Nghiên cứu chế tạo điện cực than mềm biến tính oxit thủy ngân và ứng dụng trong phân tích von-ampe hòa tan : Đề tài NCKH. QT.09.28

Đại học Quốc gia Hà nội Trường Đại học Khoa học Tự nhiên NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO ĐIỆN • • cực THAN MÈM • BIỂN TÍNH OXIT THUỶ NGÂN VÀ ỨNG DỤNG TRONG PHÂN TÍCH VON-AMPE HỊA TAN Mã số: QT 09-28 C hủ trì đề tài: Th.s Lê Thị Hương Giang Hà nội - 2009 Đại học Quốc gia Hà nội Trường Đại học Khoa học Tự nhiên *J> »Ị» mi* *Ia k ia « ỉ» «1» *1* « la rỊ% Í Ị » /Ị * »Ị» r f i Ỉ Ị Ĩ r j í Í Ị Ĩ Tên đề tài: NGHIÊN CỨU CHÉ TẠO ĐIỆN cực THAN MÈM BI ÉN TÍNH OXIT THUỶ NGÂN VÀ ỨNG DỤNG TRONG PHÂN TÍCH VON-AMPE HỊA TAN Mã số: QT 09-28 C hủ trì đề tài: Th.s Lê Thị Hương Giang C án tham gia: CN Nguyễn Thọ Khiêm SẠI NỤC w u ọ c G IA H A N Ọ l Tf?UNÔ TÂM TH Ô N G TIN THU VIỆN Hà nội - 2009 Báo cáo tóm tắt Tên đề tài: “Nghiên cứu chế tạo điện cực than mềm biên tính oxit thủy ngân ứng dụng phân tích von-ampe hịa tan” Chủ trì để tài: T h.s Lê Thị Hương Giang Các cán tham gia: CN Nguyễn Thọ Khiêm Mục tiêu nội dung nghiên cứu - Nghiên cứu chế tạo điện cực than mền biến tính oxit thủy ngân - Khảo sát đặc trưng điện hóa điện cực - Xây dựng quy trình phân tích Cd(II) phương pháp von-ampe hòa tan hấp phụ sử dụng điện cực than mềm biến tính oxit thủy ngân ứng dụng phân tích mẫu thực tế Các kết đạt 5.1 Đã ch ế tạo điện cực than mền biến tính oxit thủy ngân khảo sát đặc trưng điện hóa điện cực 5.2 Đã xây dựng quy trình xác định Cd(II) phương pháp von-ampe hịa tan hấp phụ sử dụng điện cực than mềm biến tính oxit thủy ngân 5.3 n g dụng phân tích hàm lượng Cđ(II) số mẫu thực tế Danh mục báo 1, Trần Chương Huyến, Lê Thị Hương Giang, N guyễn Minh Quý, N ghiên cứu mở rộng phạm vi ứng đụng điện cực paste cacbon biến tính, Tạp chí Hóa học, T47 (5A ), p 268-272, 2009, 2, Trần Chương Huyến, Lê Thị Hương Giang, N guyễn Minh Quý, Xác định Cadmi phương pháp von-ampe hòa tan hấp phụ catot điện cực paste cacbon biến tính HgO, Tạp chí Hóa học, T47 (5A ), p 280-284 , 2009 Tình hình kinh phí để tài Kinh phí cấp: 000.000đ (H mươi ¡ăm triệu đồn g) Thuê khốn chun mơn: 10.000.000d (Mười triệu đồng) Chi phí vật tư: 13.000.000đ (Mười ba triệu đồng) Thanh toán dịch vụ công cộng: 2.000.OOOđ (Hai triệu đồng) K hoa quản lý C hủ trì đề tài T h s Lê T hị Hương G iang Cơ quan chủ trì đề tài Title PASTE CACBON MODIFIED BY HgO ELECTRODES AND THEIR APPLICATION IN STRIPPING VOLTAMMETRY Code: QT 09.28 Managing Institution: Ms Le Thi Huong Giang Implementing Institution: Nguyen Tho Khiem Collaborating Institutions: Coordinator: Key implementers: Duration: (from April 2009 to April 2010) Budget 25.0 0 0 V N D 10 Main results: In general, mercury electrodes such as the hanging mercury drop electrode (HM DE) or thin-film mercury electrode (TFME) have been used for anodic stripping analysis because o f their distinctive analytical characteristics However, the use o f the hanging mercury drop electrode has been hesitated due to the difficulties in handling liquid mercury and disposing o f used mercury In this work, we studied on the preparation and characterization o f paste cacbon m odified by HgO electrodes, forcusing in particular on their stable and reliable stripping electroanalytical performance The useful negative potential windows o f the HgO electrodes in the pH range 1.0 - 5.0 (+0.2 to 1.4V) The electrode surface can be renewed easily either by a simple polishing process for the bulk-m odified electrode or by sim ple exchange for the disposable type sensing probe Finally, the method was applied to the determination o f lead in som e samples with satisfactory results This m odified electrode was to determination o f Cadmium by adsorptive cathodic stripping voltammetric in the presence o f xylenol orange Highly sensitive procedures are presented for the determination o f cadimium by adsorptive cathodic stripping voltammetry with ligand com petition using xylenol orange (X 0) The m ost suitable operating conditions and parameters such as buffer, pH, deposition potential, deposition time, ligand concentration, scan rate and others were selected and the determination o f cadmium from aqueous solutions using the standard additions method was possible The optimum conditions was investigated Optimal analytical conditions were found to be an xylenol orange concentration o f 6.1 O'6 M, a pH o f and accum ulation potential at - 1.2 V vs A g/A gC l reference electrode, the potential is scanned in a negative direction from - 0.4 V to 0,9V With the optim ized condition, the a limits o f detection for Cd (II) are 2.10'9M The m ethod is cadmium(II) in water sample successfully applied to determination of Trang Mở đầu II Nội dung II Giới thiệu Cd II 1.1, Tác dụng sinh hốcủaC d II 1.2 Các nguồn đưa cadmi vào mơi trường tự nhiên vàcơ thể ngưòi II 1.3, Các ứng dụng Cd 11.1.4 Tóm tất cơng trình nghiên cứu xác địnhCđ bằngphương pháp điện hóa hịa tan 11.2.Lựa chọn đối tượng nghiên cứu 11.3 Nội dung nghiên cứu 11.3.1 Nguyên tắc chung cùa phương pháp von-ampe hoà tan IV 3.2 Nguyên lý phép đo 11.3.3 Giới thiệu phương pháp von-ampe hòa tan hấp phụ 11.3.4.Giới thiệu điện cực than mền biến tính HgO 11.3.5 Xác định Cadmi theo phương pháp von-ampe hấp thụ với thuốc thử Xylenol da cam điện cực paste cacbon biến tính bàng HgO 11.3.5.1 Ưu điểm cùa Xỵlenol da cam (C iH 28 i 3N SNa ) so với chất tạo phức khác 11.3.5.2 Cơ chế hấp phụ Cd với thuốc thừ trongquá trình tiến hành phân tích II.4 THỤC NGHIỆM II 4.1 HÓA C H Ấ T- DỤN G C ự 11.4.2 CHÊ TẠO ĐIỆN c ự c 10 11.4.2.1 Khoảng hoạt động khoảng pH tối ưu cùa điện cực : 10 11.4.2.2.Kiểm tra độ bền điện cực dung dịch làm việc: ỉ II.4.3.Các điều kiện xác định Cd ( II) 12 11.4.3.1 Kháo sát pH vả thích họp 12 11.4.3.2 Kháo sát nồng độ thuốc thử xylenol da cam 13 11.4.3.3 Khảo sát điện phân 14 11.4.3.4 Khảo sát thời gian điện phân 15 11.4.3.5.Khảo sát thể hấp phụ 17 11.4.3 Khao sát thòi gian hấp phụ 18 11.4.3.7.Khảo sát tốc độ phân cực 18 11.4.3 19 Khảo sát biên độ xung 11.4.3.9 Khảo sát tần số 21 11.4.4 Khào sát ành hường ion khác 21 11.4.5 Đường chuẩn, độ lặp lại giới hạn phát hiện: 22 11.4.5.1 Độ lặp lại giới hạn phát 22 11.4.5.2.Xây dựng đường chuẩn 23 11.4 Một số kết xác định C d (II) mẫu 23 IV K É T L U Ậ N : 26 Tài liệu tham khảo 28 I M đầu Phương pháp V on ampe hòa tan phương pháp phân tích lượng vết kim loại nặng với giới hạn phân tích thấp độ xác cao Các phương pháp thường sử dụng điện cực làm việc điện cực giọt H g treo (H M DE) điện cực m àng H g cực rẳn đĩa quay (M FE) [1], điện cực glassy carbon [3], [4], [5] điện cực màng bismut [2], Trong cơng trình này, chúng tơi nghiên cứu chế tạo điện cực paste cacbon biến tính HgO Bằng cách trộn thêm HgO với paste cacbon theo tỷ lệ định, điện cực phân tích kim loại đến nồng độ ppb N goài ưu điểm điện cực sử dụng để phân tích hàm lượng kim loại với giới hạn phát thấp, độ lặp độ chọn lọc cao, bền độc hại cho mơi trường, phạm vi ứng dụng điện cực dung dịch có pH khác nghiên cứu Bằng cách hoạt hóa bề mặt điện cực đung dịch HC1 10 '2 M thời gian định trước phân tích, kết cho thấy sử dụng điện cực paste cacbon biến tính HgO để phân tích chất dung dịch đệm khoảng pH từ đến 10 Cd nguyên tố kim loại nặng có khả tích lũy có độc tính cao mơi trường Cadmi nguyên tố thuộc nhóm kim loại chuyển tiếp, tự nhiên tồn nhiều dạng, hàm lượng tự nhiên lại có độc tính gấp 1000 lần Pb Hàm lượng cho phép Cd nước 3ppb, Pb lOppb Cadmi xâm nhập vào thể người thông qua đường ăn uống động vật thuỷ sinh bị nhiễm Cadmi hít phải khơng khí có chứa bụi Cadmi Đen giới hạn có nguy gày tử vong Vì việc xác định hàm Cadmi tích luỹ lượng cadmi có đối tượng m trường quan trọng Có nhiều phương pháp xác định Cd mẫu phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, phương pháp so màu, phương pháp điện hóa hòa [ 6], tan [7],[ 8] Phương pháp von ampe hòa tan hấp phụ m ột phương pháp có độ nhạy cao dùng xác định Cd [7],[ 8] Trong công trinh này, sử dụng điện cực paste cacbon biến tính HgO xác định lượng vết Cd(II) phương pháp von-am pe hòa tan hấp phụ với thuốc thứ xylen ol da cam (X O ), đạt độ lặp tốt với độ lệch chuẩn tương đối 1.01% và giới hạn phát 2.10' 9M II N ộ i d u n g 11.1 G iớ i th iệu v ề C d 11.1.1 T c d ụ n g sin h h oá củ a C d Cadmi nguyên tố độc giới hạn tối đa cho phép cadmi: Trong nước : 0,003 mg/1 (hay 3ppb), Trong khơng khí : 0,001 m g/m 3, Trong thục phẩm : 0,001- 0,5 ng/g •T rong tự nhiên cadmi thường tìm thấy khống vật có chứa kẽm nhiễm độc cadmi gây nên chứng bệnh giịn xương Ở nơng độ cao, cadmi gây đau thận, thiểu máu phá huỷ tuỷ xương •Phần lớn cadmi thâm nhập vào thể người giữ lại thận đào thải, cịn phần (khoảng %) giữ lại thận, cadmi liên kết với protein tạo thành m etallotionein có thận Phần lại giữ lại thể tích luỹ với tuổi tác Khi lượng cadmi tích trữ lớn, chỗ ion zn2+ enzim quan trọng gây rối loạn tiêu hoá chúng bệnh rối loạn chức nâng thận, thiếu máu, tãng huyết áp, phá huỷ tuỷ sống, gây ung thư 11.1.2 C c n g u n đira c a d m i v o m ôi tr n g tự n h iên v c th ể n g i Cađmi xâm nhập vào khí quyển, nước qua nguồn tự nhiên nhân tạo bụi núi lưa bụi đại dương, lừa rừng đá bị phong hóa nguồn gốc tự nhiên chính, đặc biệt núi lửa gây nhiễm cadmi Trong nguồn nhân tạo g nghiệp luyện kim, lọc dầu gây ô nhiềm cadmi nhiều Cadmi xâm nhập vào thể người, chủ yếu qua thức ăn từ thực vật, trồng đất giầu cadmi tưới nước có chứa nhiều cadmi 11.1.3 C c ứ n g d ụ n g củ a C d ■ M đ iệ n (c h iế m 7% ): cadmi mạ lên bề mặt chất điện phân máy móc để tạo bề mặt sáng bóng chống ăn mịn Các sản phâm bao gồm: + Nồng độ thuốc thử tạo phứcC ,huốcthừ= Ó.IO^M + Tốc độ quét thể= 250 mV/s + Biên độ xung 50 mV + Tần Số50 Hz +Thời gian điện phân tđp = 90 s + Thế hấp phụ Ehp= -0,4V + Thời gian sục khí t = 300s Đã kháo sát ảnh hưởng số ion kim loại: + Fe3+, Cu2+,Zn2+ khơng ảnh hưởng +Pb2 có ảnh hưởng đến chiều cao pic Cd2+ xác định Cd phương pháp thêm chuẩn có mặt Pb2+ Đã xác định hàm lượng Cd2+ số mẫu nước bàng phương pháp thêm chuẩn: + Mầu nước Hồ Tây ( khu vực chùa Trấn Quốc) :ỉ,2ppb + Mầu nước hồ Bảy mẫu: : 4,02± 1,34 ppb + Mầu nước hồ Tây (khu vực phù Tây Hồ) 2,74±0.55ppb + Mau nước sông Nhuệ: 2,53 ±0,26 ppb + Mầu nước máy khu Định Công: 2,73±0,23 ppb Kiên nghị Tiếp tục hướng phát triển đề tài, nghiên cứu phương pháp von-ampe hòa tan hấp phụ sử dụng điện cực than mềm biến tính oxit thủy ngân xác định đồng thời kim loại, vitamin, chất kháng sinh 27 T ài liệu th am k h ảo [1] Trân Thị Thu Nguyệt, Trân Thu Quỳnh, Từ Vọng Nghi, Nghiên cứu xác định sổ kim loại nặng nước băng phương pháp vỏn-am pe hòa tan dùng bình điện hóa dịng cháy Tạp chí phân tích hóa lý sinh học, Tập 4, số 3, 1999 [2] Nguyễn Văn Hợp, Trần Công Dũng, Nguyễn Hải Phong, Từ Vọng Nghi, Hồng Thọ Tín, Phát triển điện cực m àng bismut đ ể xác định Cu", Pb", Cd"và Zn" phương pháp von-am pe hòa tan anot Tạp chí phàn tích hóa lý sinh học, Tập 9, số 3, 2004 [3] J.F van Staden, M.c Matoetoe Simultaneous determ ination o f copper, lead, cadmium and zinc using differential p u lse anodic stripping voltam m etry in a flo w system Analytica Chimica Acta 411 (2000) -2 [4] Chengguo Hu, Kangbing Wu, Xuan Dai, Shengshui Hu Simultaneous determ ination o f lead(II) and cadmium(II) at a diacetyldioxim e m odified carbon p a ste electrode by differential p u lse strip p in g voltam m etry Talanta 60 (2003) 17- 24 [5] Kangbing Wu, Shengshui Hu, Junjie Fei, Wen Bai M ercury-free simultaneous determ ination o f cadmium an d lead at a glassy carbon electrode m odified with m ulti-wall carbon nanotubes Analytica Chimica Acta 489 (2003) 215-221 [6 ] Nguyễn Văn Họp, Trần Công Dũng, Nguyễn Hải Phong, Từ Vọng Nghi, Hồng Thọ Tín, Phát triển điện cực m àng bism ut đ ể xác định Cu", Pb", Cd"và Z n ! phương pháp von-ơmpe hòa tan anot Tạp chí phân tích hóa lý sinh học, Tập 9, số 3, 2004 [7] Pompilia Suciu, Marisol Vega, Liviu Roman D eterm ination o f cadmium by differential p u lse a d sorptive strippin g voltam m etr Journal o f Pharmaceutical and Biom edical Analysis 23 (2000) 99-106 [8 ] Jose A Jurado-G onzalez Experim ental designs in the developm ent o f a new method fo r the sen sitive determ ination o f cadmium in seaw ater by adsorptive cathodic stripping voltam m etry Analytica Chimica Acta 487 (2003) 229-2 28 PHỤ LỤC ĐẠI h ọ c q u ố c g i a b nội B Ạ I H Ọ• C KHOA E Ọ< C Tự• NHIÊN K H O A HÓA HỌC Lê Việt Anh ĩ, NGHIÊN CỨU XẤC ĐỊNH Cả BẰNG PHƯƠNG PKÁP VON-AMPE EỜA TAN CATOT s DỤNG ĐIỆN cực THÂN MÈM BĨÉN TÍNH OXIT TKỬY NGÂN KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP KỆ ĐẠI HỌC CHÍNH QUY Ngành Hóa phân tích Giảo viên kỉĩớng đẫn: ThS Lê Thị Hương Giang Hả nội - 2009 Tạp chí phản tích Hóa, L ý Sinh học - Tập 14, Sơ / 2009 ĐIỆN CỰC PASTE CACBON BIẾN TÍNH BÀNG HgO VÀ ỨNG DỤNG TRONG PHÂN TÍCH VON - AMPE HÒA TAN ANOT Phần 2: Xác định đồng thời số kim loại nặng điện cực paste cacbon biến tính HgO Đến tồ soạn 14 • - 2009 Trần Chương H uyến, Lê Thị Hương Giang Khoa Hóa, Đại học KHTN, Đ ại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Minh Quý Khoa Công nghệ Kĩ’ thuật Phân lích, Trường Cao Hóa chui Phú Thu SUM M ARY PASTE CACBON MODIFIED BY HgO ELECTRODES AND THEIR APPLICATION IN STRIPPING VOLTAMMETRY Part Siim utaneous determ ination of some heavy m etals using paste cacbon m odified by HgO electrodes This pa p e report the simultaneous determination o f some heavy metals using paste cui bui m odified by H gO electrodes fo r anodic stripping voltammetry The optimum conditions wa investigated The Iinear domain range o f Cu(II), Pb(Il), Cd(II), Zn(Il) are I0'Hđến l ' M, JO'9 để) JO'8 M, 5.1G'JM đến 5.1 O'8 M, 4.1Ữ8 đến 4.1 O'7M , respectively With the optim ized condition, the it limits o f detection fo r Cu(ll) - I0 J)M, Pb(II) - 4,4.1Ơ 9M ; (~0,9 ppb) ; Zn (II) - 8.ỈỮ J M r = 0.5 ppb); Cd(II) - 2,8 lO'^M ( - ,3 ppb) at the deposition times o f 90s : the relative standard deviation a 10 p p b is 0,34 % fo r Cu(ll), Pb(II) - 5,8%; Cd(II) - 2,1% ; Zn(II) - 1,73% at 20 ppb Finally, pax!, cacbon m odified b y HgO electrodes were successfully applied to the determination o f some hem1 metals in natural w aters, dom estic natural w ater with satisfactory results I.M Ở Đ À U T _ rn T r .X Trong [1], đê cập tới khả sử J , , - ì i dung điện cực paste cacbon biên tính băng HgO : , _ , đê phân tích băng phương pháp von ampe hịa tan anot Trong báo này, chúng tơi trình bày II THỰC NGHIỆM 2.1.Thiết bị hóa chất , Hê thiết bi phân tích cưc phị AUTOLAI * ■ ■ r «* '‘ ỊJ A III (Hà Lan) kèm với hệ VA Stand 66; (MetrohmjThuy" Sĩ) Hệ đo gồm điện cực: Điệ cực |àm v jệc; Đ jện cực HgO/C (ti iệ 1:2) Điệ kết áp dựng để phán tích đồng thời lượng vêt cực so sánh: ion sổ nguồn nước phụ trợ glassy 14 Ag/AgCI/KCI bão hoà; Điện cự cacbon Dung dịch Cu(II), Pb(II), Cd(II) , Zn(II) pha từ dung dịch chuẩn cùa Merck ảnh hường qua lại ion: Nước để pha chế thuốc thừ tráng rửa dụng cụ nước cất lần đến 0,2 M cho thấv với nồng độ từ 0.05 đến 0.] Cac dung dịch lảm việc pha hàn° ngày từ dung dịch chuẩn gốc • 2.2 Các điều kiện đo 3.1.3 Kháo sát ảnh hường pH, nồng độ Khào sát nồng độ dung dịch nên c r từ 0,01 M, đường thấp phẳng, chúng tỏi chọn nồng độ 0,1 M cho phép xác định Trong số tài liệu xác định kim loại Điện cực làm việc mài nhẵn hoạt hóa theo phương pháp von-ampe hịa tan [3], [4], pH bề mặt trước sử dụng Điều kiện đo: Edp = để xác định Cu(II), Pb(II), Cd(II) thay đổi -1,3 V; thời gian điện phân 90 s; tốc độ phân cực từ đến 5, cịn pH xác định Zn2+ có thề từ đến 250mV/s; đo theo chế độ sóng vng tần số lớn [5], [6] Chúng tiến hành khao sát 50Hz; biên độ 50mV, nồng độ pH = 2,5 cr 0,1 M, khoảng pH từ Iđến thấy rầng: Với pH từ đến 2, píc Pb(II), Cu(II) Cd(II) tưomg đối lớn , píc Zn(Il) thấp, chản pic Cu(ll) khịng phẳng Với pH từ đẽn pic cùa kim loại có chiều cao Pic CÙJ 2n:' Cd2* Pb:* Cu** 5ppb đêu hoi thấp, pic tacli khỏng tốt Giá trị pH thích hợp 2.5 : Pk Zn2‘ Cd2* đưc.M -lùng khảo sát tiếp sau Pb:*.Cu> lOppb H ình S ự xt p íc cùa Cu(II), Pb(II), C d (II) Zn(II) Tiến hành thực nghiệm theo điều kiện mục 2.2 Kết pic Pb(ĨI) xuất -0,43 V, píc Cd(II) xuất -0,64 Hình Đường hịa tan phụ thuộc p t ì V, Cư(ỈI) - 0,09 V, cịn píc cùa Zn(II) xuất (l.p H >3; 2.pH từ - 3: 3.pH < ) - 0,97 V (so với điện cực Ag/AgCI) 3.1.2 K háo sát điện phân làm giảu(Eđp) Khảo sát với điện phân từ -1 ,1V đến -1,5V, cho thấy Edp thích họp ià -1,3 V.Ở Khảo sát ảnh hường lẫn cùa ion cho thấy: Khi xác định bổn ion, ion điện ph.ân dương hơn, pic Zn(II) cịn lại khơng cản trở tới q trình phân không xuất thấp, điện phân tích, nểu tăng nồng độ chúng làm tăng âm -1,3 V, có q trình khử hidro làm cho hoậc giảm chiều cao pic hòa tan, khơng phép đo lặp Tại kém, píc hịa tan cùa kim loại gây biến dạng hay triệt tiêu pic Như vậy, hoàn bị chẻ nhiễu Giả trị Edp chọn tồn xác định kim loại mẫu cho khảo sát tiếp sau phương pháp thêm chuẩn 15 ỉ 4, K hao sat then gian điên phân làm giàu Bàng Chiểu cao p ic Cu(II), Pb(Il), Cd(Uj, Tang thơi gian điẹn phân, chiêu cao pic Zn(II) đo lặp lần tăng Việc chọn thời gian điện phân tùy thuộc Jp (1 '7 A ) Zn(II) Cd(II) Pb(II) Cu(IIÌ Ip (10'7 A) lẩn 3,69 2,19 5,20 4,43 Ip (10‘7 A) lần 3,56 2,10 4,58 4,40 Ip(10’7 A) lần 3,61 2,08 4,94 4,41 Độ lặp lại, giói hạn phát Ip(10’7 A) lần 3,68 2,09 4,58 4,40 3,54 2,10 4,59 4,43 nong đọ kim loại phép phân tích Đế đảm bảo độ nhạy cho phép phân tích để khônơ mat nhiêu thời gian, chọn thời gian điện phân 90 s 3.1.5 khoảng tuyến tính Xác định độ lặp lại phép đo với điểu kiện Ip (10 A) lần IV ÁP DỤNG PHẨN TÍCH MỘT SĨ MẢ J đo 2, nông độ ion 10 ppb ( riêng nồng Với điều kiện tim trên, tiến độ Zn (II) 20 ppb ) Kết cho thấy ion hành phân tích đồng thời Cu(II), Pb(II), Cd(Il) đạt độ lặp lại tốt với độ lệch chuẩn tương đối cùa Zn(II) số mẫu nước thành phố Hà Cu (II) 0,34 %; Pb (II) 5.8 %: Cd (II) 2,1 Nội Đối với nguồn nước, lấy đến mẫu % Z n(ĨI) 1,73 % lọc mẫu qua giấy lọc băng xanh, lấy nước lọc, Từ kết quà trẽn, chúng tơi tìm đưọc giới hạn phát cùa phương pháp Zn(II) lả 8.10‘9 M; Cd(II) 2,8.10 M; Pb(II) 4,4 10'9M, Cu (II) 8.10'9 M K hoảng tuyến tín h : Bằng thực nghiệm xác định Ip ( Zn) tuyến tính tốt khoảng nồng độ từ 4.10‘s đến 4.10'7M với r = 0,998 thêm axit (3 ml HNOt đặc cho 100 ml mẫu) làm bay đến muối ẩm, thêm 0,10ml HCI M; 2,40 ml NaCl IM pha loãng bàng nước cất lần tới 25 ml, đẹm phân tích, thu sổ kết quà bảng Bảng Kết phán tích số mẫu nước a thành Hà NỘI Mau Ngày Sổ Zn (II) lp( Cd) với khoảng nồng độ 5.I0‘9M đến 5.10-8 M; r lấy mẫu (ppb) = 0,993 IpC Pb) : 5.10'9 đến 5.K)-® M; r = 0,999 Ip mau (C u): 10'8 đến 10'7M với r = 0,997 OOv4_l Nước máy 07/3/09 * Nước hò 09­ Bầy mau 10/3/09 Nước hò 16­ Tây 17/3/09 Cd Pb Cu (II) (II) (II) (ppb) (ppb) (ppb) 39,5 KPHĐ 0,525 1,6 23,5 3,7 17,4 19.7 10 0,4 15 i _ Ở mẫu nước máy, nồng độ Cu(II), Pb(Il), Cd(II), Zn(II) thấp giới hạn quy định [2J Trong mẫu nước hồ Bảy mẫu hồ Tây, hàm lượng Pb(II), Cd(II) mức cho phép, nhiên H ình Đ ường von ampe biếu diễn độ lặp lại cùa phép đo 16 khả ô nhiễm kim loại nặng hồ Bảy mẫu lớn loại mâu nước đói tượna mịi trường khác TÀI LIỆU THẢM KHẢO [1] Trần Chưons Huyến £)iệM CICC paste cacbon biên tính HgO i'm° dụng tron? phàn lích von unipa hịa tun aiiui Tạp chi Phân tích Hóa - Lý Sinh học T 14 sổ (2009) [2] TCVN 5502-2003 Xước cấp sinh hoạt- vẻu cầu chất lirợng Hình Đườỉig von amoe biêu diên mán thêm chnấn ( nước hồ Bày mẫm [3] Từ Văn Mặc, Tràn Thị Sáu Một so kết quà xác định vết kim loai rrong bia ỉ Mau nước ho; Thèm lan 1; Thêm lân 2; phương pháp cực phô xung VI phàn xociy- M ỗi lần thêm: I2,8opb Zn(II): 3.2 ppb Cd(II); chiều Tạp chí' Phàn‘lích Hóa LÁ Sinh 3.2 pfib Pb(II): ppb Cu(ỉỉ) học, tập số 4, (1999) [4] K Wasner J.w Strojek K Koziel Processes during anodic stripping voltammetrv determination o f lead in the presence o f copper on a solid electrode modified with ,2 -b ip \n d \i in polyaniline Analvtica Chimica Acta 447, 11—21,(2001) [5] Gavino Sanna, Maria I Pilo Paola Andrea Tapparo c Renato Piu, Seeber Determination o f heavy metals in honev bv anodic stripping microelectrodes Hình Đường von ampe biếu diễn máu ¡hẻm chuẩn (nước hô Tây) Mầu nước hồ; Thèm lằn I; Thêmlân 2; Thêm lần 3.M ỗi lần thêm: ¡2,8 ppb ĩn (ỉỉ); p p b C d(ll); 3,2 p pb Pb(II); ppb Cu(II) voltammetry Analvtica Chimica at Acta 415, 165-173.(2000) [6] J.F van Staden, M.c Matoetoe Simultaneous determination o f copper, lead, cadmium and zinc using differential p u L t anodic stripping voltammetry in a flow V KÉT LUẬN system Analytica Chimica Acta 411, 201­ Sử đụng phương pháp von ampe hòa tan xác 207, (2000) định đồng thời Cu(II), Pb(II), C d (II), Zn(II) trẽn [7] Chengguo Hu, Kansbina Wu, Xuan Dai điện cực paste cacbon biên tính đạt giới Shengshui Hu Simultaneous determination o f hạn phát thấp, độ nhạy độ chọn lọc cao, lead(II) trình phân tích nhanh tiện ]ợi, giam thỉeu diacetyldioxime độc hại cho mơi trường Vi vậy, có thê dê dang electrode áp đụng để xác định kim loại cac voltammetry Talanta 60, 17- 24, (2003) and by cadmium(II) modified at carbon differential pulse a paste stripping Cơng trình hồn thành từ nguồn kinh phí hỗ trợ đề tải QT 09-28 17 Tạp chí Hóa học, T 47 (,5A), Tr 280 - 284, 2009 XÁC ĐỊNH Cd BẰNG PHƯƠNG PHÁP VON AMPE HÒA TAN HÁP PHỤ CATOT TRÊN ĐIỆN c ự c PASTE CACBON BIÉN TỈNH B ẰNG HgO Đến Tòa soạn 20-8-2009 TRÁN CHƯƠNG H UYÉN1 LÊ THỊ HƯƠNG GIANG1 NGUYỄN MINH QUÝ2 1Khoa Hóa học, Trường Đại học KHTN, Đại học Quốc gia Hà Nội ■ Khoa Cơng nghệ Kỹ thuật Phán tích, Trường Cao đăng Hóa chất Phú Thọ ABSTRACT There many methods for determination o f cadmium Each has advantage and disadvantage In this paper we investigation and use adsorptive cathodic stripping voltammetric method using Paste carbon Modified Electrode fo r determination o f cadmium to instead o f hanging mercury drop electrode (HMDE) in the presence o f xylenol orange Highly sensitive procedures are presented fo r the determination o f cadimìum by adsorptive caĩhodic stripping vollammetry with ligand competition using xylenol orange (XO) The most suitable operating conditions and parameters such as buffer pH, deposition potential, deposition time, ligand concentration scan rate and others were selected and the determination o f cadmium from aqueous solutions using the standard additions method ô ã « possible The optimum c o n d itio n ™ investigated Optimal analytical conditions were found to be an xylenoi orange concentration o f 6.10 ẳM a pH o f and accumulation potential at -1.2 V vs Ag/AgCl reference electrode the potentia is scanned in a negative direction from -0 V to -0.9 V With the optimized condition th e alim itsofdetectior for Cd (II) are 2.10 M The method is successfully applied 10 determination o f cadmium (II) in water sample I_ ĐÂU chuẩn tươns đối 1.01% và giới hạn phát hiẹn 10''' M Cd nguyên tố kim loại nặng có khả tích lũy có độc tính cao mơi trường Có nhiều phương pliáp xác định Cd mẫu phương pháp phổ hấp thụ nguyên từ, phươna pháp so màu, phương pháp điện hóacjj hịa tan [2, ] Phương pháp von ampe hòa tan hấp phụ nhũng phương pháp CO độ nhạy cao dùng xác định Cd [4, 5] Việc sư dụng phương pháp von ainpe hòa tan hâp pliụ vơi đien cưc ciot H e treo xác định Cd cỏ thê đạt độ nhạy cỡ Hg/L f4 ]- Tron« nghiên cứu nậỵ, SỪ dụne điện cực paste cacbon biên tinh bơi H " [1] với thuốc thử xylenol da cam (XO), đạt đưạc độ lập tốt với độ lệch 280 NfiH!ÊM 11 - 1HỤC ■ ; Hóa chát thiet bỊ _ |oạị hóa chất sư dụng đeu thuộc |oại tinh khiết phân tích (cua Merck tirons đương) nước cât hai lân 20