Nghiên cứu khả năng giải phóng kim loại nặng từ các bãi thải, đuôi quặng nghèo đồng sunfua : Luận văn ThS. Hóa học: 60 44 41

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VŨ VĂN TÙNG NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG GIẢI PHĨNG KIM LOẠI NẶNG TỪ CÁC BÃI THẢI, ĐI QUẶNG NGHÈO ĐỒNG SUNFUA LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÀ NỘI, 2011 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Vũ Văn Tùng NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG GIẢI PHÓNG KIM LOẠI NẶNG TỪ CÁC BÃI THẢI, ĐI QUẶNG NGHÈO ĐỒNG SUNFUA Chun ngành: Hóa Môi trường Mã số: 60 44 41 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Trần Hồng Côn Hà Nội, 2011 MỤC LỤC Danh mục bảng………………………………………………………… i Danh mục hình vẽ, đồ thị……………………………………………… ii MỞ ĐẦU…………………………………………………………………… Chương TỔNG QUAN………………………………………………… 1.1 Quặng sunfua ………………………………………………………… 1.1.1 Đặc điểm chung …………………………………………………… 1.1.2 Một số quặng đồng sulfua…………………………………………… 1.2.3 Trữ lượng phân bố quặng sulfua Việt Nam 1.2 Tình trạng nhiễm vùng lân cận khu vực khai thác quặng……………………………………………………………………… 10 1.2.1 Tại Việt Nam………………………………………………………… 11 1.2.2 Trên giới………………………………………………………… 13 1.3 Q trình phong hố quặng sulfua 15 1.3.1 Q trình phong hố 15 1.3.1.1 Phong hoá vật lý 15 1.3.1.2 Phong hoá hoá học 16 1.3.1.3 Phong hoá sinh học 19 1.3.2 Khái quát trình biểu sinh mỏ sulfua 19 1.3.3 Oxi hoá khoáng vật đồng sulfua 20 1.4 Ảnh hưởng kim loại nặng đến môi trường thể sống……… 21 1.5 Giới thiệu số kim loại nặng ảnh hưởng chúng lên thể sống người………………………………………………………… 22 Chương THỰC NGHIỆM……………………………………………… 34 2.1 Đối tượng nghiên cứu………………………………………………… 34 2.2 Mục tiêu nghiên cứu…………………………………………………… 34 2.3 Cơ sở phương pháp luận……………………………………………… 34 2.4 Danh mục hoá chất, thiết bị cần thiết cho nghiên cứu………………… 35 2.5 Thực nghiệm………………………………………………………… 36 2.6 Phương pháp nghiên cứu……………………………………………… 38 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN………………………………… 41 3.1 Quá trình kết tủa, cộng kết, hấp phụ nguyên tố kim loại nặng 41 3.1.1 Q trình oxi hố - thuỷ phân dạng kết tủa sắt………… 41 3.1.2 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ sắt(II) đến khả tách loại số kim loại nặng Zn, Cu, Pb, As, Cd, Mn…………………………………… 41 3.1.3 Kết khảo sát ảnh hưởng pH đến khả tách loại số kim loại nặng Zn, Cu, Pb, As, Cd, Mn…………………………………… 43 3.2 Nghiên cứu khả phong hố giải phóng kim loại nặng mơ hình bãi thải, quặng nghèo chalcopyrit điều kiện ngập nước… 45 3.2.1 Sự biến thiên pH nồng độ kim loại nặng q trình phong hố mơ hình bãi thải, đuôi quặng nghèo chalcopyrit……… 45 3.2.2 Sự biến thiên nồng độ sulfat SO42-……………………………… 50 3.2.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến q trình phong hố giải phóng kim loại nặng môi trường nước mô hình bãi thải, quặng nghèo chalcopyrite điều kiện ngập nước…………………………………… 52 3.2.2.1 Ảnh hưởng pH đến giải phóng kim loại nặng……………… 52 3.2.2.2 Ảnh hưởng photphat đến q trình giải phóng kim loại nặng 54 3.3 Nghiên cứu khả giải phóng kim loại nặng từ quặng nghèo chalcopyrite điều kiện xung………………………………………… 56 3.3.1 Sự biến thiên pH nồng độ kim loại q trình phong hố điều kiện xung…………………………………………………………… 56 3.3.2 Sự biến thiên nồng độ sulfat điều kiện xung………………… 61 3.4 So sánh khả giải phóng kim loại từ hai điều kiện phong hoá bãi thải, đuôi quặng nghèo chalcopyrite…………………………………… 62 KẾT LUẬN………………………………………………………………… 69 TÀI LIỆU THAM KHẢO…………………………………………… 70 DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng Tên bảng Trang Bảng 1.1 Mức độ ô nhiễm đất nông nghiệp khai thác mỏ 12 Bảng 1.2 Nồng độ trung bình kim loại nặng đất 14 trồng Nyakabale Bảng 2.1 Danh mục thiết bị cần thiết cho nghiên cứu 35 Bảng 2.2 Danh mục hoá chất cần thiết cho nghiên cứu 35 Bảng 2.3 Thành phần nước mưa 36 Bảng 3.1 Kết khảo sát ảnh hưởng nồng độ Fe(II) đến khả 41 tách loại Zn, Cu, Pb, As, Cd, Mn Bảng 3.2 Kết khảo sát ảnh hưởng pH đến khả tách loại 43 Zn, Cu, Pb, As, Cd, Mn Bảng 3.3 Sự biến thiên pH nồng độ kim loại nặng điều 46 kiện ngập nước Bảng 3.4 Sự biến thiên nồng độ sulfat điều kiện ngập nước 50 Bảng 3.5 Ảnh hưởng pH đến q trình giải phóng kim loại từ 52 quặng điều kiện ngập nước Bảng 3.6 Ảnh hưởng photphat đến khả giải phóng kim loại 54 từ quặng Bảng 3.7 Sự biến thiên pH nồng độ kim loại nặng điều kiện xung 57 Bảng 3.8 Sự biến thiên nồng độ sulfat điều kiện xung 61 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình Hình 2.1 Tên hình Trang Thiết bị cho q trình phong hố giải phóng kim loại 37 điều kiện ngập nước Hình 2.2 a,b Đường chuẩn xác định hàm lượng sulfat 40 Hình 3.1 Ảnh hưởng nồng độ Fe(II) đến hiệu suất tách loại Zn, 42 Cu, Pb, As, Cd, Mn Hình 3.2 Ảnh hưởng pH đến khả hấp phụ cộng kết Zn, 44 Cu, Pb, As, Cd, Mn Hình 3.3 a,b Biến thiên pH nồng độ kim loại điều kiện 47 ngập nước Hình 3.4 Biến thiên hàm lượng sulfat điều kiện ngập nước Hình 3.5 a, b Ảnh hưởng pH đến trình giải phóng kim loại 51 53 nặng điều kiện ngập nước Hình 3.6 a, b Ảnh hưởng photphat đến q trình giải phóng kim 55 loại nặng điều kiện ngập nước Hình 3.7 a, b Sự biến thiên pH nồng độ kim loại nặng 59 điều kiện xung Hình 3.8 Biến thiên hàm lượng sulfat điều kiện xung 62 Hình 3.9 Biến thiên nồng độ kim loại Cu điều kiện ngập nước 63 xung Hình 3.9 Biến thiên nồng độ kim loại Fe điều kiện ngập nước 63 xung Hình 3.11 Biến thiên nồng độ kim loại Zn điều kiện ngập nước 64 xung Hình 3.12 Biến thiên nồng độ kim loại Pb điều kiện ngập nước xung 64 Hình 3.13 Biến thiên nồng độ kim loại Mn điều kiện ngập 65 nước xung Hình 3.14 Biến thiên nồng độ kim loại Co điều kiện ngập nước 65 xung Hình 3.15 Biến thiên nồng độ kim loại Ni điều kiện ngập nước 66 xung Hình 3.16 Biến thiên nồng độ kim loại As điều kiện ngập nước 66 xung Hình 3.17 Biến thiên nồng độ kim loại Cd điều kiện ngập nước 67 xung Hình 3.18 Biến thiên nồng độ kim loại Cr điều kiện ngập nước xung 67 MỞ ĐẦU Dân số giới tăng nhanh với phát triển mạnh mẽ kinh tế toàn cầu Điều địi hỏi lượng hàng hố phải sản xuất nhiều để đáp ứng yêu cầu tiêu dùng Vì vậy, việc khai thác khoáng sản ngày đẩy mạnh Khai thác sử dụng hợp lý tài nguyên nhân tố để thúc đẩy kinh tế quốc dân quốc gia giới Nước ta nước có trữ lượng tài nguyên khoáng sản vào loại lớn đa dạng giới Tuy nhiên lượng khoáng sản lại nằm rải rác khu vực với trữ lượng nhỏ nên không kinh tế việc khai thác Đồng thời, việc khai thác khoáng sản để lại hệ lụy môi trường, phần lý quy mô khai thác nhỏ khiến cho việc đầu tư công nghệ không lớn, dẫn đến hiệu suất khai thác thấp mà môi trường bị ảnh hưởng nặng nề Bên cạnh việc đổ thải lượng chất rắn khổng lồ vấn đề nhiễm kim loại nặng tác nhân hoá học vấn đề nghiêm trọng Trong tự nhiên có khoảng 70 kim loại nặng, kim loại có tỉ khối lớn gam/cm3 Kim loại nặng có hầu hết mỏ khoáng sản với hàm lượng khác nhau, tuỳ thuộc vào loại khoáng sản vùng địa chất khác Trong kim loại nặng có số nguyên tố cần thiết cho sinh vật ngưỡng đấy, chúng nguyên tố vi lượng như: Cu, Zn, Mn, Mo… Đa số kim loại nặng với đặc tính bền vững môi trường, khả gây độc liều lượng thấp tích luỹ lâu dài chuỗi thức ăn, giới xem chất thải nguy hại Tuy nhiên khả gây độc kim loại nặng hoàn toàn phụ thuộc vào trạng thái tồn chúng Trong hoạt động khai thác khoáng sản, người làm biến đổi trạng thái tồn kim loại nặng, chuyển chúng thành dạng ion tự vào môi trường nước hạt bụi có kích thước nhỏ bé khơng khí làm suy giảm chất lượng môi trường Do lực có hạn, khai thác phần lớn thủ cơng, nên đa số mỏ lấy phần quặng giàu nhất, bỏ toàn phần quặng nghèo 18 484,7 90,971 189,12 212,43 120,26 35,36 46,24 271,42 5,88 125,92 3,8 3,1 19 687,3 112,698 223,56 256,78 131,3 38,64 50,64 342,12 4,63 127,61 3,6 3,0 21 156,5 555,06 663,71 381,68 277,97 95,69 326,08 740,08 3,71 285,08 3,5 1,9 22 614,3 232,62 303,74 344,74 136,55 48,53 90,84 381,54 1,65 171,52 3,3 2,1 23 983,21 456,98 498,78 354,12 234,12 60,73 126,98 467,89 1,43 212,34 3,1 2,1 58 pH,nồng độ Fe, Cu, Zn, Pb (mg/l) 600 500 400 pH Fe 300 Cu Zn 200 Pb 100 10 11 12 14 15 16 17 18 19 21 22 23 Ngày Hình 3.7 a Biến thiên pH nồng độ kim loại Fe, Cu, Zn, Pb Nồng độ Mn, Co, Ni, As, Cd, Cr (ppb) điều kiện xung 1800 1600 1400 Mn 1200 Co 1000 Ni 800 As 600 Cd 400 Cr 200 10 11 12 14 15 16 17 18 19 21 22 23 Ngày Hình 3.7 b Biến thiên nồng độ kim loại Mn, Co, Ni, As, Ad, Cr điều kiện xung Nhìn vào bảng kết ta thấy biến thiên nồng độ kim loại tăng dần theo thời gian Trong ngày đầu, pH dung dịch cịn cao 59 khả giải phóng kim loại mơi trường nước cịn thấp, chí asen cịn khơng phát mơi trường nước Tuy nhiên, pH pha nước giảm dần trình thuỷ phân kim loại tạo thành trình phong hố nồng độ kim loại tăng dần Khả oxi hoá quặng xảy mạnh khơng có oxi pha nước mà cịn có oxi khơng khí Khi để quặng hai ngày lấy mẫu (mẫu ngày thứ 7, 12 21) nồng độ kim loại tăng vọt Khi pH dung dịch giảm đến 3,8 (pH pha nước) nồng độ kim loại tăng mạnh Ở pH này, khả bị hấp thụ ion kim loại lên sắt(III)hidroxit giảm nên nồng độ chúng pha nước cho vào tăng Mặt khác với pH giảm, để quặng hai ngày, sau cho pha nước vào pH 3,5 nồng độ ion kim loại có bước tăng vọt, nồng độ cao gấp đến lần so với mẫu trước, chí asen cao gấp lần Vì vậy, điều kiện khả giải phóng kim loại vào môi trường nước lớn Cùng với trình tăng nồng độ ion kim loại pH pha nước giảm dần pH giảm giảm mạnh hai nguyên nhân sau: Thứ nhất: Trong q trình phong hố, ln xảy q trình oxi hoá fyrit cộng sinh với chalcopyrit tạo lượng H+ đáng kể vào pha nước Chính lượng H+ góp phần làm cho pH giảm dần nồng độ ion kim loại tăng dần Thứ hai: Các kim loại nặng nước xảy trình thuỷ phân sau Mn+ + H2O ↔ M(OH)(n-1)+ + H+ M(n-1)+ + H2O ↔ M(OH)2(n-2)+ + H+ ……………………………………………… M(OH)n-1+ + H2O ↔ M(OH)n + H+ Trong trình thực thí nghiệm, theo thời gian pH giảm dần làm cho lượng Fe(OH)3 giảm dần Do giải phóng kim loại bị hấp phụ Fe(OH)3 Mặt khác, pH giảm khả phong hố quặng mạnh nên hàm lượng ion kim loại tăng Do đó, lượng ion kim loại tăng dần làm cho phản ứng chuyển dịch sang phải làm cho nồng độ H+ tăng Vì vậy, pH dung dịch 60 giảm Khi nồng độ ion kim loại lớn pH giảm mạnh, giảm xuống 2,1 3.3.2 Sự biến thiên nồng độ ion sulfat điều kiện xung Cùng với biến đổi nồng độ kim loại nồng độ anion SO42- biến đổi theo thời gian Kết biểu thị bảng 3.8 hình 3.8 Bảng 3.8 Biến thiên nồng độ ion sulfat điều kiện xung Ngày pH SO42- (mg/l) 5,3 312 5,1 325 4,8 338 4,7 345 4,5 350 3,8 373,75 4,0 384 3,9 389 10 3,8 389 11 3,7 399 12 3,6 486,75 14 3,3 533 15 3,5 466,25 16 3,3 553,5 17 3,2 630,75 18 3,1 923,75 19 3,0 1024 21 1,9 2440 22 2,1 1289 23 2,1 1637 61 pH, nồng độ sulfat (mg/l) 3000 2500 2000 pH Sulfat 1500 1000 500 10 11 12 14 15 16 17 18 19 21 22 23 Ngày Hình 3.8 Biến thiên nồng độ ion sulfat điều kiện xung Nhìn vào bảng kết ta thấy biến thiên nồng độ sulfat phù hợp với biến thiên nồng độ kim loại pH 3.4 So sánh khả giải phóng kim loại từ hai điều kiện phong hoá bãi thải, đuôi quặng nghèo chalcopyrite Trên sở kết hai điều kiện phong hoá quặng ngập nước xung Chúng sử dụng số liệu 22 ngày đầu để so sánh khả giải phóng kim loại từ hai điều kiện phong hoá 62 * Đồng Ngày 10 12 14 16 22 Ngập nước 0,917 44,99 32,18 13,04 9,87 3,43 1,05 Xung 4,23 25,81 26,17 32,07 65,74 70,28 136,55 Điều kiện 160 Nồng độ (mg/l) 140 120 100 Ngập nước 80 Xung 60 40 20 10 12 14 16 22 Ngày Hình 3.9 Biến thiên nồng độ Cu điều kiện ngập nước xung * Sắt Ngày 10 12 14 16 22 Ngập nước 2.911 31,75 35,67 24,37 19,35 19,21 18,15 Xung 1,1 3,371 4,75 8,193 8,7 19,87 232,62 Điều kiện 250 Nồng độ (mg/l) 200 150 Ngập nước 100 Xung 50 10 12 14 16 22 Ngày Hình 3.10 Biến thiên nồng độ sắt điều kiện ngập nước xung 63 * Kẽm Ngày 10 12 14 16 22 Ngập nước 0,645 21,68 16,91 9,267 6,34 4,12 3,448 Xung 2,43 10,15 10,5 12,15 21,28 21,16 48,53 Điều kiện 60 Nồng độ (mg/l) 50 40 Ngập nước 30 Xung 20 10 10 12 14 16 22 Ngày Hình 3.11 Biến thiên nồng độ kẽm điều kiện ngập nước xung * Chì Ngày 10 12 14 16 22 Ngập nước 0,276 3,129 2,981 1,502 1,231 0,734 0,736 Xung 1,32 4,01 4,16 4,62 7,05 6,34 1,65 Điều kiện Nồng độ (mg/l) Ngập nước Xung 2 10 12 14 16 22 Ngày Hình 3.12 Biến thiên nồng độ chì điều kiện ngập nước xung 64 * Mangan Ngày 10 12 14 16 22 Ngập nước 76,95 435,07 411,27 356,49 312.,6 209,13 169,7 Xung 92,9 175,1 191,2 204 318,3 298,9 614,3 Điều kiện 700 Nồng độ (ppb) 600 500 400 Ngập nước 300 Xung 200 100 10 12 14 16 22 Ngày Hình 3.13 Biến thiên nồng độ mangan điều kiện ngập nước xung * Coban Ngày 10 12 14 16 22 Ngập nước 3,54 83,16 56,78 32,84 27,85 13,88 12,48 Xung 16,58 33,61 38,04 40,14 62,22 69,89 303,74 Điều kiện 350 Nồng độ (ppb) 300 250 200 Ngập nước 150 Xung 100 50 10 12 14 16 22 Ngày Hình 3.14 Biến thiên nồng độ coban điều kiện ngập nước xung 65 * Niken Ngày 10 12 14 16 22 Ngập nước 59,38 57,32 57,01 56,93 40,12 36,78 15,67 Xung 39,65 50,25 89,50 124,64 112,14 156,89 344,74 Điều kiện 400 Nồng độ (ppb) 350 300 250 Ngập nước 200 Xung 150 100 50 10 12 14 16 22 Ngày Hình 3.15 Biến thiên nồng độ niken điều kiện xung ngập nước * Asen Ngày 10 12 14 16 22 Ngập nước 10,71 9,11 8,96 8,74 7,65 7,5 6,12 Xung KPH 6,52 16,56 18,32 19,01 21,46 90,84 Nồng độ (ppb) Điều kiện 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 Ngập nước Xung 10 12 14 16 22 Ngày Hình 3.16 Biến thiên nồng độ Asen điều kiện ngập nước xung 66 * Cadimi Ngày 10 12 14 16 22 Ngập nước 7,21 165,4 140,2 64,9 40,5 28,7 24,6 Xung 22,29 77,03 81,24 99,51 158,62 157,69 381,54 Điều kiện 450 Nồng độ (ppb) 400 350 300 Ngập nước 250 200 Xung 150 100 50 10 12 14 16 22 Ngày Hình 3.17 Biến thiên nồng độ cadmi điều kiện ngập nước xung * Crom Ngày 10 12 14 16 22 Ngập nước 117,6 113,79 110,34 107,24 105,93 105.,4 109,25 Xung 63,36 112,22 115,29 117,07 126,18 125,73 171,52 Nồng độ (ppb) Điều kiện 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 Ngập nước Xung 10 12 14 16 22 Ngày Hình 3.18 Biến thiên nông độ crom điều kiện ngập nước xung 67 Nhìn vào biểu đồ hình cột dùng để so sánh nồng độ nguyên tố biến thiên q trình phong hố quặng cho thấy rằng: Nồng độ ion kim loại điều kiện ngập nước ln giảm dần theo thời gian, cịn điều kiện xung tăng dần theo thời gian Do đó, trình khai thác quặng, quặng nghèo đuôi quặng, sau tinh chế, nên cho vào hồ ngập nước khả gây nhiễm mơi trường so với để lộ thiên Vì để bãi thải, quặng nghèo lộ thiên khả phong hố quặng mạnh (do tiếp xúc mạnh với oxi), đặc biệt vùng mà có mưa axit khả phong hố quặng mạnh nhanh hơn, gây nhiễm mơi trường nhiều Sự oxi hố Fe2+ lên Fe3+ thuỷ phân Fe3+ thành Fe(OH)3 phụ thuộc nhiều vào pH Ở điều kiện ngập nước, pH cao nên Fe(OH)3 tạo nhiều, hấp phụ mạnh ion kim loại nên nồng độ ion kim loại giảm Trong đó, điều kiện xung (thấm nước), pH giảm dần làm cho lượng Fe(OH)3 giảm nên giải phóng ion kim loại bị hấp phụ Mặt khác, pH giảm dần khả phong hố quặng mạnh nên nồng độ ion kim loại tăng Do đó, nồng độ ion kim loại pha nước điều kiện xung (thấm nước) cao điều kiện ngập nước Ở điều kiện ngập nước, Fe(OH)3 tạo thành cột thí nghiệm hấp phụ ion kim loại, đồng thời Fe(OH)3 tạo thành bao hạt quặng làm giảm khả oxi hoá quặng nên pH tăng dần Trong đó, điều kiện xung khả phong hoá quặng mạnh tiếp xúc mạnh với oxi làm cho nồng độ kim loại tăng dần, pH giảm dần 68 KẾT LUẬN Trong trình nghiên cứu khả giải phóng kim loại từ mơ hình mơ bãi thải, quặng nghèo đồng sulfua (quặng chalcopyrite), rút kết luận sau Phong hoá quặng đường giải phóng kim loại vào mơi trường nước nguyên nhân gây ô nhiễm môi trường Khả chuyển hoá từ sắt(II) lên sắt (III) khả thuỷ phân sắt(III) thành sắt(III)hydroxit đóng vai trị quan trọng, đơi mang tính định việc giải phóng kim loại nặng asen vào mơi trường nước Song song với q trình giải phóng kim loại từ quặng q trình chuyển hố sulfua thành ion sulfat Khi thực trình phong hố kim loại điều kiện ngập nước khả giải phóng kim loại giảm dần theo thời gian tạo thành sắt(III)hydroxit Đồng thời phụ thuộc vào pH môi trường nồng độ số anion photphat Đặc biệt, asen nguyên tố gây ô nhiễm môi trường ảnh hưởng đến sức khoẻ người (có thể gây ung thư) giải phóng mạnh pha nước có mặt ion photphat khả hấp phụ cạnh tranh pH giảm dần nồng độ ion kim loại giải phóng từ quặng điều kiện xung tăng dần theo thời gian Đặc biệt, pH pha nước giảm mạnh khả giải phóng kim loại tăng mạnh Nghiên cứu hai điều kiện ngập nước thấm nước (xung nước) kết cho thấy nồng độ ion kim loại nặng điều kiện xung cao nhiều so với điều kiện ngập nước, đồng thời pH điều kiện xung giảm đặn xuống đến 2,1 điều kiện ngập nước pH mẫu tăng dần Do đó, để giảm thiểu ô nhiễm kim loại nặng từ đuôi quặng thải quặng nghèo nên lưu trữ, bảo quản đuôi quặng thải quặng nghèo ao, hồ ngập nước 69 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Thị Kim Dung (2011), Nghiên cứu trình ô nhiễm asen mangan nước tác động mơi trường oxi hố khử tự nhiên ứng dụng xử lý chúng nguồn, Luận án tiến sĩ Hoá học, Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Thị Thuỳ Dương (2007), Nghiên cứu mối quan hệ mơi trường ni trồng tới khả tích luỹ số kim loại nặng lồi Nghêu(Meretrixlyrata) xóm I-II, xã Nam Thịnh, huyện Tiền Hải, tỉnh Thái Bình, Khố luận tốt nghiệp Đại học, Đại học dân lập Hải Phịng Hồ Sĩ Giao, Mai Thế Tồn (2011), Những điểm nóng mơi trường hoạt động khai thác mỏ Việt Nam, Hội nghị khoa học kỹ thuật mỏ quốc tế 2010 Trần Tứ Hiếu,Nguyễn Văn Nội (2008), Cơ sở Hố học mơi trường, Đại học Quốc gia Hà Nội Phạm Ngọc Hồ-Đồng Kim Loan-Trịnh Thị Thanh (2010), Giáo trình sở mơi trường nước, Nhà xuất giáo dục Doãn Văn Kiệt, Một số nguyên tố vi lượng thường gặp nước ảnh hưởng chúng, Đại học tây Bắc Tuấn Nghĩa (2011), Kiểm sốt nhiễm mơi trường mỏ báo kinh tế đối ngoại Hồng Nhâm(2001), Hố học vơ cơ, tập 2,3, Nhà xuất giáo dục Đỗ Thị Vân Thanh – Trịnh Hân (2011), Khoáng vật học, nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội 10 Đặng Trung Thuận (2000), Giáo trình địa hố học, Đại học quốc gia Hà Nội Tiếng Anh 11 Bates, M.N., Smith, A.H., and Hopenhayn-Rich, C (1992), Arsenic ingestion and internal cancers a review, Am.J.Epidemiol.135:462-476 70 12 Churl Gyu Lee,Hyo-Teak Chon, Myung Chae Jung (2011), “Heavy metal contamination in the vicinity ò the Daduk Au-Ag-Pb-Zn mine in Korea”, Applied Geochemistry 16 (2011) 1377-1386 13 Cunningham, W.P and Saigo, B.W (2001), Environmental Science: A global concern 6thedt, McGraw-Hill Companies, Inc 14 Global Mining Campaign (2001), “The impact of handrock mining on the environment and human health”, Uccn puplished paper International Meeting, Warrenton, Virginia, USA September 15-19, 2001, 10pp 15 Iyengar V, Nair p (2000), “Global outlook on nutrition and the environment: meeting the challenges of the next millennium” Sci Total Environ; 249; 33146 16 Jame W Moỏe, S Ramamoorthy (1984), Heavy metal in natural waters, Springer-Verlag Nework Berlin Heidelberg Tokyo 17 Lacatusu R, Rauta C, Carstea S, ghelase I (1996), “Soil-plant-man relationships in heavy metal polluted area in Romania”, Appl Geochem; 10:105-7 18 Liu H, Probst A, Liao B (2005), “Metal contamination of soils and crops affected by the Chenzhou lead/zinc mine spill” (Human China) science of the Total Environment 339:53-166 19 Manfred Felician Bitala (2008), Evaluation of heavy metals pollution in soil and plants ảccued from gold mining activities in Geita, Tanzana, University of Dar es Salaam 20 Montgomery CW (2003), Environment Geology, 6th edition McGraw-hill Companies, Inc., 1221 Aveneu of the Americans, New York 21 Moran, J.M, Morgan, M.D and Wiersma, J.H (1980), Introduction to environmental science, W.H.Freeman Company, Sanfrancisco 22 Plunket E.R (1987), handbook of industrial toxicity, 3rd edition, Edward Amold Ltd, Victoria, Australia 71 23 Teng Yanguo, Ni Shijun, Jiao Pengcheng, Deng Jian, Zhang Chengjiang, and Wang Jinsheng, “Eco-Environmental Geochemistry ò heavy metal pollution in Dexing Mining Area”, Vol.23 No.4 Chinese journal of geochemistry 24 Tu’’rkdogan MK, Kilicel Fevzi, Kara Lazim, tuncer Ilyas, Uygan Ismail (2003), “Heavy metals in soil, vegetables aand fruits in the endemic upper gastrointestinal cancer region of Turkey”, Environ Toxicon Pharmacol; 13(3):175-9 25 UNEP, WWF, EPA, SEDESOL and VROM (1995), Mining support package: metallic Ores and Minerals, Proceedings of the fourth International Conference on environmental compliance and forcement, April 1996, Bankok Thailand 26 WHO, FAO and IAEA (1996), trace elements in human nutrition and health, WHO, Geneva 27 Williams, L.K and Langley, R.L, (2001), Environmental health secrets, Hanley and Belfus, Inc, Philadelphia 72