Xây dựng quy trình giám định viên nén TFMPP (m-trifluoromethylphenylpiperzazine) bằng GC/MS. : Luận văn ThS. Hóa học: 60 44 29

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC - TỰ NHIÊN HÀ HOÀNG LINH XÂY DỰNG QUI TRÌNH GIÁM ĐỊNH VIÊN NÉN TFMPP (m-trifluoromethylphenylpiperzazine) BẰNG GC/MS LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2011 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN HÀ HỒNG LINH XÂY DỰNG QUI TRÌNH GIÁM ĐỊNH VIÊN NÉN TFMPP (m-trifluoromethylphenylpiperzazine) BẰNG GC/MS Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số : 60 44 29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: TS NGUYỄN XUÂN TRƢỜNG Hà Nội – 2011 MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU - CHƢƠNG TỔNG QUAN - 1.1 Đối tượng nghiên cứu: - 1.1.1 Lịch sử: - 1.1.2 Dẫn xuất piperazine : - 1.1.3 Công thức cấu tạo: - 11 1.1.4 Tính chất lý hóa: - 11 1.1.5 Các dạng tồn thường dùng: - 12 1.1.6 Tác dụng m-TFMPP: - 12 1.2 Các phương pháp phân tích m-TFMPP: - 14 1.2.1 Phương pháp phản ứng màu: - 14 1.2.2 Phương pháp sắc ký mỏng (TLC): - 15 1.2.3 Phương pháp quang phổ hồng ngoại (FTIR): - 15 1.2.4 Phương pháp sắc kí lỏng khối phổ (LC-MS): - 16 1.2.5 Phương pháp sắc kí khí khối phổ (GC-MS): - 17 1.3 Giám định m-TFMPP: - 19 1.3.1 Nguyên tắc giám định ma túy: - 19 1.3.2 Tình hình giám định m-TFMPP Việt Nam: - 21 - CHƢƠNG THỰC NGHIỆM - 22 2.1 Nội dung phương pháp nghiên cứu: - 22 2.2 Hóa chất, thiết bị: - 24 2.2.1 Hóa chất: - 24 2.2.2 Thiết bị: - 25 2.3 Tiến hành thí nghiệm: - 25 2.3.1 Lấy mẫu xử lí mẫu: - 25 2.3.2 Định tính, định lượng m-TFMPP: - 26 - CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN - 27 3.1 Điều kiện phân tích: - 27 3.2 Điều kiện tối ưu trình tách, chiết TFMPP: - 32 3.2.1 Khảo sát dung môi chiết: - 32 3.2.2 Khảo sát môi trường pH: - 33 3.2.3 Khảo sát hiệu suất chiết: - 35 3.2.4 Giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng thiết bị: - 35 3.3 Phương pháp định lượng m-TFMPP: - 36 3.3.1 Phương trình hồi qui tuyến tính: - 36 3.3.2 Giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng phương pháp: - 37 3.3.3 Đánh giá tính phù hợp phương pháp: - 38 3.3.4 Hiệu suất thu hồi phương pháp: - 39 3.3.5 Quy trình giám định m-TFMPP thiết bị GC-MS: - 40 3.4 Ứng dụng: - 43 3.5 Dẫn xuất hóa m-TFMPP: - 44 - -1- 3.5.1 Nguyên tắc dẫn xuất hóa m-TFMPP: - 44 3.5.2 Định tính lượng vết m-TFMPP: - 45 3.5.3 Độ nhạy phương pháp sau dẫn xuất hóa: - 48 - KẾT LUẬN - 50 TÀI LIỆU THAM KHẢO .- 52 - -2- BẢNG CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT m-TFMPP (1-(3- trifluoromethylphenyl)piperazine) oTFMPP 1-(2-trifluoromethylphenyl)piperazine pTFMPP 1-(4-trifluoromethylphenyl)piperazine oMeOPP 1-(2-methoxyphenyl)piperazine pMeOPP 1-(4-methoxyphenyl)piperazine mCPP 1-(3-chlorophenyl)piperazine pCPP 1-(4-chlorophenyl)piperazine oFPP 1-(2-fluorophenyl)piperazine mMPP 1-(3-methylphenyl)piperazine pMPP 1-(4-methylphenyl)piperazine BZP 1-Benzylpiperazine MBZP 1-Benzy-4-methyllpiperazine DBZP 1,4-Dibenzylpiperazine LOD Limit Of Detection LOQ Limit Of Quantification MA Methamphetamine MDA Methylene dioxylamphetamine MDMA 3,4-methylen dioxyl methamphetamine EI+ Electron Impact+ SIM Select Ion Mornitoring DCM Diclorometan ATS Amphetamine Type Stimulant -3- DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 3.4 Kết định lƣợng GC-MS số mẫu thực tế 27 Bảng 3.3.4 Hiệu suất thu hồi phƣơng pháp mẫu thật 28 Bảng 3.3.3 Kết khảo sát độ xác phƣơng pháp: 29 Bảng 3.3.2 Kết xác định LOD, LOQ phƣơng pháp: 30 Bảng 3.3.1 Kết khảo sát khoảng tuyến tính xác định m-TFMPP 30 Bảng 3.2.4 Kết đo lặp lại mẫu m-TFMPP 125 ppb 32 Bảng 3.2.3 Kết khảo sát hiệu suất chiết 33 Bảng 3.2.2 Kết khảo sát ảnh hƣởng môi trƣờng chiết: 34 Bảng 3.2.1 Kết khảo sát ảnh hƣởng dung mơi tới q trình chiết 37 -4- DANH MỤC CÁC HÌNH VÀ PHỤ LỤC Hình 1.3.3 Phổ hồng ngoại TFMPP 10 Hình 1.3.4 Sắc kí đồ TFMPP phân tích LC-MS 11 Hình 1.3.5.1 Phổ khối TFMPP phân tích GC-MS 12 Hình 1.3.5.2 C: N-TFA- o-TFMPP; B: N-TFA- m-TFMPP; D: N-TFA- p- 13 TFMPP Hình 3.1.1 Sắc kí đồ hỗn hợp chuẩn điều kiện phân tích 21 Hình 3.1.2 Phổ khối m-TFMPP điều kiện phân tích 22 Hình 3.1.3 Sắc kí đồ hỗn hợp chuẩn điều kiện phân tích 23 Hình 3.1.4 Phổ khối m-TFMPP điều kiện phân tích 23 Hình 3.1.5 Sắc kí đồ hỗn hợp chuẩn điều kiện phân tích - full Scan Hình 3.1.6 Phổ khối m-TFMPP điều kiện phân tích 3-full Scan Hình 3.1.7 Sắc kí đồ hỗn hợp chuẩn điều kiện phân tích 3-chế độ SIM 24 25 25 Hình 3.1.8 Phổ khối m-TFMPP điều kiện phân tích 3-chế độ SIM 26 Hình 3.2.1 Ảnh hƣởng dung mơi tới q trình chiết 27 Hình 3.2.2 Ảnh hƣởng mơi trƣờng tới q trình chiết 28 Hình 3.3.1 Đƣờng chuẩn xác định m-TFMPP 31 Hình 3.3.5 Sơ đồ quy trình chiết m-TFMPP mẫu viên nén 35 Hình 3.5.1 Sơ đồ phân mảnh TFMPP-TFA 39 Hình 3.5.2.1 Sắc kí đồ m-TFMPP chƣa dẫn xuất Thời gian lƣu m- TFMPP 6,12 phút -5- 40 Hình 3.5.2.2 Phổ khối m-TFMPP chƣa dẫn xuất Hình 3.5.2.3 Sắc kí đồ m-TFMPP dẫn xuất hóa thành m-TFMPPTFAThời gian lƣu m- TFMPP-TFA 7,68 phút Hình 3.5.2.4 Phổ khối m-TFMPP dẫn xuất hóa thành m-TFMPPTFA Hình 3.5.3 Sắc kí đồ, phổ khối m-TFMPP-TFA nồng độ 10ppb 41 41 42 43 PHỤ LỤC 51 Sắc kí đồ vụ án số: 2548 chứa thành phần m-TFMPP 51 Sắc kí đồ vụ án số: 1955 M1 chứa thành phần m-TFMPP 52 Sắc kí đồ vụ án số: 2287 chứa thành phần m-TFMPP BZP Thời gian lƣu BZP 5.81 phút, m-TFMPP 6.12 phút 54 Sắc kí đồ vụ án số: 1955 M2 chứa thành phần m-TFMPP 55 Sắc kí đồ vụ án số: 2008 chứa thành phần m-TFMPP 56 -6- MỞ ĐẦU Tệ nạn ma tuý hiểm hoạ cho toàn xã hội, gây tổn hại sức khoẻ, làm suy thoái nòi giống, phẩm giá người, phá hoại hạnh phúc gia đình gây ảnh hưởng nghiêm trọng đến trật tự, an toàn xã hội an ninh quốc gia Tệ nạn ma túy tác nhân tăng nhanh loại tội phạm khác, đặc biệt nguyên nhân làm lây lan đại dịch HIV/AIDS [1] Lợi dụng sách mở cửa, hội nhập kinh tế giới, bọn tội phạm tìm cách thẩm lậu ma tuý qua biên giới, biến nước ta thành địa bàn sử dụng trung chuyển ma tuý (Hầu hết chất ma tuý tổng hợp (ATS) giới kích thích thần kinh trung ương kiểu amphetamine) Trong năm gần đây, với phát triển mạnh mẽ kinh tế, vũ trường, sàn nhảy xuất ngày nhiều Trong đó, số biến thành tụ điểm thu hút lượng không nhỏ thiếu niên đến sử dụng ma tuý hoạt động tệ nạn khác làm nhức nhối xã hội Giám định ma tuý hoạt động tố tụng, sản phẩm kết luận giám định Theo quy định pháp luật, kết luận chất ma tuý nguồn chứng bắt buộc để luận tội định khung hình phạt, ảnh hưởng trực tiếp đến sinh mạng, trị cơng dân Do đó, q trình giám định chất ma tuý phải thực theo quy trình chuẩn thẩm định để đảm bảo kịp thời, xác, khách quan đồng kết phịng thí nghiệm m-TFMPP chất tổng hợp gây nghiện có tác dụng kích thích thần kinh trung ương kiểu thuốc lắc (ecstasy) Trên giới, chúng thường giới trẻ sử dụng vũ trường, sàn nhảy để thay cho thuốc lắc Trước bùng phát chất gây nghiện này, nhiều quốc gia đưa mTFMPP vào danh mục cần kiểm soát như: Đan mạch (12/2005), Thụy Điển (3/2006), New Zealand (Ở nước ta nay, m-TFMPP quan tham mưu đề xuất Chính Phủ đưa vào danh mục chất ma túy cần kiểm sốt Ngày 22/2/2011 phủ ban hành nghị định số 17/2011/NĐCP bổ sung vào danh mục chất ma túy [22,39]) Cho đến -7- chưa có cơng trình nghiên cứu, xây dựng quy trình giám định m-TFMPP Điều gây khó khăn không nhỏ cho quan điều tra thời hiệu tạm giữ đối tượng có hạn khó khăn cho giám định viên bảo vệ kết luận giám định trước tòa Trên giới tiến hành nghiên cứu, giám định loại ma túy GC-MS sử dụng rộng rãi phổ biến Vì vậy, luận văn tập trung tiến hành nghiên cứu, xây dựng quy trình giám định định tính định lượng chất m- TFMPP (1-[3-(trifluoromethyl)phenyl]piperazine) sắc kí khí ghép nối khối phổ -8- Hình 3.5.3 Sắc kí đồ, phổ khối m-TFMPP-TFA nồng độ 10ppb Như vậy, cách dẫn xuất hóa chúng tơi phát mTFMPP giới hạn phát phương pháp Điều có ý nghĩa lớn công tác điều tra, khám nghiệm trường - 49 - KẾT LUẬN Từ kết thực nghiệm nghiên cứu xây dựng quy trình giám định m-TFMPP phương pháp sắc kí khí khối phổ sau Đã tìm điều kiện tối ưu thiết bị GC-MS để định tính định lượng m-TFMPP: Loại khối phổ sử dụng: Tứ cực Cột Rtx-5MS (30m x 0,25mm x 0,25µm) Chế độ chạy EI + (Electron Impact) Kiểu va chạm điện tử điện 70 ev Chế độ MS: full Scan Khoảng m/z: 40-500 Chế độ MS: SIM( m/z: 56, 57, 72, 85, 91, 134, 135, 145, 176, 180, 182, 188, 230, 310) Điều kiện GC: Khí mang heli, tốc độ dịng 1,2 ml/phút Lị sắc kí: 80oC giữ 0,5 phút, tăng 20oC/ phút đến 170oC, giữ phút, tăng 15oC/phút đến 270oC giữ đẳng nhiệt phút Tổng chương trình sắc kí 15,7 phút Điều kiện MS: nhiệt độ Transferline: 2800 Các mảnh ion TFMPP: 230 (M+), 189, 188, 173, 172, 145, , 85, 57, 56, 42, 29 Ion target: 188, 145, 230 Các mảnh BZP: 176(M+), 134, 91, 85, 56 Ion target: 134, 176, 91 Các mảnh Docosan ( C22H46 ) : 310(M+),176, 134, 91, 85, 71, 57, 43 Ion target: 57, 71, 85, 43, 310 - Đọc kết phân tích Việc xây dựng tính kết thực dựa phần mềm (Xcalibul ) thiết bị - 50 - Tìm điều kiện tối ưu cho trình tách chiết m-TFMPP mẫu viên nén: Chiết m-TFMPP Cloroform với tỉ lệ chiết 1:1, hiệu suất chiết 98,1%, môi trường chiết xuất: kiềm mạnh (NaOH 25%) Định lượng m-TFMPP phương pháp đường chuẩn:  Xây dựng phương trình hồi qui tuyến tính để xác định mTFMPP khoảng nồng độ 100 - 2000 ppb, xác định giới hạn phát giới hạn định lượng phương pháp với LOD = 22,3 ppb, LOQ = 74,4 ppb  Đánh giá tính phù hợp phương pháp với RSD thời gian lưu RSD tỉ lệ diện tích pic so với nội chuẩn điểm đầu điểm cuối đường chuẩn nhỏ ( 95%) Ứng dụng qui trình để phân tích định tính định lượng mTFMPP số vụ án có chứa m-TFMPP Việt Nam Mẫu viên nén chứa thành phần m-TFMPP xuất Việt Nam với nhiều logo, hình dạng, màu sắc khác nhau, hàm lượng m-TFMPP có mẫu viên dao động khoảng 25-79% tùy sở sản xuất Bước đầu dẫn xuất hóa m-TFMPP TFA để phân tích định tính lượng vết m-TFMPP phát m-TFMPP giới hạn phát phương pháp (10 ppb) - 51 - TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt: Nguyễn Xuân Yêm, Trần Văn Luyện, Hiểm họa ma túy chiến mới, NXB Công an nhân dân, năm 2002 Nghị định phủ số 17/2011/ND-CP, ngày 22 tháng 02 năm 2011, bổ sung danh mục chất ma túy tiền chất Nguyễn Văn Ri, Các phƣơng pháp tách, Khoa Hóa học - Trường Đại học khoa học Tự nhiên - ĐHQG Hà Nội, năm 2009 Tiếng Anh: Balmelli, C., Kupferschmidt, H., Rentsch, K And schneemann, M.: Fatalbrain edema after ingestion of ecstasy and benzylpiperazine Dtsch Med Wochenschr.,126, 809-811 (2001) Baumann, M H, R D Clark, A G Budzynski, J S Partilla, B E Blough, and R B Rothman (2004), “Effects of , Legal X ( piperazine analogues on dopamine and serotonin release in rat brain)”, Ann N Y Acad Sci 1025: 189-197 Berger M Trifluoromethylphenylpiperazine (TFMPP): An Entheogenic Entactogen Retrieved October 24, 2006 Baumann, M.H., Clark, R.D., Budzynski, A.G., Partilla, J.S., Blough, B.E., & Rothman, R.B (2005) N-substituted piperazines abused by humans mimic the molecular mechanism of 3,4methylenedioxymethamphetamine (MDMA, or „Ecstasy‟) Neuropsychopharmacology, 30, 550 – 560 Brennan, K., Johnstone, A., Fitzmaurice, P., Lea, R., & Schenk, S (2006) Chronic Benzylpiperazine (BZP) exposure produces behavioural sensitization and cross-sensitization to methamphetamine (MA) Drug and Alcohol Dependence, 88 (2-3), 204 – 213 Brown J.B, Schedules of controlled substances: temporary placement of benzylpiperazine and trifluoromethylphenylpiperazine into Schedule I, Fed Register 67, (2002) 59161–59162 - 52 - 10 Blau K and Halket J Handbook of Derivatives for Chromatography (2nd ed.) John Wiley & Sons, New York, 1993 11 Cunningham, K.A and Appel, J.B Possible (5-HT1) receptor involvement in the stimulus properties of of 1-(3Trifluoromethylphenyl)Piperazine” J.Pharmacol Exp ther.,237,369377(1986) 12 Caccia, S., I Conti and A Notarnicola (1985): “In-vivo metabolism in the rat and mouse of antrafenine to 1-mtrifluoromethylphenylpiperazine,” J Pharmacy Pharmacol 37: 75-77 13 Chal mers., (2007, February 3) Dangerous taste for that party buzz The Dominion Post, p A17 14 De Boer D, Bosman I, Hidvegi E, et al Piperazine-like compounds: a new group of designer drugs-of-abuse on the European market Forensic Science International; 2001, 121: 47-56 15 Elliott, S, and C Smith (2008), “Investigation of the first deaths in the United Kingdom involving the detection and quantitation of the piperazines BZP and 3-TFMPP”, J Analyt Tox 32: 172-177 16 Folker Westphal a,*, Thomas Junge a, Ulrich Girreser b, Stefan Stobbe c, Sylvia Brunet Pe´ rez c, (2009), “Structure elucidation of a new designer benzylpiperazine: 4-Bromo-2,5-dimethoxybenzylpiperazine”, Forensic Science International 187, 87-96 17 Fantegrossi, W.E., Winger, G., Woods, J.H., Woolverton, W.L., & Coop, A (2005) Reinforcing and discriminative stimulus effects of 1benzypiperazine and trifluoromethylphenylpiperazine in rhesus monkeys Drug and Alcohol Dependence, 77, 161 – 168 18 Glennon, R A.; Pierson, M E.; McKenney, J D Stimulus generaiization of l-(3-trifluoromethylphenyl)piperazine (TFMPP) to propranolol, pindolol and mesulergine Pharmacol Biochem Behav 29:197-199; 1988 19 Gee, P & Fountain, J (2007) Party on? BZP party pills in New Zealand The New Zealand Medical Journal, 120(1249).249 - 53 - 20 Herndon, J.L, Pierson, M E And Glennon, R.A (1992), “Mechanistic Investigation of the Stimulus Properties of 1-(3Trifluoromethylphenyl)Piperazine”, Vol 43, pp 739-748 21 Imogen Thompson, Glen Williams, Sarah Aldington, Mathew Williams, Brent Caldwell, Stuart Dickson, Natasha Lucas, John MacDowall, Mark Weatherall, Anita Frew Geoff Robinson, Richard Beasl, “The benzylpiperazine (BZP) / trifluoromethylphenylpiperazine (TFMPP) and alcohol safety study”, report for the ministry of health, November 24, 2006 22 Inoue H, Iwata Y-T, Kanamori T, Miyaguchi H, Tsujikawa K, Kuwayama K, Tsutsumi H, Katagi M, Tsuchihashi H, Kiski T (2004) ,“Analysis of benzylpiperazine-like compounds”, 9(2):165-184 23 Johnstone, A.C., Lea, R.A., Brennan, K.A., Schenk, S., Kennedy, M.A., & Fitzmaurice, P.S (2007) Benzylpiperazine: a drug of abuse? Journal of Psychopharmacology, 21(8), 888 – 894 24 Maher, H.M., Awad, T, Clark C.R , Differentiation of the regioisomeric 2, 3, and 4-trifluoromethylphenylpiperazines (TFMPP) by GC-IRD and GC–MS, Forensic Sci.Int 188 (2009) 31–39 25 Measham, F & Shiner, M (2009) The legacy of „normalisation‟: The role of classical and contemporary criminological theory in understanding young people‟s drug use International Journal of Drug Policy, in press Ministerial Committee on Drug Policy, (2007) National Drug Policy 2007 – 2012 26 Peters, F.T , Schaefer, S , Staack, R.F , Kraemer, T., Maurer, H.H , Screening for and validated quantification of amphetamines as well as of amphetamine- and piperazine-derived designer drugs in human blood plasma by gas chromatography/mass spectrometry, J Mass Spectrom, 38 (2003) 659–676 27 Recent Notifications Concerning BZP, TFMPP, 2C-T-7, and GBL Microgram Bull.,35,177-182(2002) 28 Roland F Staack and Hans H Maurer (2005), “ Metabolism of designer drugs of abuse” Current Drug Metabolism , (3), 259-274 - 54 - 29 Staack, R.F, Paul, L D, Springer, D, Kraemer T and Maurer, H H (2005), “Cytochrome P450 dependent metabolism of the new designer drug 1-(3-trifluoromethylphenyl) piperazine (TFMPP): in vivo studies in Wistar and Dark Agouti rats as well as in vitro studies in human liver microsome”, Biochem Pharmacol 67: 235-244 30 Shawn, J.M, Vorce, S.P, Holler, Levine, P.B, Past, M.R Detection of 1-benzylpiperazine and 1-(3-trifluoromethylphenyl)-piperazine in urine analysis specimens using GC–MS and LC–ESI-MS, J Anal Toxicol 32 (2008) 444–450 31 Scientific working group for the analysis of seized drufs (wgdrug) recommendatio, Office of nation drug control policy counterdrug technology assesment center, (2010), 5th edition, 2010- january-29 32 Tsutsumi, H., Katagi, M., Miki, A., Shima, N., Kamata, T., Nishikawa M , Nakajima, K , Tsuchihashi, H., Development of Simultaneous gas chromatography–mass spectrometric and liquid chromatography– electrospray ionization mass spectrometric determination method for the new designer drugs, N-benzylpiperazine (BZP), 1-(3trifluoromethylphenyl)piperazine (TFMPP) and their main metabolites in urine, J Chromatogr B 819 (2005) 315–322 33.UNODC, Ecstasy and amphetamine global survey 2010, NewYork – 2010 34 U.S Drug Enforcement Administration “Flying Star” and “Red Dragon” tablets (containing benzylpiperazine (BZP) and trifluoromethylphenlypiperazine (TFMPP)) in commercial-style packaging in Singapore Microgram Bull 40(9): 87 (2007) the Balearic 35 UNODC (United Nations office on Drugs and Crime), New York, (2009) “Guidelines on Representative Drug sampling” 36 Vorce, S P, J M Holler, B Levine and Marilyn R Past (2008), “Detection of 1-benzylpiperazine and 1-(3trifluoromethylphenyl)piperazine in urine analysis specimens using GC/MS and LC-ESI-MS”, J Analyt Tox 32: 444-450 - 55 - 37 Wood, D M, J Button, S Lidder, J Ramsey, D.W Holt and P.I Dargan (2008), “Dissociative and sympathomimetic toxicity associated with recreational use of 1-(3-trifluoromethylphenyl) piperazine (TFMPP) and 1-benzylpiperazine (BZP)”, J Med Toxicol 4: 254-257 38 Wilkins, C., Girling, M., Sweetsur, P., Huckle & Huakau, J (2006) Legal party pill use in New Zealand: Prevalence of use, availability, health harms 257 and „gateway effects‟ of benzylpiperazine (BZP) and trifluorophenylmethylpiperazine (TFMPP) Centre for Social and Health Outcomes Research and Evaluation (SHORE), Massey University, Auckland 39 Yarosh, H.L, Katz, E.B, Coop, A, Fantegrossi, W.E., MDMA-like behavioral effects of N-substituted piperazines in the mouse, Pharmacol Biochem Behav 88, (2007) 18–27 - 56 - PHỤ LỤC (sắc kí đồ m-TFMPP thu đƣợc từ số vụ án xuất Việt Nam) Sắc kí đồ vụ án số: 2548 chứa thành phần m-TFMPP - 57 - Sắc kí đồ vụ án số: 1955 M1 chứa thành phần m-TFMPP - 58 - - 59 - Sắc kí đồ vụ án số: 2287 chứa thành phần m-TFMPP BZP Thời gian lƣu BZP 5.81 phút, m-TFMPP 6.12 phút - 60 - Sắc kí đồ vụ án số: 1955 M2 chứa thành phần m-TFMPP - 61 - Sắc kí đồ vụ án số: 2008 chứa thành phần m-TFMPP - 62 - - 63 -