Nghiên cứu tổng hợp vật liệu ZIF 8 nio và ứng dụng

ĐẠI HỌC HUẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM BÙI THỊ MINH CHÂU NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU ZIF-8@NiO VÀ ỨNG DỤNG LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Huế, năm 2016 ĐẠI HỌC HUẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM BÙI THỊ MINH CHÂU NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU ZIF-8@NiO VÀ ỨNG DỤNG Chuyên ngành: Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số: 62.44.01.19 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC TS HỒ VĂN THÀNH Huế, năm 2016 i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi, số liệu kết nghiên cứu ghi luận văn trung thực, đồng tác giả cho phép sử dụng chưa công bố cơng trình khác Tác giả Bùi Thị Minh Châu ii Lời Cảm Ơn Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc TS Hồ Văn Thành người Thầy tận tình hướng dẫn, hỗ trợ định hướng cho suốt thời gian nghiên cứu tiến hành làm luận văn Xin cảm ơn PGS.TS Đinh Quang Khiếu cô Mai Thị Thanh giúp đỡ chuyên môn tạo điều kiện giúp đỡ tơi hồn thành luận văn Tơi xin trân trọng cảm ơn tồn thể qúy thầy khoa Hóa học, Trường Đại học Sư phạm Huế, Trường Cao Đẳng Sư Phạm Huế Trường Đại học Khoa học Huế tạo điều kiện thuận lợi – sở vật chất cho hoàn thành luận văn Xin chân thành cảm ơn khoa Hóa học, trường Đại học Khoa học Tự nhiên Hà Nội; Viện Khoa học Vật liệu Hà Nội; Phòng thí nghiệm hiển vi điện tử, Viện Vệ sinh Dịch tễ Trung ương giúp đỡ tơi phân tích mẫu thí nghiệm luận văn Cuối cùng, tơi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến người thân gia đình, thầy bạn bè động viên, giúp đỡ suốt trình học tập nghiên cứu Huế, tháng 09 năm 2016 Tác giả Bùi Thị Minh Châu iii MỤC LỤC Trang Trang phụ bìa Lời cam đoan Lời cảm ơn MỤC LỤC Danh mục chữ viết tắt Danh mục bảng biểu Danh mục hình vẽ ĐẶT VẤN ĐỀ CHƯƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung vật liệu khung hữu kim loại 1.2 Giới thiệu vật liệu ZIF-8 12 1.2.1 Lịch sử phát triển ZIF-8 13 1.2.2 Những ứng dụng hướng 14 1.3 Biến tính sở ZIF-8 17 1.4 Xúc tác quang 19 1.4.1 Sơ lược chất bán dẫn 19 1.4.1.1 Khái niệm 20 1.4.1.2 Cấu trúc miền lượng chất bán dẫn 20 1.4.1.3 Phân loại bán dẫn 21 1.4.2 Quá trình quang xúc tác bán dẫn 23 1.4.2.1 Khái niệm 23 1.4.2.2 Cơ chế phản ứng quang xúc tác 23 CHƯƠNG MỤC TIÊU, NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 25 2.1 Mục tiêu nghiên cứu 25 2.2 Đối tượng nghiên cứu 25 2.3 Nội dung phạm vi nghiên cứu 25 2.4 Phương pháp nghiên cứu 25 2.4.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (X-ray diffraction-XRD) 25 2.4.2 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 30 2.4.3 Đẳng nhiệt hấp phụ-khử hấp phụ nitơ (BET) 31 2.4.4 Phổ phản xạ khuếch tán tử ngoại khả kiến (UV-Visible Diffuse Reflectance Spectroscopy) 33 2.5 Thực nghiệm 35 2.5.1 Hóa chất 35 2.5.2 Tổng hợp ZIF-8 35 2.5.3 Tối ưu hóa điều kiện tổng hợp 36 2.5.3.1 Ảnh hưởng tỷ lệ 2-methyl imidazole/Zn (II) 36 2.5.3.2 Ảnh hưởng nhiệt độ 37 2.5.4 Tổng hợp ZIF-8@NiO 37 2.5.5 Tổng hợp vật liệu nano lưỡng oxit NiO-ZnO 38 2.5.6 Khảo sát khả hấp phụ hoạt tính xúc tác quang hóa NiO-ZnO 38 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 40 3.1 Tổng hợp ZIF-8 40 3.1.1 Ảnh hưởng tỷ lệ 2-methyl imidazole/Zn (II) 40 3.1.2 Ảnh hưởng nhiệt độ 41 3.2 Tổng hợp ZIF-8@NiO 43 3.3 Tổng hợp vật liệu nano lưỡng oxit NiO-ZnO 45 3.4 Khảo sát khả hấp phụ hoạt tính xúc tác quang hóa NiOZnO 47 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 50 TÀI LIỆU THAM KHẢO……………………………………………… …….52 PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT BET Brunauer- Emmett- Teller CR Thuốc nhuộm Congo Red DMF Dimethylformamid IM Imidazol IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry MB Thuốc nhuộm methylen blue MIM 2-methyl imidazol MO Thuốc nhuộm Methyl Orange MOFs Vật liệu khung hữu kim loại (Metal organic frameworks) PVP Polyvinyl pyrolidon R6G Thuốc nhuộm Rhodamine 6G RB Phẩm nhuộm Rhodamine B RDB Phẩm nhuộm Remazol Deep Black SBU Đơn vị xây dựng thứ cấp SEM Phương pháp hiển vi điện tử quét (Scanning Electron Microscopy) TEM Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (Transmission Electron Microscopy) XRD Phương pháp nhiễu xạ tia X (X-ray diffraction) ZIF Zeolitic Imidazolate Flameworks DANH MỤC BẢNG BIỂU Tên bảng Trang Bảng 2.1 Điều kiện dập tắt đối xứng 29 Bảng 2.2 Các mẫu ZIF-8 tổng hợp với tỷ lệ 2-methyl 37 imidazole/Zn (II) khác (25oC) Bảng 2.3 Các mẫu ZIF-8 tổng hợp nhiệt độ khác 37 Bảng 2.4 Các mẫu ZIF-8 biến tính niken theo tỷ lệ Zn2+/Ni2+ khác 37 25oC Bảng 3.1 Giá trị tham số tế bào a mẫu ZIF-8 ZIF-8 biến tính niken theo tỷ lệ Zn2+/Ni2+ khác 44 DANH MỤC HÌNH VẼ Tên hình Trang Hình 1.1 Một số cấu trúc MOFs với kim loại ligan khác Hình 1.2 Một số loại ligan cầu nối hữu (anion) MOFs 10 Hình 1.3 Các kiểu liên kết tâm kim loại ligan khơng 10 gian MOFs Hình 1.4 Sơ đồ minh họa hoạt tính xúc tác MOFs 11 Hình 1.5 Sơ đồ minh họa trình tạo liên kết với cầu nối hữu 11 mạng lưới Hình 1.6 Sơ đồ minh họa trình gắn tâm xúc tác lên vật liệu 12 ZIFs Hình 1.7 Cấu trúc x-ray đơn tinh thể ZIF-8 13 Hình 1.8 Cấu trúc tinh thể ZIF-8 (trái) cấu trúc mao quản vịng lục 15 giác (phải) Hình 1.9 Sự phụ thuộc độ thẩm thấu C3H6 C3H8 vào nhiệt độ 16 Hình 1.10 Sơ đồ minh họa tổng hợp Pd@ZIF-8 18 Hình 1.11 Sơ đồ minh họa cho trình tổng hợp vật liệu R6G@ZIF-8 19 Hình 1.12 Sơ đồ tổng hợp Fe3O4/ZIF-8 theo nhóm nghiên cứu Xin Jiang 19 cộng Hình 1.13 A Cấu trúc vùng lượng T = K; B:Cấu trúc vùng 21 lượng T > K Hình 2.1 Mơ tả hình học định luật Braggs 26 Hình 2.2 Độ tù pic gây kích thước hạt nhỏ 27 Hình 2.3 Nguyên tắc chung phương pháp hiển vi điện tử 30 Hình 2.4 Đồ thị biểu diễn biến thiên P/[V(Po – P)] theo P/Po 32 Hình 2.5 Sơ đồ tổng hợp ZIF-8 36 Hình 3.1 Giản đồ XRD mẫu Z8T25, Z15T25 Z23T25 40 Hình 3.2 Ảnh TEM mẫu ZIF-8 với tỷ lệ 2-methyl imidazole/Zn 41 (II) khác Hình 3.3 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu Z23T0, Z23T25 42 Z23T50 Hình 3.4 Đường đẳng nhiệt hấp phụ giải hấp phụ N2 mẫu ZIF-8 43 Hình 3.5 Giản đồ XRD mẫu ZIF-8 ZIF-8 biến tính niken 44 với tỷ lệ Zn2+/Ni2+ khác Hình 3.6 Giản đồ XRD mẫu ZIF-8, ZIF-8@NiO nano lưỡng 45 NiO-ZnO Hình 3.7 Ảnh SEM vật liệu ZIF-8@NiO nano lưỡng oxit NiO – 46 ZnO với độ phân giải 50K 100K Hình 3.8 Giản đồ UV-Vis ZIF-8@NiO nano lưỡng oxit NiO – 47 ZnO Hình 3.9 So sánh dung lượng hấp phụ xúc tác quang ZIF- 48 8@NiO nano lưỡng oxit NiO-ZnO Hình 3.10 Sơ đồ phân hủy quang hóa xúc tác NiO-ZnO ánh sáng mặt trời 49 25 -1 Dung luong phân huy (mg.L ) 30 20 15 10 HP Ni-ZIF-8 XTQ Ni-ZIF-8 HP NiO-ZnO XTQ NiO-ZnO Hình 3.9 So sánh dung lượng hấp phụ xúc tác quang ZIF-8@NiO nano lưỡng oxit NiO-ZnO (điều kiệu Co= 30 mg.L-1, thời gian chiếu 60 phút, nhiệt độ 300C, ánh sáng mặt trời với số UV= 3) Theo số tác giả, NiO-ZnO xúc tác cho phản ứng phân hủy quang hóa phẩm nhuộm xảy theo chế sau [12; 45]: NiO + hυ  e- + h + (3.1) NiOCB (e- ) + ZnOCB  NiO + ZnOCB (e- ) (3.2) Khi có mặt H2O O2, bẩy điện tử e- lỗ trống quang sinh h+ tạo gốc tự do: Có thể: h +VB + H 2O  OH• + H + (3.3) e-VB + O  • O-2 (3.4) • O-2 + H 2O  H 2O + 2OH - + O•2 (3.5) H2O2 + e(CB)  OH- + OH• (3.6) Các gốc tự phân hủy phân tử phẩm nhuộm: OH   C26 H 21N5 Na4O19 S6  CO2  H 2O  NO3  Na   SO42 48 (3.7) e ECB NiO h Ef OH EVB e - e e e O2 + ECB Ef + + h ZnO + + + EVB h h h h h Hình 3.10 Sơ đồ phân hủy quang hóa xúc tác NiO-ZnO ánh sáng mặt trời 49 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ KẾT LUẬN Từ kết nghiên cứu đề tài, chúng tơi rút số kết luận sau: 1) Đã nghiên cứu tìm điều kiện tổng hợp ZIF-8 phương pháp thủy nhiệt đơn giản điều kiện ơn hịa, vật liệu ZIF-8 có cấu trúc khung hữu - kim loại dạng nano trật tự cao; sau khảo sát ảnh hưởng tỷ lệ Zn2+/C4H6N2 nhiệt độ điều kiện tối ưu để tổng hợp ZIF-8 nhiệt độ 25oC tỷ lệ Zn2+ : C4H6N2 = : 23 2) Vật liệu ZIF-8@NiO tổng hợp thành công với thay đồng hình Zn2+ với Ni2+, kết giữ nguyên cấu trúc ZIF-8 với tỷ lệ mol Ni2+:Zn2+= 8:2 thu hạt nano kích thước khoảng 40-50 nm 3) Kết tổng hợp ZIF-8@NiO mở hướng ứng dụng tổng hợp vật liệu lưỡng nano oxit ZnO-NiO vơ định hình giữ ngun kích thước với tiền chất, vật liệu có tính chất quang hóa với cường độ cao 4) Đã ứng dụng vật liệu thành công hấp phụ xử lý thuốc nhuộm RDB với kết loại bỏ vật liệu ZIF-8@NiO th o chế hấp phụ 80% Trong đó, vật liệu lưỡng nano oxit NiO-ZnO gần 97% với chế xúc tác quang hóa KIẾN NGHỊ Trên kết phạm vi nghiên cứu thực đề tài luận văn thạc sĩ Với kết nghiên cứu vật liệu khung hữu - kim loại ZIF-8, biến tính NiO tạo thành ZIF-8@NiO làm tiền chất cho lưỡng nano oxit ZnONiO, chúng tơi mở rộng hướng nghiên cứu th o hướng sau:  Nghiên cứu điều kiện tổng hợp ZIF-8, ZIF-8@NiO th o phương pháp khác với yếu tố ảnh hưởng nhiều 50  Đặc trưng vật liệu phương pháp khác để có cách nhìn nhận đầy đủ cấu trúc vật liệu tổng hợp  Nghiên cứu ứng dụng vật liệu biến tính như: khả hấp phụ kim loại nặng, hấp phụ hay phá hủy thuốc nhuộm hữu – chất hữu độc hại khác 51 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt [1] An Đ.K (2003), Vật liệu linh kiện bán dẫn quang điện tử thông tin quang, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội [2] Châu V.T.T (2015), Nghiên cứu tổng hợp khảo sát tính chất hấp phụ, hoạt tính xúc tác quang vật liệu MIL-101(Cr), Luận án tiến sỹ hóa học trường Đại học Huế [3] Đĩnh T.T.Đ.N.H (2006), Phức chất - Phương pháp tổng hợp nghiên cứu cấu trúc, NXB Khoa học Kỹ thuật [4] Khiếu Đ.Q (2015), Giáo trình Một số phương pháp phân tích hóa lý (Dùng cho cao học nghiên cứu sinh ngành hóa học), NXB Đại học Huế [5] Nguyên P.N (2004), Giáo trình Kỹ thuật phân tích vật lý, NXB Khoa học kỹ thuật Hà Nội [6] Phô P.H.P.Q (2008), Giáo trình Vật liệu bán dẫn, NXB Khoa học Kỹ thuật [7] Phú N.H (1998), Giáo trình Hấp Thụ Và Xúc Tác Trên Bề Mặt Vật Liệu Vô Cơ Mao Quản, NXB Khoa học kỹ thuật [8] Sơn L.T Bài giảng: Xúc tác ứng dụng (dành cho học viên cao học ngành hóa học), NXB Đại học Huế [9] Tám T.V (2003), Giáo trình Linh kiện điện tử, Trường Đại Học Cần Thơ [10] Thanh M.T., Hùng N.P., Đức H.V., Khiếu Đ.Q (2015), Nghiên cứu tổng hợp vật liệu Zip-8 (Zn, Fe), Tạp chí Đại học Thủ Dầu Một (21), pp 57-62 [11] Triệu N.Đ (2011), Các phương pháp vật lý ứng dụng hoá học, NXB Đại Học Quốc Gia Hà Nội Tiếng Anh 52 [12] Belhadi A., Boumaza S., Trari M (2011), Photoassisted hydrogen production under visible light over NiO/ZnO hetero-system, Applied Energy, 88 (12), pp 4490-4495 [13] Brunauer S., Emmett P.H., Teller E (1938), Adsorption of gases in multimolecular layers, Journal of the American chemical society, 60 (2), pp 309-319 [14] Eslava S., Zhang L., Esconjauregui S., Yang J., Vanstreels K., Baklanov M.R., Saiz E (2013), Metal-Organic Framework ZIF-8 Films As Low-κ Dielectrics in Microelectronics, Chemistry of Materials, 25 (1), pp 27-33 [15] James J.B., Lin Y.S (2016), Kinetics of ZIF-8 Thermal Decomposition in Inert, Oxidizing, and Reducing Environments, The Journal of Physical Chemistry C, 120 (26), pp 14015-14026 [16] Kida K., Okita M., Fujita K., Tanaka S., Miyake Y (2013), Formation of high crystalline ZIF-8 in an aqueous solution, CrystEngComm, 15 (9), pp 1794 [17] Kim J., Bhattacharjee S., Jeong K.E., Jeong S.Y., Ahn W.S (2009), Selective oxidation of tetralin over a chromium terephthalate metal organic framework, MIL-101, Chem Commun (Camb) (26), pp 3904-6 [18] Kreno L.E., Leong K., Farha O.K., Allendorf M., Van Duyne R.P., Hupp J.T (2011), Metal–organic framework materials as chemical sensors, Chemical reviews, 112 (2), pp 1105-1125 [19] Ramos-Fernandez E.V., Garcia-Domingos M., Juan-Alcañiz J., Gascon J., Kapteijn F (2011), MOFs meet monoliths: Hierarchical structuring metal organic framework catalysts, Applied Catalysis A: General, 391 (1-2), pp 261-267 [20] Yang J., Zhao Q., Li J., Dong J (2010), Synthesis of metal–organic framework MIL-101 in TMAOH-Cr(NO3)3-H2BDC-H2O and its hydrogenstorage behavior, Microporous and Mesoporous Materials, 130 (1-3), pp 174-179 53 [21] Zhao X., Fang X., Wu B., Zheng L., Zheng N (2013), Facile synthesis of size-tunable ZIF-8 nanocrystals using reverse micelles as nanoreactors, Science China Chemistry, 57 (1), pp 141-146 [22] Aijaz A., Xu Q (2014), Catalysis with Metal Nanoparticles Immobilized within the Pores of Metal-Organic Frameworks, J Phys Chem Lett, (8), pp 1400-11 [23] Bustamante E.L., Fernandez J.L., Zamaro J.M (2014), Influence of the solvent in the synthesis of zeolitic imidazolate framework-8 (ZIF-8) nanocrystals at room temperature, J Colloid Interface Sci, 424, pp 37-43 [24] Cai X., Cai Y., Liu Y., Deng S., Wang Y., Wang Y., Djerdj I (2014), Photocatalytic degradation properties of Ni(OH)2 nanosheets/ZnO nanorods composites for azo dyes under visible-light irradiation, Ceramics International, 40 (1), pp 57-65 [25] Cravillon J., M n r S., Lohm i r S.-J., Feldhoff A., Huber K., Wiebcke M (2009), Rapid room-temperature synthesis and characterization of nanocrystals of a prototypical zeolitic imidazolate framework, Chemistry of Materials, 21 (8), pp 1410-1412 [26] Ding S., Yan Q., Jiang H., Zhong Z., Chen R., Xing W (2016), Fabrication of Pd@ZIF-8 catalysts with different Pd spatial distributions and their catalytic properties, Chemical Engineering Journal, 296, pp 146-153 [27] Du Y., Chen R.Z., Yao J.F., Wang H.T (2013), Facile fabrication of porous ZnO by thermal treatment of zeolitic imidazolate framework-8 and its photocatalytic activity, Journal of Alloys and Compounds, 551, pp 125-130 [28] Hall W (1949), X-ray line broadening in metals, Proceedings of the Physical Society Section A, 62 (11), pp 741 [29] Han T.-T., Yang J., Liu Y.-Y., Ma J.-F (2016), Rhodamine 6G loaded zeolitic imidazolate framework-8 (ZIF-8) nanocomposites for highly selective luminescent sensing of Fe3+, Cr6+ and aniline, Microporous and Mesoporous Materials, 228, pp 275-288 54 [30] He M., Yao J., Liu Q., Wang K., Chen F., Wang H (2014), Facile synthesis of zeolitic imidazolate framework-8 from a concentrated aqueous solution, Microporous and Mesoporous Materials, 184, pp 55-60 [31] Jiang H.-L., Liu B., Akita T., Haruta M., Sakurai H., Xu Q (2009), Au@ ZIF-8: CO oxidation over gold nanoparticl s d posit d to m tal− organic framework, Journal of the American Chemical Society, 131 (32), pp 1130211303 [32] Jiang X., Chen H.-Y., Liu L.-L., Qiu L.-G., Jiang X (2015), Fe3O4 embedded ZIF-8 nanocrystals with ultra-high adsorption capacity towards hydroquinone, Journal of Alloys and Compounds, 646, pp 1075-1082 [33] Leofanti G., Padovan M., Tozzola G., Venturelli B (1998), Surface area and pore texture of catalysts, Catalysis Today, 41 (1), pp 207-219 [34] Li K., Olson D.H., Seidel J., Emge T.J., Gong H., Zeng H., Li J (2009), Zeolitic imidazolate frameworks for kinetic separation of propane and propene, Journal of the American Chemical Society, 131 (30), pp 1036810369 [35] Liu D., Ma X., Xi H., Lin Y.S (2014), Gas transport properties and propylene/propane separation characteristics of ZIF-8 membranes, Journal of Membrane Science, 451, pp 85-93 [36] Ordoñez M.J.C., Balkus K.J., Ferraris J.P., Musselman I.H (2010), Molecular sieving realized with ZIF-8/Matrimid® mixed-matrix membranes, Journal of Membrane Science, 361 (1-2), pp 28-37 [37] Pan Y., Heryadi D., Zhou F., Zhao L., Lestari G., Su H., Lai Z (2011), Tuning the crystal morphology and size of zeolitic imidazolate framework-8 in aqueous solution by surfactants, CrystEngComm, 13 (23), pp 6937 [38] Pan Y., Liu Y., Zeng G., Zhao L., Lai Z (2011), Rapid synthesis of zeolitic imidazolate framework-8 (ZIF-8) nanocrystals in an aqueous system, Chem Commun (Camb), 47 (7), pp 2071-3 [39] Park K.S., Ni Z., Cote A.P., Choi J.Y., Huang R., Uribe-Romo F.J., Chae H.K., O'Keeffe M., Yaghi O.M (2006), Exceptional chemical and thermal 55 stability of zeolitic imidazolate frameworks, Proc Natl Acad Sci U S A, 103 (27), pp 10186-91 [40] Pecharsky V.K., Zavalij P.Y (2009), Fundamentals of powder diffraction and structural characterization of materials, Springer [41] Shifu C., Sujuan Z., Wei L., Wei Z (2008), Preparation and activity evaluation of p-n junction photocatalyst NiO/TiO2, J Hazard Mater, 155 (12), pp 320-6 [42] Song Q., Nataraj S.K., Roussenova M.V., Tan J.C., Hughes D.J., Li W., Bourgoin P., Alam M.A., Cheetham A.K., Al-Muhtaseb S.A., Sivaniah E (2012), Zeolitic imidazolate framework (ZIF-8) based polymer nanocomposite membranes for gas separation, Energy & Environmental Science, (8), pp 8359 [43] Tsai C.-W., Langner E.H.G (2016), The effect of synthesis temperature on the particle size of nano-ZIF-8, Microporous and Mesoporous Materials, 221, pp 8-13 [44] Xian S., Xu F., Ma C., Wu Y., Xia Q., Wang H., Li Z (2015), Vaporenhanced CO2 adsorption mechanism of composite PEI@ZIF-8 modified by polyethyleneimine for CO2/N2 separation, Chemical Engineering Journal, 280, pp 363-369 [45] Xiao M., Lu Y., Li Y., Song H., Zhu L., Ye Z (2014), A new type of p-type NiO/n-type ZnO nano-heterojunctions with enhanced photocatalytic activity, RSC Advances, (65), pp 34649 [46] Yao J., Chen R., Wang K., Wang H (2013), Direct synthesis of zeolitic imidazolate framework-8/chitosan composites in chitosan hydrogels, Microporous and Mesoporous Materials, 165, pp 200-204 56 PHỤ LỤC P1 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu Z8T25 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Z8T125 3000 2900 2800 2700 d=12.237 2600 2500 2400 2300 2200 2100 2000 1900 1700 1600 1500 1400 d=7.002 Lin (Cps) 1800 1300 1200 1100 1000 d=3.020 d=3.347 d=3.267 300 d=3.477 400 d=3.635 d=4.013 500 d=4.935 600 d=5.415 700 d=6.043 800 d=7.286 d=8.587 900 200 100 10 20 30 2-Theta - Scale File: ChauHue Z8T125.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 0.885 ° - End: 29.899 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: s - 2-Theta: 0.885 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: Phụ lục Giản đồ XRD mẫu Z15T25 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Z15T25 1500 1400 d=12.168 1300 1200 1100 1000 800 d=6.976 700 600 200 d=3.007 300 d=3.339 400 d=4.920 500 d=8.559 Lin (Cps) 900 100 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: ChauHue Z15T25.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 0.885 ° - End: 69.906 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 15 s - 2-Theta: 0.885 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: Phụ lục Giản đồ XRD mẫu Z23T25 P2 70 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Z23T25 d=12.077 4000 d=3.006 d=3.100 d=3.336 d=3.255 d=3.475 d=3.815 d=4.003 d=4.549 d=5.391 d=10.008 d=6.016 1000 d=3.622 d=4.917 d=6.959 2000 d=8.541 Lin (Cps) 3000 10 20 30 2-Theta - Scale File: ChauHue Z232T25.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 30.000 ° - Step: 0.020 ° - Step time: 0.5 s - Anode: Cu - WL1: 1.5406 - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 40 mA - Creation: 08/09/2016 9:15:38 A Phụ lục Giản đồ XRD mẫu Z23T0 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Z23T0 2000 1900 1800 d=12.257 1700 1600 1500 1400 1300 d=7.012 1100 1000 900 300 d=3.171 400 d=3.351 d=3.641 500 d=3.487 600 d=4.939 700 d=6.080 800 d=8.613 Lin (Cps) 1200 200 100 10 20 2-Theta - Scale File: ChauHue Z23T0.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 0.885 ° - End: 29.899 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: s - 2-Theta: 0.885 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: 0.0 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu Z23T50 P3 30 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Z23T50 1500 1400 1300 d=12.066 1200 1100 1000 Lin (Cps) 900 800 700 d=6.935 600 500 d=2.752 d=2.998 d=3.335 d=3.623 d=4.909 d=4.015 200 d=4.528 d=5.391 300 d=6.039 d=8.520 400 100 10 20 30 40 2-Theta - Scale File: ChauHue Z23T50.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 49.990 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 1.000 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: Phụ lục Giản đồ XRD mẫu Z7N3 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Z7N3 3000 2900 2800 2700 2600 2500 2400 2300 2200 d=12.096 2100 2000 1900 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 d=6.973 1000 900 800 d=3.333 d=3.011 d=2.916 200 d=3.624 300 d=4.018 400 d=4.913 500 d=5.391 600 d=6.017 700 d=8.526 Lin (Cps) 1800 100 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: ChauHue Z7N3.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 0.885 ° - End: 69.906 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 0.885 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: 0.0 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu Z6N4 P4 70 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Z6N4 500 d=7.528 Lin (Cps) 300 d=6.865 d=12.030 400 d=1.842 d=1.875 d=2.589 100 d=2.810 d=3.258 d=15.140 200 10 20 30 40 2-Theta - Scale File: ChauHue Z6N4.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 49.990 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 1.000 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: 0.0 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu Z5N5 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - ZnN5 1500 1400 1300 1200 1100 1000 d=12.116 800 700 600 d=1.938 100 d=2.205 d=2.563 d=5.379 d=4.016 200 d=8.493 300 d=7.675 400 d=4.914 d=6.962 500 d=15.681 Lin (Cps) 900 10 20 30 40 2-Theta - Scale File: ChauHue Z5N5-.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 49.990 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 1.000 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: P5 P6 ... ZIF- 8, ZIF- 8@ NiO có tính chất bề mặt cao, hoạt tính xúc tác hấp phụ cao 2.2 Đối tượng nghiên cứu Vật liệu khung hữu kim loại: ZIF- 8, ZIF- 8@ NiO 2.3 Nội dung phạm vi nghiên cứu Nghiên cứu tổng hợp. .. tình hình biến tính ZIF- 8 NiO, chúng tơi chọn đề tài ? ?Nghiên cứu tổng hợp vật liệu ZIF- 8@ NiO ứng dụng? ?? Nội dung nghiên cứu đề tài gồm: Đặt vấn đề Chương 1: Tổng quan tài liệu Chương 2: Mục tiêu,... Hình 1.10 Sơ đồ minh họa tổng hợp Pd @ZIF- 8 18 Hình 1.11 Sơ đồ minh họa cho trình tổng hợp vật liệu R6G @ZIF- 8 19 Hình 1.12 Sơ đồ tổng hợp Fe3O4 /ZIF- 8 theo nhóm nghiên cứu Xin Jiang 19 cộng Hình