog Roh, Ki-Won Jun, Sang-Eon Park, and YoungSam Oh, "Methane reforming over Ni/Ce-ZrO2 catalysts: effect of nickel content," Applied Catalysis A: General, vol 226, no 1-2, pp 63-72, 2002 [33] Masoud Khajenoori, Mehran Rezaei, and Fereshteh Meshkani, "Dry reforming over CeO2-promoted Ni/MgO nano-catalyst: Effect of Ni loading and CH4/CO2 molar ratio," Journal of Industrial Engineering Chemistry vol 21, pp 717-722, 2015 [34] Hui Zhang, Meng Li, Pufu Xiao, Delei Liu, and Chang-Jun Zou, "Structure and catalytic performance of Mg‐SBA‐15‐supported nickel catalysts for CO2 reforming of methane to syngas," Chemical Engineering Technology, vol 36, no 10, pp 1701-1707, 2013 [35] Deraz, "The comparative jurisprudence of catalysts preparation methods: I Precipitation and impregnation methods," Ind Environ Chem., vol 21, 2018 [36] Phan Hong Phuong, Luu Cam Loc, Hoang Tien Cuong, and Nguyen Tri, "Effect of NiO Loading and Thermal Treatment Duration on Performance of Ni/SBA-15 Catalyst in Combined Steam and CO2 Reforming of CH4," Materials Transactions, vol 59, no 12, pp 1898-1902, 2018 [37] Shaobin Wang and Graeme Millar, "Carbon dioxide reforming of methane to produce synthesis gas over metal-supported catalysts: state of the art," Energy Millar, and fuels, vol 10, no 4, pp 896-904, 1996 [38] Julian Ross, "Natural gas reforming and CO2 mitigation," Catalysis Today, vol 100, no 1-2, pp 151-158, 2005 [39] Yun Hang Hu and Eli Ruckenstein, "Catalytic conversion of methane to synthesis gas by partial oxidation and CO2 reforming," ChemInform, vol 35, no 49, pp no-no, 2004 [40] Leila Tahmasbi, Tahereh Sedaghat, Hossein Motamedi, and Mohammad Kooti, "Mesoporous silica nanoparticles supported copper (II) and nickel (II) Schiff base complexes: Synthesis, characterization, antibacterial activity and enzyme immobilization," Journal of Solid State Chemistry, vol 258, pp 517-525, 2018 [41] Salvatore Abate, Chalachew Mebrahtu, Emanuele Giglio, Fabio Deorsola, Samir Bensaid, Siglinda Perathoner, Raffaele Pirone, and Gabriele Centi, "Catalytic performance of γ-Al2O3–ZrO2–TiO2–CeO2 composite oxide supported Ni-based catalysts for CO2 methanation," Industrial Engineering Chemistry Research, vol 55, no 16, pp 4451-4460, 2016 [42] Ramachandran Vilayanur, "X-ray diffraction," Handbook of Analytical Techniques in Concrete Science Technology, pp 275-332, 2001 [43] A Umran Dogan, Meral Dogan, Muserref Onal, Yuksel Sarikaya, Aktham Aburub, and Dale Eric Wurster, "Baseline studies of the clay minerals society source clays: specific surface area by the Brunauer Emmett Teller (BET) method," Clays and Clay Minerals, vol 54, no 1, pp 62-66, 2006 [44] Jhonny Villarroel-Rocha, Deicy Barrera, and Karim Sapag, "Introducing a selfconsistent test and the corresponding modification in the Barrett, Joyner and [30] 52 TÀI LIỆU THAM KHẢO [45] [46] [47] [48] [49] [50] [51] [52] [53] [54] [55] [56] [57] Halenda method for pore-size determination," Microporous Mesoporous Materials, vol 200, pp 68-78, 2014 Inkson, "Scanning electron microscopy (SEM) and transmission electron microscopy (TEM) for materials characterization," in Materials characterization using nondestructive evaluation (NDE) methods: Elsevier, 2016, pp 17-43 Yi Shen and Aik Chong Lua, "Sol–gel synthesis of Ni and Ni supported catalysts for hydrogen production by methane decomposition," RSC advances, vol 4, no 79, pp 42159-42167, 2014 Nur Shamimie Nadzwin Hasnan, Sharifah Najiha Timmiati, Manoj Pudukudy, Zahira Yaakob, Kean Long Lim, and Yun Hin Taufiq-Yap, "Catalytic decomposition of methane into hydrogen and carbon nanotubes over mesostructured silica nanoparticle-supported nickel catalysts," Journal of Porous Materials, pp 1-14, 2019 Muliani Mansor, Tindak Balas Pengoksidaan, Sharifah Najiha Timmiati, Kean Long Lim, Azran Mohd Zainoodin, and Nur Hidayatul Nazirah Kamarudin, "Nibased Catalyst Supported on Mesostructured Silica Nanoparticles (MSN) for Methanol Oxidation Reaction (MOR)," Jurnal Kejuruteraan, 2018 Farnaz Rahbar Shamskar, Mehran Rezaei, and Fereshteh Meshkani, "The influence of Ni loading on the activity and coke formation of ultrasound-assisted co-precipitated Ni–Al2O3 nanocatalyst in dry reforming of methane," International Journal of Hydrogen Energy, vol 42, no 7, pp 4155-4164, 2017 Jie Fu, Dong Sheng, and Xiuyang Lu, "Hydrogenation of levulinic acid over nickel catalysts supported on aluminum oxide to prepare γ-valerolactone," Catalysts, vol 6, no 1, p 6, 2016 Farnaz Rahbar Shamskar, Fereshteh Meshkani, and Mehran Rezaei, "Ultrasound assisted co-precipitation synthesis and catalytic performance of mesoporous nanocrystalline NiO-Al2O3 powders," Ultrasonics Sonochemistry, vol 34, pp 436-447, 2017 Zhiming Gao, Lin Cui, and Hongwei Ma, "Selective methanation of CO over Ni/Al2O3 catalyst: Effects of preparation method and Ru addition," International Journal of Hydrogen Energy, vol 41, no 12, pp 5484-5493, 2016 Zahra Alipour, Mehran Rezaei, and Fereshteh Meshkani, "Effect of alkaline earth promoters (MgO, CaO, and BaO) on the activity and coke formation of Ni catalysts supported on nanocrystalline Al2O3 in dry reforming of methane," Journal of Industrial Engineering Chemistry, vol 20, no 5, pp 2858-2863, 2014 Guanghan Qian, Saadah Abdul Rahman, and Boon Tong Goh, "Controlled growth of Si-based heterostructure nanowires and their structural and electrical properties," Nanoscale Research Letters, vol 10, no 1, pp 1-9, 2015 Wei-Ren Liu, Nae-Lih Wu, Deng-Tswen Shieh, Hung-Chun Wu, Mo-Hua Yang, Christiane Korepp, and Martin Winter, "Synthesis and characterization of nanoporous NiSi-Si composite anode for lithium-ion batteries," Journal of the Electrochemical Society, vol 154, no 2, p A97, 2006 Gutta Naresh, Vijay Velisoju Kumar, Chatla Anjaneyulu, and James Tardio, "Nano size Hβ zeolite as an effective support for Ni and NiCu for CO x free hydrogen production by catalytic decomposition of methane," International Journal of Hydrogen Energy, vol 41, no 44, pp 19855-19862, 2016 Nur Diyan Mohd Ridzuan, Maizatul Shima Shaharun, Kah Mun Lee, Israf Ud Din, and Poppy Puspitasari, "Influence of Nickel Loading on Reduced Graphene 53 TÀI LIỆU THAM KHẢO [58] [59] [60] [61] [62] [63] [64] [65] [66] [67] [68] Oxide-Based Nickel Catalysts for the Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methane," Catalysts, vol 10, no 5, p 471, 2020 Shima Valinejad Moghaddam, Mehran Rezaei, Fereshteh Meshkani, and Reihaneh Daroughegi, "Carbon dioxide methanation over Ni-M/Al2O3 (M: Fe, CO, Zr, La and Cu) catalysts synthesized using the one-pot sol-gel synthesis method," International Journal of Hydrogen Energy, vol 43, no 34, pp 1652216533, 2018 Reihaneh Daroughegi, Fereshteh Meshkani, and Mehran Rezaei, "Enhanced activity of CO2 methanation over mesoporous nanocrystalline Ni–Al2O3 catalysts prepared by ultrasound-assisted co-precipitation method," International journal of hydrogen energy, vol 42, no 22, pp 15115-15125, 2017 Prasanta Pattanayak, Farhan Papiya, Nilkamal Pramanik, Patit Paban Kundu, and Fuels, "Deposition of Ni–NiO nanoparticles on the reduced graphene oxide filled polypyrrole: evaluation as cathode catalyst in microbial fuel cells," Sustainable Energy, vol 3, no 7, pp 1808-1826, 2019 Vijayakumar Paranthaman, Kannadhasan Sundaramoorthy, Balaji Chandra, Senthil Pandian Muthu, Pandikumar Alagarsamy, and Ramasamy Perumalsamy, "Investigation on the performance of reduced graphene oxide as counter electrode in dye sensitized solar cell applications," Physica status solidi, vol 215, no 18, p 1800298, 2018 Yasukazu Kobayashi, Junpei Horiguchi, Seishiro Kobayashi, Yuichiro Yamazaki, Kohji Omata, Daisuke Nagao, Mikio Konno, and Muneyoshi Yamada, "Effect of NiO content in mesoporous NiO–Al2O3 catalysts for high pressure partial oxidation of methane to syngas," Applied Catalysis A: General, vol 395, no 1-2, pp 129-137, 2011 Munirah Sidik Sidik, Aishah Abdul Jalil, Sugeng Triwahyono, and Tuan Amran Tuan Abdullah, "CO2 reforming of CH4 over Ni/mesostructured silica nanoparticles (Ni/MSN)," RSC advances, vol 5, no 47, pp 37405-37414, 2015 Manoj Pudukudy, Zahira Yaakob, and Zubair Shamsul Akmal, "Direct decomposition of methane over Pd promoted Ni/SBA-15 catalysts," Applied Surface Science, vol 353, pp 127-136, 2015 Luu Cam Loc, Phan Hong Phuong, Dang Putthea, Nguyen Tri, Nguyen Thi Thuy Van, and Hoang Tien Cuong, "Effect of CeO2 morphology on performance of NiO/CeO2 catalyst in combined steam and CO2 reforming of CH4," International Journal of Nanotechnology, vol 15, no 11-12, pp 968-982, 2018 Jeong Gil Seo, Min Hye Youn, Jin Suk Chung, and In Kyu Song, "Effect of calcination temperature of mesoporous nickel–alumina catalysts on their catalytic performance in hydrogen production by steam reforming of liquefied natural gas (LNG)," Journal of Industrial Engineering Chemistry, vol 16, no 5, pp 795-799, 2010 Phung-Anh Nguyen, Cam-Loc Luu, Thi-Thuy-Van Nguyen, Tri Nguyen, and Tien-Cuong Hoang, "Improving the performance of nickel catalyst supported on mesostructured silica nanoparticles in methanation of CO2-rich gas by urea– nitrate combustion," Chemical Papers, pp 1-11, 2020 Muhammad Arif Ab Aziz, Wongsakulphasatch, and Dai-Viet Nguyen Vo, "Understanding the role of surface basic sites of catalysts in CO2 activation in dry reforming of methane: a short review," Catalysis Science Technology, vol 10, no 1, pp 35-45, 2020 54 TÀI LIỆU THAM KHẢO [69] [70] [71] [72] [73] [74] Anis Hamza Fakeeha, Yasir Arafat, Ahmed Aidid Ibrahim, Hamid Shaikh, Hanan Atia, Ahmed Elhag Abasaeed, Udo Armbruster, and Ahmed Sadeq AlFatesh, "Highly Selective Syngas/H2 Production via Partial Oxidation of CH4 Using (Ni, Co and Ni–Co)/ZrO2–Al2O3 Catalysts: Influence of Calcination Temperature," Processes, vol 7, no 144, 2019 Thien An Le, Min Sik Kim, Sae Ha Lee, Tae Wook Kim, and Eun Duck Park, "CO and CO2 methanation over supported Ni catalysts," Catalysis Today, vol 293, pp 89-96, 2017 Chang-chun Yu, Yong Lu, Xue-jia Ding, and Shi-kong Shen, "Studies on Ni/Al2O3 catalyst for CO2 reforming of CH4 to synthesis gas—A combined research of TPD, TPPR and XPS," in Studies in Surface Science and Catalysis, vol 107: Elsevier, 1997, pp 503-510 Chunshan Song, Wei Pan, and Srinivas Srimat, "Tri-reforming of Natural Gas Using CO in Flue Gas of Power Plants without CO Pre-separation for Production of Synthesis Gas with Desired H 2/CO Ratios," in Environmental Challenges and Greenhouse Gas Control for Fossil Fuel Utilization in the 21st Century: Springer, 2002, pp 247-267 Manue Romero-Sáez, Ana Belén Dongil, Noelia Benito, and Espinoza-González, "CO2 methanation over nickel-ZrO2 catalyst supported on carbon nanotubes: A comparison between two impregnation strategies," Applied Catalysis B: Environmental, vol 237, pp 817-825, 2018 Radosław Dębek, Monika Motak, Dorota Duraczyska, Franck Launay, Maria Elena Galvez, Teresa Grzybek, and Patrick Da Costa, "Methane dry reforming over hydrotalcite-derived Ni–Mg–Al mixed oxides: the influence of Ni content on catalytic activity, selectivity and stability," Catalysis Science Technology, vol 6, no 17, pp 6705-6715, 2016 55 PHỤ LỤC PHỤ LỤC Phụ lục Kết đo diện tích bề mặt riêng, thể tích lỗ xốp đường kính lỗ xốp 56 PHỤ LỤC 57 ... DẦU KHÍ LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC ẢNH HƯỞNG HÀM LƯỢNG NiO ĐẾN TÍNH CHẤT VÀ HOẠT TÍNH HỆ XÚC TÁC NiO/ MSN TRONG PHẢN ỨNG REFORMING METHANE BẰNG CO2 VÀ HƠI NƯỚC CBHD: ThS Phan Hồng Phương SVTH:... hoạt tính xúc tác phản ứng bi -reforming sơ đồ dòng vi lượng - Làm sáng tỏ mối quan hệ hàm lượng NiO đến tính chất hoạt tính hệ xúc tác Ni/MSN phản ứng bi -reforming CH4 CO2 nước NGÀY GIAO LUẬN... lệ lý thuyết phản ứng bireforming tăng nhiệt độ Kết khảo sát hoạt tính cịn cho thấy thay đổi hàm lượng NiO có ảnh hưởng đến hoạt tính mẫu xúc tác Trong đó, mẫu xúc tác có hàm lượng NiO đạt 30%