Nghiên cứu xác định dạng Cu, Pb, Zn và Cd trong một số cột trầm tích thuộc lưu vực sông Cầu. Luận văn ThS. Hóa phân tích

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HOÁ HỌC VŨ VĂN TUẤN NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH DẠNG Cu, Pb, Zn Cd TRONG MỘT SỐ CỘT TRẦM TÍCH THUỘC LƢU VỰC SƠNG CẦU LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội - năm 2013 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HOÁ HỌC VŨ VĂN TUẤN NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH DẠNG Cu, Pb, Zn Cd TRONG MỘT SỐ CỘT TRẦM TÍCH THUỘC LƢU VỰC SƠNG CẦU Chun ngành: Hóa Phân Tích Mã số: 60 44 29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: TS Vũ Đức Lợi Hà Nội - năm 2013 MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC HÌNH MỞ ĐẦU …………………………………………………………………………… Chƣơng 1: TỔNG QUAN ………………………………………………………… … 1.1 Trầm tích tích lũy kim loại trầm tích ………… …………… … 1.1.1 Trầm tích hình thành trầm tích ………… ……………… … 1.1.2 Các nguồn tích lũy kim loại vào trầm tích …………………………… 1.1.3 Cơ chế yếu tố ảnh hưởng đến tích lũy kim loại vào trầm tích ……………………………………………………………………………… 1.1.4 Các dạng tồn kim loại trầm tích ……………………… 1.1.5 Dạng tồn số kim loại nặng trầm tích ………… … 1.1.5.1 Kim loại đồng …………………… …………………….… 1.1.5.2 Kim loại chì ………… …… …………… ……………… 1.1.5.3 Kim loại kẽm ……………………… ……………… …… 1.1.5.4 Kim loại cacdimi ……………………………….………… 1.2 Phân tích dạng kim loại trầm tích ………………………………….….… 1.2.1 Khái niệm phân tích dạng ……………………….…………… … 1.2.2 Các qui trình chiết liên tục ………………………………………….… 1.3 Một số số tiêu chuẩn đánh giá chất lượng trầm tích ……………….… 13 1.3.1 Chỉ số tích lũy địa chất (Geoaccumulation Index: Igeo) …………… 13 1.3.2 Chỉ số đánh giá rủi ro RAC (Risk Assessment Code) … … 14 1.3.3 Tiêu chuẩn đánh giá mức độ ô nhiễm kim loại trầm tích theo hàm lượng tổng kim loại Mỹ Canada …………….…………………… 15 1.4 Một số phương pháp đại phân tích lượng vết kim loại ………….… … 16 1.4.1 Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) ……………….……… 16 1.4.2 Phương pháp phổ phát xạ nguyên tử (AES) ……………… ….… 18 1.4.3 Phương pháp phổ huỳnh quang nguyên tử ………….………… … 19 1.4.4 Các phương pháp điện hóa …………………….……………….…… 19 1.4.5 Phương pháp phổ khối lượng ICP-MS …………….… ……… … 20 1.5 Một số cơng trình nghiên cứu xác định dạng kim lọai nặng mẫu trầm tích …………………………………………….…………………………….… … 20 1.6 Khu vực nghiên cứu ………………………………….….…….……….….… 22 1.6.1 Điều kiện tự nhiên kinh tế - xã hội lưu vực sông Cầu …….….… 22 1.6.2 Tình hình nhiễm lưu vực sơng Cầu đoạn qua địa bàn tỉnh Thái Nguyên …………………………………………………………………… 24 1.6.3 Khu vực lấy mẫu …………….………………………….…… …… 25 Chƣơng 2: THỰC NGHIỆM 27 2.1 Đối tượng nghiên cứu 27 2.2 Nội dung nghiên cứu 27 2.3 Trang thiết bị hóa chất phục vụ nghiên cứu 27 2.4 Lấy mẫu bảo quản mẫu 28 2.4.1 Vị trí lấy mẫu 28 2.4.2 Phương pháp lấy mẫu 29 2.4.3 Bảo quản mẫu 30 2.5 Tiến hành thực nghiệm 31 2.5.1 Tiền xử lí mẫu 31 2.5.2 Quy trình phân tích hàm lượng tổng kim loại 31 2.5.3 Quy trình phân tích dạng kim loại 31 2.6 Xử lí số liệu 32 Chƣơng 3: KẾT QUẢ VÀ BIỆN LUẬN …………………….…… …………….…… 33 3.1 Các điều kiện đo phổ AAS Cu, Pb, Zn, Cd ……………………….……… 33 3.1.1 Các điều kiện đo phổ F-AAS Cu, Pb, Zn …………………….… 33 3.1.2 Các điều kiện đo phổ GF-AAS Cd ……………………… …… 33 3.2 Khảo sát ảnh hưởng đến phép đo ………………………………….… 34 3.3 Xây dựng đường chuẩn xác định Cu, Pb, Zn, Cd ………………………… 36 3.3.1 Đường chuẩn Cu ………………………………………….… 37 3.3.2 Đường chuẩn Pb ……………………………………… … … 38 3.3.3 Đường chuẩn Zn …………………………………… ……… 39 3.3.4 Đường chuẩn Cd ……………………………………… …… 40 3.4 Khảo sát giới hạn phát phương pháp đo ………………… ….….… 41 3.4.1 Khảo sát giới hạn phát phép đo F- AAS ………………… 41 3.4.2 Khảo sát giới hạn phát phép đo GF-AAS ……………… 43 3.5 Đánh giá độ xác phương pháp ……………………… ……… … 43 3.6 Kết phân tích hàm lượng tổng kim loại Cu, Pb, Zn, Cd 44 3.6.1 Kết phân tích hàm lượng tổng kim loại Cu …….………….…… 44 3.6.2 Kết phân tích hàm lượng tổng kim loại Pb cột trầm tích …………………………………………………………………….…… 46 3.6.3 Kết phân tích hàm lượng tổng kim loại Zn cột trầm tích ………………………………………………………………………… 48 3.6.4 Kết phân tích hàm lượng tổng kim loại Cd cột trầm tích …………………………………………………………………….…… 50 3.6.5 Mối tương quan hàm lượng tổng kim loại Cu, Pb, Zn, Cd cột trầm tích …………………………… …………………… 52 3.6 Kết phân tích hàm lượng dạng kim loại Cu, Pb, Zn, Cd cột trầm tích ………….………………………………….… ………………………… 53 3.6.1 Kết phân tích hàm lượng dạng kim loại Cu ……… 53 3.6.2 Kết phân tích hàm lượng dạng kim loại Pb … 57 3.6.3 Kết phân tích hàm lượng dạng kim loại Zn ……… 60 3.6.4 Kết phân tích hàm lượng dạng kim loại Cd ……… 62 KẾT LUẬN ……………………………………………… ………….…………… … 62 TÀI LIỆU THAM KHẢO ……………………………….…….………………… …… 66 DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT Viết tắt AAS AES BCR CV EDL FGCS GFHCL ICP MS RSD SEP Tiếng Anh Atomic Absorption Spectrometry Atomic Emission Spectrometry Community Bureau of Reference Cold Vapour Electrodeless Disharge Lamp Flame Geological Society ò Canada Graphit Furnace Hollow cathode lamp Inductively coupled plasma Mass Spectrometry Relative standard deviation Sequential Extraction Procedure Tiếng Việt Phổ hấp thụ nguyên tử Phổ phát xạ nguyên tử Ủy ban tham chiếu cộng đồng Hơi lạnh Đèn không điện cực Ngọn lửa Hiệp hội địa chất Canada Lò graphit Đèn catot rỗng Plasma cao tần cảm ứng Phổ khối Độ lệch chuẩn tương đối Quy trình chiết liên tục DANH MỤC BẢNG Chƣơng 1: TỔNG QUAN Bảng 1.1 Quy trình chiết liên tục Tessier (1979) ……………………………… Bảng 1.2 Quy trình chiết liên tục BCR (1993) ……………………………….…… 10 Bảng 1.3 Quy trình chiết ngắn Maiz (2000) ………………….………….… 10 Bảng 1.4 Quy trình chiết liên tục hiệp hội địa chất Canada (GCS) ……… … 11 Bảng 1.5 Qui trình chiết liên tục J.Zerbe (1999) ……………………….…….… 12 Bảng 1.6 Qui trình chiết liên tục cải tiến Tessier ( Vũ Đức Lợi, 2010) ….….… … 13 Bảng 1.7 Giá trị hàm lượng kim loại vỏ Trái đất ………………….…… 14 Bảng 1.8 Phân loại mức độ ô nhiễm dựa vào Igeo ………………………….……… 14 Bảng 1.9 Tiêu chuẩn đánh giá mức độ rủi ro theo số RAC ……………….….… 15 Bảng 1.10 Tiêu chuẩn đánh giá ô nhiễm kim loại nặng trầm tích theo hàm lượng tổng Canada (2002) ……………………………………………………….… 15 Bảng 1.11 Tiêu chuẩn đánh giá ô nhiễm kim loại nặng trầm tích theo hàm lượng tổng Mỹ (US EPA (1997) ………………………………………….….… 16 Chƣơng THỰC NGHIỆM Chƣơng 3: KẾT QUẢ VÀ BIỆN LUẬN Bảng 3.1 Các điều kiện đo phổ F-AAS Cu, Pb, Zn …………… ……………….… 33 Bảng 3.2 Các điều kiện đo phổ GF-AAS Cd ………………………………… 33 Bảng 3.3 Chương trình hóa nhiệt độ cho lò graphit ………………………….…… 34 Bảng 3.4 Kết phân tích mẫu Cu2+ mg/l ……………………………….…… 41 Bảng 3.5 Kết phân tích mẫu Pb2+ mg/l …………………………………… 42 Bảng 3.6 Kết phân tích mẫu Zn2+ mg/l ……………………………… …… 42 Bảng 3.7 Kết phân tích mẫu Cd2+ µg/l …………………………………….… 43 Bảng 3.8 Kết phân tích Cu, Pb, Zn, Cd mẫu trầm tích chuẩn MESS-3 ………………………………………………….……… … 43 Bảng 3.9 Hàm lượng tổng kim loại Cu cột trầm tích ……………… 44 Bảng 3.10 Giá trị Igeo cột trầm tích ………………….….……… … … 45 Bảng 3.11 Hàm lượng tổng Pb cột trầm tích …….…….……………… 46 Bảng 3.12 Giá trị Igeo Pb cột trầm tích ……………………….….……… 47 Bảng 3.13 Hàm lượng tổng Zn cột trầm tích ……………….…………… 48 Bảng 3.14 Giá trị Igeo Zn cột trầm tích ………………………………… 50 Bảng 3.15 Hàm lượng tổng Cd cột trầm tích …………………………… 50 Bảng 3.16 Giá trị Igeo Cd cột trầm tích …………………………… 51 Bảng 3.17 Hệ số tương quan hàm lượng tổng Cu, Pb, Zn Cd cột trầm tích ………………………………………………………………………………….… 52 Bảng 3.18 Hàm lượng dạng kim loại Cu (mg/kg) cột trầm tích……………………………………………………………………………………… 54 Bảng 3.19 Hệ số tương quan hàm lượng dạng Cu cột trầm tích …………………………………………………………………………………….…… 56 Bảng 3.20 Hàm lượng dạng kim loại Pb (mg/kg) cột trầm tích …………………………………………………………… …… ……… 57 Bảng 3.21 Hệ số tương quan hàm lượng dạng Pb cột trầm Tích …………………………………….…………………………………… 59 Bảng 3.22 Hàm lượng dạng kim loại Zn (mg/kg) cột trầm tích …………………………………………………………….……… 60 Bảng 3.23 Hàm lượng dạng Cd (mg/kg) cột trầm tích ………… 62 DANH MỤC HÌNH Chƣơng 1: TỔNG QUAN Hình 1.1 Sơ đồ cấu tạo hệ thống máy AAS ………………………… 18 Hình 1.2 Bản đồ lưu vực sơng Cầu ……………………………….… 22 Hình 1.3 Bản đồ nguồn thải khu vực thành phố Thái Nguyên ……… 26 Chƣơng THỰC NGHIỆM Hình 2.1 Vị trí lấy mẫu ………………………………………………………… 29 Hình 2.2 Thiết bị lấy mẫu trầm tích ……………………………….…………… 29 Hình 2.3 Ống PVC chứa trầm tích ……………………………………… …… 31 Hình 2.4 Ống PVC chứa mẫu trầm tích để khơ tự nhiên …… 32 Chƣơng 3: KẾT QUẢ VÀ BIỆN LUẬN Hình 3.1 Khảo sát ảnh hưởng đến độ hấp thụ Cu nồng độ khác …………………………….…………………………………….…… 35 Hình 3.2 Khảo sát ảnh hưởng đến độ hấp thụ Pb nồng độ khác ………………………………………………………………………… 35 Hình 3.3 Khảo sát ảnh hưởng đến độ hấp thụ Zn nồng độ khác ………………………………… ……………………………………… 35 Hình 3.4 Khảo sát ảnh hưởng đến độ hấp thụ Cd nồng độ khác …………………………………… …………………………………… 35 Hình 3.5 – 3.9 Đường chuẩn Cu khác nhau………………………… 37 Hình 3.10 – 3.14 Đường chuẩn Pb khác 38 Hình 3.15 – 3.19 Đường chuẩn Zn khác ………………….…… 39 Hình 3.20 – 3.24 Đường chuẩn Cd khác ……………………… 40 Hình 3.25 Biểu đồ so sánh hàm lượng tổng ion Cu2+ đoạn cột trầm tích SC01, SC02 SC03 ………………………………………… … 44 Hình 3.26 Biểu đồ so sánh hàm lượng ion Pb2+ đoạn cột trầm tích SC01, SC02 SC03 ………………………………………………… … 46 Hình 3.27 Biểu đồ so sánh hàm lượng ion Zn2+ đoạn cột trầm tích SC01, SC02 SC03 …………………………………………… …… 49 Hình 3.28 Biểu đồ so sánh hàm lượng ion Cd2+ đoạn cột trầm tích SC01, SC02 SC03 ……………………………… ……… 51 MỞ ĐẦU Hiện nay, vấn đề ô nhiễm môi trường hoạt động sinh hoạt sản xuất người vấn đề nhức nhối toàn xã hội Một chương trình nhà nước quan tâm nghiên cứu đánh giá mức độ ô nhiễm thuộc lưu vực số hệ thống sơng như: sơng Đáy, sơng Nhuệ, sơng Cầu để từ có biện pháp quản lí thích hợp Trong số số ô nhiễm, ô nhiễm kim loại nặng số quan tâm nhiều độc tính khả tích lũy sinh học chúng Để đánh giá cách đầy đủ mức độ ô nhiễm kim loại nặng ta dựa vào việc xác định hàm lượng kim loại hòa tan nước mà cần xác định hàm lượng kim loại trầm tích Rất nhiều cơng trình khoa học nghiên cứu trầm tích sơng, hồ cho thấy hàm lượng kim loại trầm tích lớn nhiều so với nước Dưới số điều kiện lí hóa định kim loại nặng từ nước tích lũy vào trầm tích đồng thời hịa tan ngược trở lại nước [65, 68] Khả hòa tan kim loại mẫu trầm tích vào nước khả tích lũy sinh học phụ thuộc vào dạng tồn kim loại trầm tích [69] Vì cần thiết phải xác định cụ thể dạng tồn kim loại trầm tích đưa đánh giá cụ thể xác mức độ ô nhiễm ảnh hưởng đến hệ sinh thái kim loại nặng [48] Một vấn đề đáng lưu ý hàm lượng kim loại mẫu trầm tích phụ thuộc vào hàm lượng kim loại nước thời điểm Do dựa vào việc xác định hàm lượng kim loại điểm khác cột trầm tích giúp ta thấy thay đổi mức độ ô nhiễm kim loại nặng khu vực nghiên cứu theo thời gian Để xác định dạng kim loại trầm tích, cơng đoạn quan trọng chiết tách riêng dạng kim loại khỏi trầm tích Đã có nhiều quy trình chiết đưa quy trình chiết liên tục Tessier (Tessier et.al, 1979 [34]) nhiều tác giả lựa 10 Kết phân tích cho thấy kim loại Pb chủ yếu tồn dạng F2 (liên kết cacbonat), F3 (liên kết với Fe - Mn oxit) F5 (cặn dư) Hàm lượng kim loại Pb dạng F1 (trao đổi) tương đối nhỏ ( từ 1,8 đến 5,65 %) cao so với mẫu trầm tích sơng Nhuệ, sơng Đáy ( khoảng 0,1 %, [6] ) mẫu trầm tích hồ Trị An ( khoảng 0,19 %, [7]) Điều thể phần mức độ nhiễm kim loại Pb trầm tích sông Cầu Ở dạng F2 (liên kết cacboonat), hàm lượng kim loại Pb tương đối cao ( từ 19,51 đến 46,87 %) đặc biệt cột trầm tích SC01 Trong hàm lượng Pb dạng F2 ( liên kết với cacbonat) mẫu trầm tích sơng Nhuệ, sơng Đáy cao 15 %; mẫu trầm tích hồ Trị An vào khoảng 8,93 % Ở dạng F5 (cặn dư) hàm lượng kim loại Pb cột trầm tích SC01, SC02 SC03 khoảng 19,16 đến 34,40 % nhỏ so với hàm lượng Pb dạng F5 (cặn dư) trầm tích bề mặt sơng Nhuệ, sông Đáy (từ 48 đến 65 %) hồ Trị An ( 57,69 %) Khảo sát số đánh giá mức độ rủi ro RAC cột trầm tích cho thấy: + cột SC01 số RAC có giá trị từ 41.87 đến 51,94 % ứng với mức độ rủi ro cao cao + cột SC02 số RAC có giá trị từ 31.92 đến 42,61 % ứng với mức độ rủi ro cao + cột SC03 số RAC từ 22.44 đến 45,58 % ứng với mức độ rủi ro trung bình cao Như từ kết khảo sát số rủi ro RAC cho thấy cột trầm tích sơng Cầu bị nhiễm kim loại Pb mức độ rủi ro cao cao đặc biệt cột SC01 Khảo sát mối tương quan hàm lượng kim loại Pb dạng cột trầm tích chúng tơi thu kết sau: 67 Bảng 3.21 Hệ số tương quan hàm lượng dạng Pb cột trầm tích F1 F2 F3 F4 0.980 F2 0.000 0.953 0.970 F3 0.000 0.000 SC01 0.825 0.832 0.858 F4 0.012 0.010 0.006 0.640 0.740 0.694 0.462 F5 0.088 0.036 0.056 0.249 0.363 F2 0.337 0.440 0.265 F3 0.236 0.491 SC02 0.161 0.757 0.134 F4 0.679 0.018 0.731 0.728 0.329 0.702 0.145 F5 0.026 0.388 0.035 0.709 0.995 F2 0.000 0.976 0.990 F3 0.000 0.000 SC03 0.921 0.948 0.952 F4 0.000 0.000 0.000 0.982 0.989 0.991 0.934 F5 0.000 0.000 0.000 0.000 Từ kết cho thấy, hàm lượng dạng kim loại Pb cột SC02 không tương quan với chứng tỏ nguồn phát thải Pb khu vực khơng ổn định Cịn cột SC01 SC03 có mối tương quan với tương đối tốt chứng tỏ nguồn phát thải kim loại Pb khu vực ổn định Sự tương quan tốt hàm lượng kim loại Pb dạng F1 (trao đổi) F5 (cặn dư) thể tích lũy kim loại Pb cột trầm tích sơng Cầu chủ yếu từ nước thải sở sản xuất cơng nghiệp 68 3.6.3 Kết phân tích hàm lượng dạng kim loại Zn Bảng 3.22 Hàm lượng dạng kim loại Zn (mg/kg) cột trầm tích Cột SC01 SC02 SC03 F1 F2 F3 F4 F5 Đoạn Hàm Phần Hàm Phần Hàm Phần Hàm Phần Hàm Phần lượng trăm lượng trăm lượng trăm lượng trăm lượng trăm 1.1 2.2 0.7 20.1 5.9 23.2 6.8 2.0 0.6 293 86.0 1.2 2.3 0.7 17.7 5.0 23.7 6.7 2.4 0.7 308 87.0 1.3 3.5 0.9 25.0 6.5 21.1 5.4 2.5 0.6 335 86.6 1.4 3.5 0.9 25.6 6.9 27.7 7.5 4.0 1.1 310 83.6 1.5 3.0 0.8 31.5 8.7 30.0 8.3 4.2 1.2 295 81.1 1.6 2.1 0.7 24.2 7.4 23.5 7.2 5.4 1.7 270 83.0 1.7 2.2 0.6 26.1 7.0 27.8 7.5 4.3 1.1 313 83.8 1.8 2.9 0.8 28.7 8.4 26.3 7.7 3.1 0.9 280 82.1 2.1 6.8 2.1 68.3 21.2 23.2 7.2 6.5 2.0 218 67.5 2.2 5.5 1.8 59.4 19.6 24.7 8.2 3.9 1.3 210 69.2 2.3 4.7 1.4 57.2 17.4 24.7 7.5 4.5 1.4 238 72.3 2.4 5.0 1.5 61.7 18.9 27.1 8.3 5.0 1.5 228 69.7 2.5 5.1 1.6 64.7 19.6 30.7 9.3 7.4 2.2 223 67.3 2.6 3.9 1.4 51.1 17.8 22.0 7.6 5.9 2.0 205 71.2 2.7 2.0 0.8 31.7 12.2 14.7 5.7 3.9 1.5 208 79.9 2.8 4.3 1.4 60.6 19.2 24.8 7.9 8.3 2.6 218 69.0 2.9 3.6 1.3 53.6 18.9 22.6 8.0 6.8 2.4 198 69.5 3.1 2.0 0.6 11.4 3.1 25.3 7.0 4.0 1.1 320 88.2 3.2 2.5 0.7 12.5 3.8 26.3 7.9 5.2 1.6 285 86.0 3.3 2.8 0.8 15.0 4.4 27.4 8.0 4.0 1.2 295 85.7 3.4 2.6 0.9 16.2 5.7 31.6 11.0 5.7 2.0 230 80.4 3.5 2.5 0.8 17.9 5.6 27.8 8.7 4.6 1.4 265 83.4 3.6 2.5 0.8 15.8 5.2 22.8 7.5 5.1 1.7 260 84.9 3.7 1.4 0.5 12.5 4.4 20.0 7.0 4.8 1.7 248 86.5 3.8 1.8 0.8 12.5 5.8 20.2 9.3 5.0 2.3 178 81.8 3.9 1.0 0.4 10.6 4.6 30.2 13.3 6.2 2.7 180 79.0 3.10 1.5 0.7 11.4 4.9 26.3 11.3 6.8 2.9 188 80.3 3.11 1.0 0.6 7.7 4.3 16.2 9.0 7.0 3.9 148 82.2 69 Ở dạng trao đổi (F1), kim loại Zn chiếm từ 0,42 đến 2,11 % Kết tương tự mẫu trầm tích hồ Trị An ( khoảng 1,8 %, [7]) trầm tích sơng Nhuệ, sơng Đáy ( khoảng %, [6]) Ở dạng liên kết với cabonat (F2), hàm lượng kim loại Zn cột SC02 tương đối cao từ 12,2 đến 21,19 % cột SC01 SC03 thấp khoảng từ 3,13 đến 8,66 % Hàm lượng tương đương với trầm tích sơng Nhuệ - Đáy (khoảng 20%) cao nhiều so với mẫu trầm tích hồ Trị An ( khoảng 2,88 %) Ở dạng liên kết với hữu (F4), hàm lượng Zn cột trầm tích có giá trị từ 0,6 đến 3,91 % nhỏ nhiều so với trầm tích sơng Nhuệ - Đáy (khoảng 20 %) Điều phù hợp với nhận định ban đầu hàm lượng mùn hữu cột trầm tích SC01, SC02 SC03 nhỏ Ở dạng cặn dư (F5), hàm lượng Zn cao có giá trị từ 67,33 đến 86,95 % Kết tương đương với mẫu trầm tích hồ Trị An cao nhiều so với mẫu trầm tích sơng Nhuệ - Đáy (hầu hết < 50 %) Khảo sát số đánh giá mức độ rủi ro RAC cột trầm tích Kết tính toán cho thấy với cột SC01 số RAC có giá trị từ 5,66 đến 9,25; cột SC02 số RAC có giá trị từ 18,83 đến 23,3; cột SC03 số RAC từ 3,69 đến 6,61 Như vậy, đánh giá mức độ ô nhiễm Zn theo số rủi ro RAC có cột SC02 có mức độ rủi ro trung bình cịn cột SC01 SC03 mức độ rủi ro thấp Khảo sát thêm mối tương quan hàm lượng dạng kim loại Zn cột trầm tích cho thấy: + Ở cột SC01 khơng có tương quan hàm lượng dạng kim loại + Ở cột SC02 thấy có tương quan tốt dạng trao đổi (F1), liên kết với cacbonat F2 liên kết với Fe- Mn oxit (F3) + Ở cột SC03 thấy tương quan tốt dạng F1 F2 Như kim loại Zn, từ tương quan hàm lượng dạng trao đổi (F1) cặn dư (F5), suy đốn nguồn tích lũy kim loại Zn nguồn nước thải sở sản xuất cơng nghiệp cịn đến từ nguồn quan trọng rửa trơi loại đất đá có chứa kim loại Zn ( rửa trôi tự nhiên hoạt động khai thác khoáng sản mạnh khu vực) 70 3.6.4 Kết phân tích hàm lượng dạng kim loại Cd Bảng 3.23 Hàm lượng dạng Cd (mg/kg) cột trầm tích F1 Cột SC01 SC02 SC03 Đoạn Hàm lượng F2 F3 F4 F5 Phần Hàm Phần Hàm Phần Hàm Phần Hàm Phần trăm lượng trăm lượng trăm lượng trăm lượng trăm 1.1 0.481 22.1 0.629 29.0 0.161 7.4 0.022 1.0 0.880 40.5 1.2 0.539 27.9 0.574 29.7 0.147 7.6 0.021 1.1 0.650 33.7 1.3 0.689 28.9 0.693 29.1 0.163 6.8 0.052 2.2 0.788 33.0 1.4 0.710 29.3 28.1 0.170 7.0 0.040 1.7 0.820 33.9 1.5 0.718 31.5 0.656 28.7 0.183 8.0 0.025 1.1 0.700 30.7 1.6 0.640 29.2 0.67 30.6 0.170 7.8 0.030 1.4 0.680 31.1 1.7 0.670 31.8 0.58 27.5 0.180 8.5 0.040 1.9 0.640 30.3 1.8 0.683 29.7 0.686 29.8 0.200 8.7 0.023 1.0 0.710 30.8 2.1 0.165 20.3 0.257 31.6 0.158 19.4 0.041 5.0 0.192 23.6 2.2 0.131 0.162 28.4 0.121 21.2 0.035 6.1 0.121 21.2 2.3 0.157 23.8 0.226 34.2 0.110 16.6 0.042 6.4 0.126 19.1 2.4 0.094 23.2 0.101 24.9 0.091 22.4 0.028 6.9 0.092 22.7 2.5 0.090 18.6 0.165 34.2 0.087 18.0 0.031 6.4 0.110 22.8 2.6 0.123 23.5 0.167 31.9 0.092 17.6 0.036 6.9 0.106 20.2 2.7 0.098 20.6 0.165 34.7 0.078 16.4 0.033 6.9 0.102 21.4 2.8 0.130 23.9 0.195 35.9 0.081 14.9 0.041 7.5 0.097 17.8 2.9 0.090 6.1 0.089 18.8 3.1 0.624 26.3 0.712 30.0 0.158 6.7 0.065 2.7 0.814 34.3 3.2 0.611 0.705 28.8 0.152 6.2 0.071 2.9 0.910 37.2 3.3 0.453 24.9 0.521 28.6 0.135 7.4 0.054 3.0 0.658 36.1 3.4 0.264 21.5 0.389 31.7 0.102 8.3 0.032 2.6 0.442 36.0 3.5 0.247 26.5 0.256 27.5 0.097 10.4 0.016 1.7 0.315 33.8 3.6 0.041 23.6 0.051 29.3 0.014 8.1 0.007 4.0 0.061 35.1 3.7 0.051 25.9 0.062 31.5 0.018 9.1 0.009 4.6 0.057 28.9 3.8 0.029 0.035 28.9 0.010 8.3 0.006 5.0 0.041 33.9 3.9 0.028 23.5 0.035 29.4 0.009 7.6 0.006 5.0 0.041 34.5 3.10 0.038 23.8 0.046 28.8 0.012 7.5 0.007 4.4 0.057 35.6 3.11 0.039 25.8 0.043 28.5 0.011 7.3 0.007 4.6 0.051 33.8 23 19 25 24 0.68 0.19 40.2 0.075 15.9 0.029 71 Kết phân tích cho thấy kim loại cadimi chủ yếu tập trung dạng trao đổi (F1) (18,63 đến 31,75%), dạng liên kết với cacbonat (F2) (24,88 đến 40,17 %) cặn dư (F5) (17,83 đến 40,5 %) dạng liên kết với hữu (F4) nhỏ (chỉ đến 7,54 %) Kết tương tự kết phân tích dạng Cd trầm tích bề mặt số điểm sông Nhuệ sông Đáy [6] Để đánh giá thêm mức độ ô nhiễm Cd, khảo sát số đánh giá mức độ rủi ro RAC cột trầm tích Kết tính tốn cho thấy số rủi ro cột có giá trị khoảng 48,03 đến 60,21 ứng với mức độ rủi ro cao cao Khảo sát mối tương quan hàm lượng kim loại Cd dạng cột trầm tích cho thấy: cột SC01 thấy có tương quan hàm lượng dạng kim loại cột SC02 SC03 mức độ tương quan dạng tương đối tốt Từ tương quan tốt hàm lượng dạng trao đổi (F1) cặn dư (F5) Cd chúng tơi nhận định nguồn tích lũy Cd trầm tích cột SC01; SC02 SC03 chủ yếu đến từ nước thải sở sản xuất công nghiệp 72 KẾT LUẬN Từ kết thu đề tài “Nghiên cứu xác định dạng Cu, Pb, Zn Cd số cột trầm tích thuộc lưu vực sông Cầu” rút số kết luận sau: Đã thiết lập điều kiện tối ưu cho phép đo phổ hấp thụ nguyên tử nguyên tố Cu, Pb, Zn Cd với kĩ thuật ngun tử hóa lửa khơng lửa Giới hạn phát kim loại phép đo lửa (F-AAS) tương ứng là: Cu 0,034 mg/l; Pb 0,105 mg/l; Zn 0,036 mg/l phép đo không lửa (GF-AAS) Cd 0,065 µg/l Đồng thời đánh giá độ xác phương pháp phân tích thơng qua phân tích hàm lượng tổng kim loại mẫu chuẩn MESS-3 với hiệu suất thu hồi đạt từ 91,7 đến 101 % đáp ứng yêu cầu phân tích lượng vết kim loại mẫu môi trường Áp dụng thực thành cơng quy trình chiết liên tục Tessier cải tiến để tách dạng trao đổi, dạng liên kết với cacbonat, dạng liên kết với Fe-Mn oxit, dạng liên kết với chất hữu dạng cặn dư kim loại Cu, Pb, Zn Cd mẫu trầm tích sơng Cầu Đã xác định hàm lượng tổng dạng kim loại Cu, Pb, Zn Cd cột trầm tích SC01; SC02; SC03 theo dạng liên kết khác Kết phân tích cho thấy: + Đối với kim loại Cu, hàm lượng tổng cột trầm tích cao, khơng có quy luật biến đổi rõ ràng theo chiều sâu cột trầm tích khơng thấy có mối tương quan rõ ràng hàm lượng cột trầm tích với Kim loại Cu chủ yếu tồn dạng cặn dư, hàm lượng Cu dạng trao đổi liên kết hữu nhỏ + Đối với kim loại Pb, hàm lượng tổng cột trầm tích cao đặc biệt cột SC01 SC03, chưa có quy luật biến đổi rõ ràng theo chiều sâu cột trầm tích chưa thấy mối tương quan tốt hàm lượng tổng Pb cột trầm tích với Hàm lượng kim loại Pb dạng trao đổi ( F1) dạng liên kết với hữu ( F4) thấp, kim loại Pb chủ yếu tập trung dạng liên kết với cacbonat ( F2) dạng cặn dư ( F5) + Đối với kim loại Zn, hàm lượng cột cao, khơng có quy luật biến đổi rõ ràng theo chiều sâu cột trầm tích Kim loại Zn chủ yếu tập trung dạng cặn dư 73 ( F5) dạng trao đổi ( F1) dạng liên kết với hữu ( F4) nhỏ + Đối với kim loại Cd, hàm lượng tổng Cd cao cột SC01 thấp cột SC02 Kim loại Cd tập trung nhiều dạng trao đổi ( F1), dạng liên kết với cacbonat ( F2) dạng cặn dư ( F5) Đánh giá mức độ ô nhiễm kim loại trầm tích sơng Cầu số tích lũy địa chất Igeo, số rủi ro RAC hai tiêu chuẩn đánh giá chất lượng trầm tích ( Canada SQG, U.S EPA SQG) cho thấy trầm tích sơng Cầu có biểu nhiễm kim loại nặng Bước đầu đưa nhận định nguồn tích lũy kim loại Cu, Pb, Zn Cd cột trầm tích Theo nguồn tích lũy chủ yếu kim loại Cu, Pb, Cd từ nguồn nước thải sở sản xuất cơng nghiệp Riêng nguồn tích lũy kim loại Zn, bên cạnh từ nguồn nước thải sở sản xuất cơng nghiệp cịn đến từ nguồn quan trọng khác từ rửa trôi loại đất đá tự nhiên có chứa kim loại Zn 74 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng Việt: Bộ Tài nguyên Môi trường (2006), Báo cáo môi trường quốc gia 2006, Hiện trạng môi trường nước ba lưu vực sông Cầu, Nhuệ - Đáy, hệ thống sông Đồng Nai Sở tài nguyên môi trường Thái Nguyên (2010), báo cáo trạng môi trường tỉnh Thái Nguyên Phùng Tiến Đạt, Nguyễn Văn Hải, Nguyễn Văn Nội (2006), Cơ sở hóa học mơi trường, NXB Đại học Sư phạm Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xn Trung (2003), Hóa học phân tích phần 2: Các phương pháp phân tích cơng cụ, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Trần Tứ Hiếu, Tạ Thị Thảo, Nguyễn Thị Hải Yến, Tống Thị Hải Liên (2010), “Phân tích đánh giá tổng hàm lượng kim loại nặng nước, trầm tích động vật thủy sinh khu vực Hồ Tây - Hà Nội”, Tạp chí Hóa, Lý Sinh học, tập 15, trang 245 - 249 Vũ Đức Lợi, Nguyễn Thanh Nga, Trịnh Anh Đức, Phạm Gia Môn, Trịnh Hồng Quân, Dương Tuấn Hưng, Trần Thị Lệ Chi Dương Thị Tú Anh (2010), “Phân tích dạng số kim loại nặng trầm tích thuộc lưu vực sơng Nhuệ Đáy, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, tập 15, trang 26 Trần Thị Vân (2012) “Nghiên cứu đánh giá tích lũy số kim loại nặng trầm tích hồ Trị An” Phạm Luận (1998), Cơ sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ huỳnh quang, Đại học Khoa học tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội Phạm Thị Nga, Lê Văn Đức, Nguyễn Duy Duyến, Lê Việt Thành (2008) “Đánh giá nhiễm kim loại nặng trầm tích vịnh Đà Nẵng: kiến nghị giải pháp” 10 Hoàng Thị Thanh Thủy, Từ Thị Cẩm Loan, Nguyễn Như Hà Vy (2006) “Nghiên cứu địa hóa mơi trường số kim loại nặng trầm tích sơng rạch Thành Phố Hồ Chí Minh” Tạp chí phát triển KH CN, tập 10, số năm 2007 75 11 Trần Đăng Quy, Nguyễn Tài Tuệ, Mai Trọng Thuận (2011) “Đặc điểm phân bố nguyên tố vi lượng trầm tích tầng mặt vịnh Tiên Yên”, tạp chí khoa học trái đất số tháng năm 2012 12 Phạm Luận (2000), Giáo trình phương pháp phân tích phổ khối ngun tử ICP-MS, Đại học Khoa học tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội 13 Phạm Luận (2006), Phương pháp phân tích phổ nguyên tử, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 14 Trần Nghi (2003), Trầm tích học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 15 Hoàng Nhâm (2003), Hố vơ cơ, tập 3, NXB Giáo Dục 16 Đặng Hoài Nhơn, Hoàng Thị Chiến, Nguyễn Thị Kim Anh, Bùi Văn Vượng, Nguyễn Ngọc Anh, Phạm Hải An, Vũ Mạnh Hùng, Phan Sơn Hải (2011), “Lắng đọng trầm tích bãi triều Bàng La Ngọc Hải, Hải Phòng”, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ biển, tập 11, trang 1-13 17 Trịnh Thị Thanh (2007), Độc học môi trường sức khỏe người, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 18 Nguyễn Đức Vận (2006), Hóa học vơ cơ, tập 2: Các kim loại điển hình, NXB Khoa học Kỹ thuật 19 http://giadinh.net.vn/2308p0c1017/ Độc chất chì với trẻ em qua môi trường đồ chơi.htm 20 http://hoahoc.org/showthread.php?2538-Đại-Cương-Về-Ngun-Tố-Vi-Lượng 21 http://tusach.thuvienkhoahoc.com/wiki/Độc_tính_của_phân_tử_nano_ơxít_kẽm _đến_tế_bào_thần_kinh.html 22 http://vi.wikipedia.org/wiki/Chì 23 http://vi.wikipedia.org/wiki/Đồng_(ngun_tố) 24 http://vi.wikipedia.org/wiki/Kẽm 25 http://vi.wikipedia.org/wiki/Cadmi 26 http://vi.wikipedia.org/wiki/Sông-Cầu 27 lvscau.cem.gov.vn 28 http://www.tnmtthainguyen.gov.vn 76 Tài liệu tiếng Anh: 29 Abolfazl Naji, Ahmad Ismail and Abdul Rahim Ismail ( 2010), “ Chemical speciation and concentration assessment of Zn and Cd by sequential extraction in surface sediment of Klang River, Malaysia”, Microchemical Journal, vol 95, pp 285-292 30 Adriano D C (2001), “Trace elements in terrestrial environments; biogeochemistry, bioavailability and risks of metals”, Springer: New York, 2nd Edition 31 Amanda Jo Zimmerman, David C Weindorf (2010), “ Review article, Heavy metal and trace metal analysis in soil by sequential extraction: a review of procedures”, International Journal of Enviromental Analytical Chemistry, volume 2010 32 A.M.Ure, P.H Quevauviller, H.Muntau, and B.Griepink (1993), “Speciation of heavy metals in soils and sediment An account of the improvement and harmonization of extraction techniques undertaken under the auspices of the BCR of the commission of the European communities”, International Journal of Environmental Analytical Chemistry, vol 51, pp 135- 151 33 A Tessier, P.G.C Campbell and M Bisson (1979), “Sequential extraction procedure for the speciation of particulate trace metals”, Analytical Chemistry, vol 51, pp 844 – 851 34 A.T Townsend and I Snape (2008), “Multiple Pb sources in marine sediments near the Australian Antarctic Station, Casey”, Science of The Total Environment, vol 389(2-3), Pages 466-474 35 Canadian Council of Ministers of the Environment (2002), “Canadian sediment quality guidelines for the protection of aquatic life, Summary tables, Updated In:Canadian Environmental Quality Guidelines 1999”, Canadian Council of Ministers of the Environment, Winnipeg, Excerpt from Publication No 1299; ISBN 1-896997-34-1 36 Carlos A Lucho - Constantino, Francisco Prieto- Garcia, Luz Maria Del Razo, 77 Refugio Rodriguez - Vazquez, Hector M Poggi - Varaldo (2005), “Chemical fractionation of boron and heavy metals in soils irrigated with wastewater in central Mexico”, Agriculture, Ecosystems and Environment, vol 108, pp 57- 71 37 Deepti V.G Dessai, G.N Nayak (2009), “Distribution and speciation of selected metals in surface sediments, from the tropical Zuari estuary, central west coast of India”, Environmemt Monitoring Assessment, vol 158, pp 117-137 38 Dharam Uprety, michal Hejcman, Jirina Szakova, Eva Kunzova, Pavel Tlustos (2009), “Concentration of trace elements in arable soi after long-term application of organic and inorganic fertilizers”, Nutrient Cycling in Agroecosystems, vol 85(3), pp 241- 252 39 Fillip M Tack Marc G Verloo (1995), “Chemical speciation and fractionation in soils and sediments heavy metals analysis: A review”, International Journal of Enviromental Analytical Chemistry, vol 59, pp 225- 238 40 Forstner, U (1979), “Metal transfer between solid and aqueous phases In: Metal Pollution in the Aquatic Environment”, (Ed) Forstner U, Whittman G.T.W, Spinger-Verlag, Berlin, pp 197-270 41 G Glosinska, T Sobczynski, L Boszke, K Bierla, J Siepak (2005), “Fractination of some heavy metals in bottom sediments from the midung dịchle Odra River (Germany/ Poland)”, Polish Journal of Enviromental Studies, vol.14(3), pp 305-317 42 Hamilton EI (2000), “Environmental variables in holistic evaluation of land contaminated by historic mine wastes: a study of multi- element mine wastes in West Devon, England and using arsenic as an element of potential concern to human health”, The Science of the Total Environment, vol 249, pp 171-221 43 I Maiz, I Araambarri, R Garcia, and E Millan (2000), “Evaluation of heavy metal availability in polluted soils by two sequential extraction procedures using factor analysis”, Environmental Pollution, vol 110(1), pp 3-9 44 Ip Carman, C.M, Li, X.D, Zhang G., Wai, O.W.H, Li, Y.S (2007), “Trace metal distribution in sediments of the Pearl River Estuary and the surrounding coastal area, South China ”, Environment Pollution, vol 147, pp 311-323 45 Juan Liu, Yonggheng Chen, JinWang (2010), “Factor analysis and sequential 78 extraction unveil geochemical processes relevant for trace metal distribution in fluvial sediments of a pyrite mining area, China”, Carbonate Evaporites, vol 25, pp 51-63 46 Juan Luis, Trujillo-Cardenas, Nereida P Saucedo-Torres, Pedro Faustino Zarate del Valle, Nely Rios-Donato, Eduardo Mendizabal, Sergio Gomez-Salazar (2010), “Speciation and sources of toxic metals in sediment of lake Chapala, Mexico”, Journal of the Mexican Chemical Society, vol 54(2), pp 79-87 47 J Zerbe, T Sobczynski, H Elbanowska, J Siepak (1999), “Speciation of heavy metals in bottom sediments of lakes”, Journal of Environmental Studies, vol 8(5), pp 331- 339 48 K Fytianos, A Lourantou (2004), “Speciation of element in sediment samples collected at lakes Volvi and Koronia, N Greece”, Environment International, vol 30, pp 11-17 49 L N Benitez and J P Dubois (1999), “Evaluation of the selectivity of sequential extraction procedures applied to the soeciation of cadmium in soils”, International Journal of Environmental Analytical Chemistry, vol 74(1-4), pp 289- 303 50 Marcos Pérez-López, María Hermoso de Mendoza, Ana López Beceiro and Francisco Soler Rodríguez (2008), “Heavy metal (Cd, Pb, Zn) and metalloid (As) content in raptor species from Galicia (NW Spain)”, Ecotoxicology and Environmental Safety, vol 70(1), Pages 154-162 51 Md Abull Kashem, Sigenao Kawai, nobutoshi Kikucho, Hideko Takahashi, Reiko Sugawara, Bal Ram Singh (2010), “Effect of Lherzolite on chemical fractions of Cd and Zn and their uptake by plants in contaminated soil”, Water, Air and Soil pollution, vol 207(1-4), pp 241-251 52 M.Horsfall JR and A.I Spiff (2001), “Distribution and partitioning of trace metals in sediments of lower reaches of the New Calabar River, Port Harcourt, Nigeria”, Environmental Monitoring and Assessment, vol 78, pp 309-326 53 Muller P.J and Suess E (1979), “Productivity, sedimentation rate and sedimentary organicmatter in the oceans I Organic carbon presentation”, Deep Sea Research, vol 26, pp 1347 79 54 Narinder Kumar Agnihotri (1997), “Derivative spectrophotometric determination of copper (II) in non-ionic micellar medium”, Atlanta, vol 45, pp 331-341 55 New York State Department of Environmental Conservation (1993), “Technical guidance for Screening Contaminanted Sediments”, Division of Fish, Wildlife and Marine Resourse: New York State Department of Environmental Conservation 56 Nga Pham Thi Thu and Rodney T.Buckney (2007), “Metal speciation in sediment in West Lake (Ho Tay), Ha Noi, Viet Nam”, International Journal Water, vol 3(4), pp 356-367 57 Ogla Ch Manouri, Nikolaos D Papadimas, Sophia E Salta (1998), “Three approaches to the analysis of zinc(II) in pharmaceutical formulations by means of different spectrometric methods”, II Farmaco, vol 53, pp 563 – 569 58 Ontario Ministry of Environment and Energy (August 1993), “Guidelines for the Protection and Management of aquatic Sediment Quality in Ontario” 59 P.O Oviasogie, C.L.Ndiokwere (2008), “Fractionation of Lead and Cadmium in refuse dump soil treated with cassava mill effluent” , The Journal of Agriculture and Environment, vol 9, pp 10-15 60 P S Harikumar; U.P Nasir; M P Mujeebu Rahman (2009), “Distribution of heavy metal in the core sediments of a tropical wetland system” , International journal of Environmental Science and Technology, vol 6(2), pp 225-232 61 Rafael Pardo, Enrique Barrado, Lourdes Perez and Marisol Vega (1990) , “Determination and speciation of heavy metals in sediments of the Pisuaarga River” , Water Research, vol 24(3), pp 373-379 62 Rath P, Panda UC, Bhata D, Sahu KC (2009), “Use of sequential leaching, mineralogy, morphology, and multivariate statistical technique for quantifying metal pollution in highly polluted aquatic sediments - a case study: Brahmani and Nandira Rivers, India” , Journal of Hazardous Materials, vol 163, pp 632-644 63 Sangjoon Lee, Ji- Won Moon and Hi-Soo Moon (2003), “Heavy metals in the bed and suspended sediments of anyang River, Korea: Implication for water quality”, Environmental Geochemistry and Health, vol 25, pp 433-452 80 64 Schinder, P.W (1991), “The regulation of heavy metal in natural aquatic system, In Heavy Metal in the Environment (Ed) Vernet”, J-P Elseveir, Amsterdam, pp 95124 65 Tam, N.F.Y, Wong, Y.S (2000), “Spatial variation of heavy metal in surface sediments of Hong Kong mangrove swamps”, Environmental Pollution, vol 110, pp 195-205 66 U.S EPA (1997), “Toxicological Benchmarks for Screening Contaminants of Potential concern for Effects on Sediment - Associated Biota, Report of the Sediment Criteria Subcommittee, Science Advusory Board”, ES/ER/TM-95/R4, U.S environmental Protection Agency, Washington, DC 67 WHO (2006), “Element speciation in human health risk assessment, Environmental Health criteria 234” , World Health Organization 68 Wisconsin Department of Natural Resources (2003), “Consensus based sediment quality guideline, Recommendations for Use & Application Interim Guidance” , Wisconsin Department of Natural Resources , Report WT-732 2003 69 http://en.wikipedia.org/wiki/Sediment 81 ... HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HOÁ HỌC VŨ VĂN TUẤN NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH DẠNG Cu, Pb, Zn Cd TRONG MỘT SỐ CỘT TRẦM TÍCH THUỘC LƢU VỰC SƠNG CẦU Chun ngành: Hóa Phân Tích Mã số: 60 44 29 LUẬN VĂN... loại Cu, Pb, Zn Cd số cột trầm tích thuộc lưu vực sông Cầu khu vực qua thành phố Thái Nguyên + Đánh giá thay đổi hàm lượng tổng dạng kim loại Cu, Pb ,Zn Cd theo chiều sâu cột trầm tích cột trầm tích. .. tài ? ?nghiên cứu xác định dạng Cu, Pb, Zn Cd số cột trầm tích thuộc lưu vực sơng Cầu ” với địa bàn nghiên cứu tỉnh Thái Nguyên theo nhiệm vụ cụ thể là: + Xác định hàm lượng tổng hàm lượng dạng