Xây dựng quy trình phân tích một số chất hữu cơ bán bay hơi trong bụi không khí,

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PTNT TRƯỜNG ĐẠI HỌC THỦY LỢI NGUYỄN THỊ LAN HƯƠNG XÂY DỰNG QUY TRÌNH PHÂN TÍCH MỘT SỐ CHẤT HỮU CƠ BÁN BAY HƠI TRONG BỤI KHƠNG KHÍ, ỨNG DỤNG ĐÁNH GIÁ Ô NHIỄM PAHs TẠI HÀ NỘI LUẬN VĂN THẠC SĨ HÀ NỘI, NĂM 2018 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PTNT TRƯỜNG ĐẠI HỌC THỦY LỢI NGUYỄN THỊ LAN HƯƠNG XÂY DỰNG QUY TRÌNH PHÂN TÍCH MỘT SỐ CHẤT HỮU CƠ BÁN BAY HƠI TRONG BỤI KHƠNG KHÍ, ỨNG DỤNG ĐÁNH GIÁ Ơ NHIỄM PAHs TẠI HÀ NỘI Chuyên ngành: Khoa học môi trường Mã số: 8440301 NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC TS Dương Thị Hạnh PGS TS Vũ Đức Toàn HÀ NỘI, NĂM 2018 LỜI CAM ĐOAN Tác giả xin cam đoan, cơng trình nghiên cứu tác giả thực hướng dẫn người hướng dẫn khoa học Luận văn thực khuôn khổ đề tài “Nghiên cứu ứng dụng hệ thống phát định lượng tự động với sở liệu GC-MS để phân tích đồng thời hợp chất hữu bán bay bụi khơng khí” tiến sĩ Dương Thị Hạnh chủ nhiệm đề tài thuộc Viện Công nghệ Môi trường- Viện Hàn Lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Các số liệu kết trình bày luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Việc tham khảo nguồn tài liệu thực trích dẫn ghi nguồn tài liệu tham khảo quy định Tác giả luận văn Nguyễn Thị Lan Hương i LỜI CÁM ƠN Lời đầu tiên, xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến TS Dương Thị Hạnh PGS TS Vũ Đức Toàn, người tận tình hướng dẫn, tạo điều kiện thuận lợi ln giải đáp thắc mắc đóng góp ý kiến q báu để tơi hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn tận tình giảng dạy, bảo thầy Khoa Mơi trường, phịng Đào tạo Đại học Sau đại học, Trường Đại học Thủy Lợi Tuy có nhiều cố gắng thời gian kiến thức có hạn nên khơng thể tránh khỏi thiếu sót, khiếm khuyết Rất mong nhận góp ý, chỉnh sửa quý thầy cô Và cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn chân thành đến người thân gia đình bạn bè ln cổ vũ động viên tơi lúc khó khăn để vượt qua hồn thành tốt luận văn ii MỤC LỤC DANH MỤC BẢNG BIỂU vi DANH MỤC CÁC HÌNH viii DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT ix MỞ ĐẦU 1 Tính cấp thiết đề tài .1 Mục đích đề tài Đối tượng, phạm vi, nội dung phương pháp nghiên cứu 3.1 Đối tượng nghiên cứu 3.2 Phạm vi nghiên cứu .3 3.3 Phương pháp nghiên cứu .3 Cấu trúc luận văn CHƯƠNG TỔNG QUAN VỀ CÁC VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1 Đặc điểm chung số S-VOCs nghiên cứu 1.1.1 Đặc điểm số S-VOCs nghiên cứu .4 1.1.1.1 Một số tính chất hóa lý PAHs .4 1.1.1.2 Nguồn phát thải phương thức thâm nhập vào thể 1.1.1.3 Tác hại PAHs 10 1.1.2 Đặc điểm chung thuốc trừ sâu clo hữu 13 1.1.2.1 Một số tính chất hóa lý thuốc trừ sâu clo hữu 13 1.1.2.2 Nguồn phát thải phương thức thâm nhập vào thể 14 1.1.2.3 Tác hại thuốc trừ sâu clo hữu 14 1.2 Hiện trạng ô nhiễm số S-VOCs bụi khơng khí giới Việt Nam .16 1.3 Hiện trạng nghiên cứu hợp chất S-VOCs bụi khơng khí giới Việt Nam 24 1.3.1 Tổng quan tình hình nghiên cứu, phân tích hợp chất S-VOCs giới .24 1.3.2 Tổng quan tình hình nghiên cứu phân tích S-VOCs Việt Nam 26 1.4 Tổng quan phần mềm phát định lượng tự động (AIQS-DB) với sở liệu GC/MS .28 1.4.1 Giới thiệu phần mềm AIQS-DB ứng dụng phân tích mơi trường 28 1.4.2 Ưu nhược điểm phần mềm AIQS-DB 30 1.4.2.1 Ưu điểm .30 1.4.2.2 Nhược điểm .31 1.4.3 Các phương pháp chiết tách S-VOCs bụi khơng khí .32 1.4.3.1 Khái niệm chiết 32 1.4.3.2 Các phương pháp chiết mẫu .32 1.5 Đặc điểm khu vực nghiên cứu .35 iii CHƯƠNG PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 38 2.1 Phương pháp lấy mẫu bụi khơng khí 38 2.1.1 Thời gian lấy mẫu 38 2.1.2 Vị trí lấy mẫu 38 2.1.3 Phương pháp lấy mẫu 39 2.1.3.1 Công tác chuẩn bị 39 2.1.3.2 Dụng cụ, thiết bị lấy mẫu 39 2.1.3.3 Quy trình lấy mẫu 40 2.2 Phương pháp phân tích mẫu 42 2.2.1 Phương pháp chiết tách phân tích S-VOCs bụi sử dụng hệ thống AIQS-DB với sở liệu GC-MS 42 2.2.1.1 Lựa chọn dung mơi chiết tách S-VOCs bụi khơng khí 42 2.2.1.2 Phương pháp chiết tách 43 2.2.1.3 Phương pháp phân tích S-VOCs dịch chiết bụi khơng khí sử dụng hệ thống AIQS-DB thiết bị GC/MS 45 2.2.1.4 Đánh giá độ tin cậy phần mềm AIQS-DB thông qua phân tích chuẩn 49 2.2.2 Xây dựng quy trình phân tích xác PAHs thiết bị GC/MS 51 2.2.2.1 Chuẩn bị dung dịch chuẩn gốc PAHs xây dựng đường chuẩn PAHs 51 2.2.2.2 Thiết kế mẫu thử nghiệm 52 2.2.2.3 Khảo sát loại dung môi sử dụng chiết tách hợp chất PAHs 52 2.2.2.4 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình chiết tách 52 2.2.2.5 Khảo sát độ lặp lại quy trình chiết tách, kiểm sốt chất lượng phân tích việc phân tích mẫu lặp, mẫu trắng, 53 2.2.2.6 Xây dựng quy trình chiết tách PAHs bụi phương pháp siêu âm 53 2.3 Phương pháp thống kê 53 CHƯƠNG KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ THẢO LUẬN 55 3.1 Kết xây dựng quy trình chiết tách phân tích S-VOCs bụi khơng khí 55 3.1.1 Quy trình chiết tách phân tích S-VOCs bụi khơng khí 55 3.1.2 Đánh giá ổn định thiết bị GC/MS để phát định lượng đồng thời S-VOCs sử dụng hệ thống AIQS với sở liệ GCMS 58 3.2 Kết xây dựng quy trình phân tích PAHs khơng khí 60 3.2.1 Kết xây dựng đường chuẩn PAHs thiết bị GC-MS-SIM 60 3.2.2 Kết khảo sát loại dung môi sử dụng chiết tách hợp chất PAHs 60 3.2.2.1 Hiệu chiết tách PAHs sử dụng hỗn hợp dung môi methanol: dichloromethane với tỷ lệ 1:1 60 3.2.2.2 Hiệu chiết tách PAHs sử dụng hỗn hợp dung môi acetone:dichloromethane với tỷ lệ 1:1 61 3.2.2.3 Hiệu chiết tách PAHs sử dụng hỗn hợp dung môi acetone: hexane với tỷ lệ 1:1 62 iv 3.2.2.4 Hiệu chiết tách PAHs sử dụng hỗn hợp dung môi dichloromethane 63 3.2.2.5 So sánh hiệu hiệu chiết tách PAHs sử dụng dung môi/ hỗn hợp dung môi khác 64 3.2.3 Kết khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình chiết tách .65 3.2.4 Kết khảo sát độ lặp lại quy trình chiết tách, kiểm sốt chất lượng phân tích việc phân tích mẫu lặp, mẫu trắng, 67 3.2.5 Xây dựng quy trình chiết tách PAHs bụi phương pháp siêu âm 69 3.3 Ứng dụng quy trình phân tích xây dựng nhằm phân tích S-VOCs PAHs bụi điểm Hà Nội 71 3.3.1 Kết phân tích hợp chất SVOCs (bao gồm PCBs, thuốc trừ sâu clo hữu cơ) bụi khơng khí Hà Nội sử dụng hệ thống AIQS-DB 71 3.3.2 Kết phân tích PAHs bụi khơng khí Hà Nội 76 3.3.2.1 Kết phân tích PAHs bụi ứng dụng quy trình phân tích xây dựng 76 3.3.2.2 Phân bố hàm lượng PAHs mẫu khơng khí .79 3.3.3 So sánh thành phần phần trăm hợp chất PAHs điểm lấy mẫu .81 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ .84 TÀI LIỆU THAM KHẢO .85 v DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Cấu tạo số PAHs điển hình Bảng 1.2 Tính chất vật lý số PAHs điển hình [6] Bảng 1.3 Tính chất vật lý số PAHs điển hình [7] 11 Bảng 1.4 Tỷ lệ người lớn mắc bệnh đường hô hấp (%) 18 Bảng 1.5 Tỷ lệ trẻ em mắc bệnh đường hô hấp (%) 18 Bảng 1.6 Nồng độ benzo(a)pyrene số địa điểm giới [20], [21], [22] 20 Bảng 1.7 Tổng nồng độ PAH pha bụi khơng khí Delhi (Ấn Độ), ng/m3 [8] 20 Bảng 1.8 Lượng phát thải PAHs trung bình hàng năm ước tính số quốc gia [8] 21 Bảng 1.9 Nồng độ PAHs mẫu bụi khơng khí Hà Nội năm 2003 [10] 22 Bảng 1.10 Nồng độ PAHs nút giao thơng thành phố Hồ Chí Minh (ng/m3) [23] 22 Bảng 1.11 Nồng độ trung bình, min-max PAHs bụi khơng khí hai vị trí lấy mẫu TP Hồ Chí Minh [29] 26 Bảng 1.12 Nồng độ PAHs (pmol/m3) bụi khơng khí Hà Nội [30] 27 Bảng 1.13 Nồng độ NPAHs (pmol/m3) bụi khơng khí Hà Nội [30] 27 Bảng 1.14 So sánh ưu, nhược điểm phương pháp phân tích truyền thống với phương pháp AIQS-DB 31 Bảng 2.1 Bảng tổng hợp vị trí lấy mẫu 38 Bảng 2.2 Các chất chuẩn đồng hành 44 Bảng 2.3 Hỗn hợp chất nội chuẩn 44 Bảng 2.4 Các thông số cài đặt GCMS 47 Bảng 2.5 Kết thử nghiệm phân tích thuốc trừ sâu Clo AIQS-DB 50 Bảng 3.1 Chương trình lị cột GC-MS cho phân tích đồng thời S-VOCs 57 Bảng 3.2 Kết phân tích chuẩn PCS 58 Bảng 3.3 Kết phân tích dung dịch PCS 59 Bảng 3.4 Kết phân tích PAHs sử dụng hỗn hợp dung môi methanol:dichloromethane tỷ lệ 1:1 60 Bảng 3.5 Kết phân tích PAHs sử dụng hỗn hợp dung môi acetone:dichloromethane tỷ lệ 1:1 61 Bảng 3.6 Kết phân tích PAHs sử dụng hỗn hợp dung môi acetone:hexane tỷ lệ 1:1 62 Bảng 3.7 Kết phân tích PAHs sử dụng hỗn hợp dung mơi dichloromethane 63 Bảng 3.8 Kết PAHs điều kiện chiết tách nhiệt độ không điều chỉnh nhiệt độ điều chỉnh mức 25-28oC 65 Bảng 3.9 Kết phân tích mẫu trắng mẫu lặp thêm chuẩn 68 vi Bảng 3.10 Hiệu suất thu hồi mẫu lặp thêm chuẩn 68 Bảng 3.11 Nồng độ SVOCs bụi vị trí lấy mẫu 73 Bảng 3.12 Nồng độ PAHs (ng/m3) bụi vị trí lấy mẫu T4/2017 .76 Bảng 3.13.Nồng độ PAHs (ng/m3) bụi vị trí lấy mẫu T9/2017 78 Bảng 3.14 Hàm lượng PAHs trung bình vị trí lấy mẫu 79 Bảng 3.15 Mối liên quan tỷ lệ số PAHs đặc điểm nguồn thải 82 vii DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Các nguồn hydrocacbon thơm đa vịng tự nhiên nhân tạo Hình 1.2 Con đường phát tán thuốc trừ sâu clo hữu đến mơi trường [15] 14 Hình 1.3 Nồng độ bụi PM1, PM2.5, PM10 năm Hà Nội (số liệu 2013) 18 Hình 1.4 Nồng độ n-alkane PAHs chiết tách phương pháp Soxhlet áp lực cao 24 Hình 1.5 Mơ tả hợp chất hóa học môi trường tương quan với phương pháp phân tích quy định hóa chất 29 Hình 1.6 Mật độ xe lưu thông dày đặc cao điểm thành phố Hà Nội 36 Hình 1.7 Người dân sử dụng bếp than đun nấu 37 Hình 2.1 Thiết bị lấy mẫu khí lưu lượng lớn Kimoto 120-H 40 Hình 2.2 Bảng điều khiển thiết bị lấy mẫu bụi 41 Hình 2.3 Sơ đồ mơ tả quy trình sử dụng phần mềm AIQS-DB thiết bị GC/MS để phân tích S-VOCs bụi khơng khí 45 Hình 2.4 Thời gian lưu n-alkanes (C9-C33) thời điểm phân tích 48 Hình 2.5 Phân tích thuốc trừ sâu Clo phần mềm AIQS – DB 51 Hình 3.1 Quy trình chiết tách S-VOCs bụi phương pháp siêu âm 56 Hình 3.2 So sánh hiệu suất thu hồi 16 PAHs sử dụng dung mơi chiết tách khác nhau64 Hình 3.3 Hiệu suất thu hồi PAHs điều kiện nhiệt độ 66 Hình 3.4 Quy trình chiết tách PAHs bụi phương pháp siêu âm 70 Hình 3.5 Nồng độ 16PAHs vị trí lấy mẫu tháng 4/2017 77 Hình 3.6 Nồng độ 16PAHs vị trí lấy mẫu tháng 9/2017 79 Hình 3.7 Hàm lượng PAHs trung bình vị trí lấy mẫu 80 Hình 3.8 Thành phần phần trăm hợp chất PAHs đường Phạm Văn Đồng 81 Hình 3.9 Thành phần phần trăm hợp chất PAHs Phú Đô 82 viii Từ bảng 3.3 hình 3.6 cho thấy hàm lượng BbF, BghiP Ind lớn vượt trội so với PAH khác (hàm lượng từ 4,695 đến 1,870 ng/m3), số chất Phe, Pyr, Flt, Chr, BaA, NaP phát với nồng độ thấp (hàm lượng từ 0,13 đến 5,46 ng/m3), số chất Acy, Ace, Flu, 2-Br giới hạn phát Các PAHs tìm thấy điểm lấy mẫu chủ yếu hợp chất chứa 4-6 vòng benzene PAHs với khối lượng phân tử lớn có nguồn gốc đốt cháy nhiên liệu khí thải xe máy nguồn gây nhiễm PAHs bụi khơng khí Hà Nội Tuy thấy hàm lượng PAHs vị trí khu dân cư Phú Đơ cao đường Phạm Văn Đồng Điều giải thích ngun nhân gây nhiễm PAHs vị trí khu dân cư Phú Đơ nguồn hỗn hợp, không hoạt động đốt than, củi,… hoạt động phát thải PAHs vào mơi trường mà hoạt động giao thông với mật độ cao góp phần khơng nhỏ vào nhiễm PAHs Mặt khác khu vực Phạm Văn Đồng có khơng gian thơng thống nên làm cho trình khuếch tán PAHs dễ dàng 3.3.3 So sánh thành phần phần trăm các hợp chất PAHs các điểm lấy mẫu Biểu đồ thành phần phần trăm hợp chất PAHs bụi đường Phạm Văn Đồng thể hình 3.8: Nap Acy Ace 0% 0% 0% Flu 0% Pyr 7% Ind 19% DahA 3% Phe Ant 3% 0% Flt 5% Chr 6% BaA 2% 2-Br 0% BbF 22% BghiP 24% BaP 9% Hình 3.8 Thành phần phần trăm hợp chất PAHs đường Phạm Văn Đồng Biểu đồ thành phần phần trăm hợp chất PAHs bụi khu dân cư Phú Đô thể hình 3.9: 81 Acy Nap Ace 0% 0% 0% Flu Phe Ant Pyr Flt 0% 2% 0% 4% 3% Ind 22% DahA 4% Chr BaA 6% 0% 2-Br 0% BbF 24% BghiP 24% BaP 11% Hình 3.9 Thành phần phần trăm hợp chất PAHs Phú Đô Từ biểu đồ hình 3.8 3.9 thành phần BghiP, BaP, BbF Ind có tỷ lệ cao, dao động từ đến 24% Tổng tỷ lệ PAHs chiếm từ 74 đến 80% tổng hàm lượng PAHs phát vị trí lấy mẫu Đây PAHs có khối lượng phân tử lớn (>5 vịng) PAHs có khối lượng phân tử nhỏ phát với nồng độ thấp 10 lần Các PAHs có khối lượng phân tử cao có nguồn gốc từ q trình đốt cháy Các PAHs có nguồn gốc từ dầu mỏ chủ yếu PAHs có khối lượng phân tử thấp (2 - vịng) Do thấy khí thải xe máy nguồn gây nhiễm PAHs bụi khơng khí điểm Bên cạnh việc đánh giá nguồn gốc ô nhiễm dựa giá trị PAHs cịn sử dụng cặp tỷ lệ PAHs với Các tỷ lệ đặc trưng cung cấp thơng tin nguồn PAHs người gây Ý nghĩa tỷ lệ số PAHs trình bày bảng 3.15 Bảng 3.15 Mối liên quan tỷ lệ số PAHs đặc điểm nguồn thải Tỷ lệ số PAHs Giá trị tính toán Ind/(Ind+BghiP) 0,446 - 0,475 BaP/BghiP 0,381 -0,442 Đặc điểm nguồn thải Tài liệu tham khảo 0,18 Động xăng [49], [50], [51] 0,35-0,7 Động diesel [52], [53], [54] 0,5-0,6 Xăng 0,3-0,4 Diesel [49], [50], [51], [52] Giá trị so sánh 82 Tại mẫu phân tích cho kết quả: BghiP, BaP Ind có tỷ lệ phát tương đối cao, Ind/(Ind+BghiP) BaP/BghiP chọn để xác định nguồn PAHs khơng khí vị trí Trong vị trí lấy mẫu tỷ lệ Ind/(Ind+BghiP) từ 0,446 đến 0,475 BaP/BghiP từ 0,381 đến 0,442 Như vậy, thấy nguồn nhiễm PAHs khơng khí có liên quan xăng dầu phương tiện giao thông 83 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận Với đề tài “Xây dựng quy trình phân tích số chất hữu bán bay bụi khơng khí, ứng dụng đánh giá ô nhiễm PAHs Hà Nội” luận văn thực kết sau:  Hoàn thiện quy trình phân tích đồng thời hợp chất S-VOCs xây dựng quy trình chiết tách PAHs bụi kỹ thuật chiết siêu âm sử dụng dung môi dichloromehane điều kiện chiết tách sử dụng sóng siêu âm điều kiện nhiệt độ 25-28oC Phương pháp chiết tách kỹ thuật chiết siêu âm có ưu điểm phương pháp chiết nhanh, tiết kiệm dung môi, nhân lực, bước chiết tách tối giản Phương pháp cho hiệu suất thu hồi cao 16 PAHs với độ lặp lại tốt  Kết phân tích mẫu thu điểm cho thấy phát tồn lưu PAHs môi trường khơng khí Tỷ lệ PAHs có trọng lượng phân tử cao chiếm ưu (BbF, BaP, BghiP, Ind) PAHs có 4, 5, vịng (chiếm 74-80% tổng hàm lượng PAHs phát hiện) Điều chứng tỏ PAHs có cấu trúc cồng kềnh nặng nên khả lắng đọng hấp phụ vào hạt bụi cao Kiến nghị  Tập trung vào phát triển phương pháp phân tích xác hàm lượng nhóm chất thuốc trừ sâu nhóm clo hữu PCBs bụi khơng khí sử dụng phương pháp phân tích chọn lọc thiết bị GC/MS với chế độ SIM Đồng thời sử dụng phương pháp lấy mẫu thụ động thời gian dài (khoảng tháng) tăng thời gian lấy mẫu (24 đến 48 giờ) sử dụng phương pháp lấy mẫu chủ động thể tích lớn) nhằm tăng giới hạn phát chúng…  Phát triển đề tài với quy mô lớn (thời gian thực hiện, khối lượng mẫu, vị trí lấy mẫu…) thành phố lớn TP HCM, Đà Nẵng… để đánh giá tồn diện trạng nhiễm khơng khí Việt Nam 84 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Raaschou-Nielsen, O., Andersen, Z.J., Hvidberg, M., Jensen, S.S., Ketzel, M., Sørensen, M., Loft, S., Overvad, K., Tjønneland, A., Lung cancer incidence and long-term exposure to air pollution from traffic Environ Health Perspect., 2011, pp 119, 860–865 [2] Topinka, J., Rossner, P Jr., Milcová, A., Schmuczerová, J., Pěnčíková, K., Rossnerová, A., Ambrož, A., Štolcpartová, J., Bendl, J., Hovorka, J., Machala, M.,, Day-to-day variability of toxic events induced by organic compounds bound to size segregat, 2015 [3] Kadokami, K., Tanada, K., Taneda, K., Nakagawa, K., 2005, Novel gas chromatographymass spectrometry database for automatic identification and quantification of micropollutants J Chromatogr A, 1089(1-2): 219-26 [4] ""Environmental risk limits for polycyclic arpmatic hydrocacbons (PAH)s," RIVM,," Report 607711007 2012 [5] WHO, Selected Non, Heterocylic Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,, 1998 [6] Kartz, C.Chan, H.Tosine, T.Sakuma , , Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,, Michigan: Ann Arbor Sci Public, ,, 1979 [7] Nghiêm Trung Dũng ,, “Bài giảng kỹ thuật xử lý nhiễm khí”,, Trường Đại học Bách khoa Hà Nội, Viện khoa học công nghệ môi trường,, 2006 [8] Jerina, R.E Lehr, H Yagi, O Hernandez, P.M.Dansette, P.G Wisslochi, A.W Wood, W Levin A.M Connery, “ Vitro Metabolic Activation in Mutagenesis testing”,, Elsevier, 1976 [9] Pullman B Pullman,, “Adv.Cancer Res”,, 1945 [10] Neff J.M ctv, , “Polycyclic Aromantic Hydrocarbon”,Fund.Of qua Toxic,, 1985 [11] Lê Huy Bá, Độc học môi trường, vol 2, Thành phố Hồ Chí Minh: Nhà xuất Đại học quốc gia Thành phố Hồ Chí Minh, 2006, p 510 [12] "“Báo cáo kết điều tra, khảo sát 100 - 150 điểm nhiễm mơi trường hóa chất BVTV POP tồn lưu Việt Nam, Ban Quản lý dự án POP Pesticides”,," 12/2015 [13] Pope C.A., Burnett, R.T., Thun, M.J., Calle, E.E., Krewski, D., Ito, K., Thurston, G.D., Lung cancer, cardiopulmonary mortality, and long-term exposure to fine particulate air pollution J Am Med Assoc., 2002., pp 287, 1132–1141 [14] “polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in Australia”,, Vols technical report No.2,, 1999 [15] Albert L Juhasz, Naidu R., “Biorenejation of high molecular weight polycyclic 85 aromatic hydrocacbons: a review Benzo[a]Pyren”,, 2000, pp pp 57-88 of the microbial degradation of [16] Angelika Heil,, “PolycyclicAromatic Hydrocarbons (PAHs) in the Haze from Forest Fires in Indonesia 1997”, ,1998 [17] Sloof W., Janus J.A et el,, “Intergrated Criteria Documents PAHs”, National Insitute of Pulic Heath Environmental Protection, Bilthoven, [18] Li-Bin LIU, Yuki HASHI, Min LIU, Yanlin WEI, Jin-Ming LIN ,, "“Determination of Particle-associated Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Urban Air of Beijing by GC/MS”,," Analytical Sciences, , Vols Vol 23 No 6,, p p.667, 2007, [19] Phạm Thị Thạch Trúc,, "“Nghiên cứu phương pháp xác định hydrocacbon thơm đa vòng kĩ thuật sắc ký lỏng cao áp - ứng dụng phân tích mẫu khơng khí thành phố Hồ Chí Minh” ,," 1999 [20] Schaider, L.A., Rudel, A., Ackerman, J.M., Dunagan, S.C., Brody, J.G.,, Pharmaceuticals, perfluorosurfactants, and other organic wastewater compounds in public drinking water wells in a shallow sand and gravel aquifer Sci Total Environ, 2014, p 468–469:384–3 [21] Fontal, M., van Drooge, B.L., López, J.F., Fernández, P., Grimalt, J.O.,, Broad spectrum analysis of polar and apolar organic compounds in submicron atmospheric particles., J Chromatogr A 1404,, 2015, pp 28-38 [22] Mesquita, S.R , van Drooge, B.L., Oliveira, E., Grimalt, J.O., Barata, C., Vieira, N., Guimarães, L., Piña, B., , "Differential embryotoxicity of the organic pollutants in rural and urban air particles.," Vols Environ Pollut 206, 535-42, 2015 [23] Gao, Y., Guo, X., Ji, H., Li, C., Ding, H., Briki, M., Tang, L., Zhang, Y.,, "Potential threat of heavy metals and PAHs in PM2.5 in different urban functional areas of Beijing.," 2016 [24] Kishida, M., Nishikawa, A., Fujimori, K., Shibutani, Y., , " Gas–particle concentrations of atmospheric polycyclic aromatic hydrocarbons at an urban and a residential site in Osaka, Japan: Effect of the formation of atmospherically stable layer on their," 2011 [25] Hien, T.T., Nam, P.P., Yasuhiro, S., Takayuki, K., Norimichi, T., Hiroshi, B., , "Comparison of particle-phase polycyclic aromatic hydrocarbons and their variability causes in the ambient air in Ho Chi Minh City, Vietnam and in Osaka, Japan, during 200," 2007 [26] Thủy, P.C., Kameda, T., Toriba, A., Tang, N., Hayakawa, K.,, "Characteristics of Atmospheric Polycyclic Aromatic Hydrocarbons and Nitropolycyclic Aromatic Hydrocarbons in Hanoi-Vietnam, as a Typical Motorbike City.," Polycyclic 86 Aromatic Compounds,, vol 32:2, 2012 [27] Hiền, T.T., Thanh, L.T., Kameda, T., Takenaka, N., Bandow, H.,, "Nitropolycyclic romatic hydrocarbons and polycyclic aromatic hydrocarbons in particulate matter in an urban area of a tropical region: Ho Chi Minh City, Vietnam).," Atmospheric Environmen, 2007 [28] Bình, N.T.T., Lan, T.T.N., Viet, P.H., , " Atmospheric particles in Hanoi – Concentrations of water-soluble inorganic ions and sources regions Annual Report of FY 2007 The Core University Program between Japan Society for the Promotion of Sci," 2008 [29] Hien, P.D., Binh, N.T., Truong, Y., Ngo, N.T., Sieu, L.N.,, " Comparative receptor modelling study of TSP, PM2 and PM2-10 in Ho Chi Minh City.," Atmospheric Environment, , vol 35(15): 2669–2678, 2001 [30] Oanh, N.T.K., Kondo, Y., Co, H.X.,, "Investigation on the Impacts of UrbanRural Air Pollution on Air Quality and Climate in Southeast Asia.," 2007 [31] Phạm Luận,, “Phương pháp phân tích sắc ký chiết tách”,, Nhà xuất Bách Khoa Hà Nội,, 2014,, p p515 [32] Chen B.H., & Lin Y.S., , "“Formation of policiclic aromatic hydrocacbons during processing of duck meat”,," Journal of Agricultural and Food Chemistry,, vol 45(4), pp pp 1394-1403, 1997 [33] Célia A Alves, Ana M Vicente, Danilo Custódio, Mário Cerqueira, Teresa Nunes, Casimiro Pio, Franco Lucarelli, "“Polycyclic aromatic hydrocarbons and their derivatives (nitro-PAHs, oxygenated PAHs, and azaarenes) in PM2.5 from Southern European cities”," Science of the Total Environment, , Vols Vol.597, , pp pp 494-504, 2017 [34] IARC , "Overall evaluations of carcinogenicity: an updating of IARC Monographs volumes to 42.," (1987) [35] " PAHs: An Ecotoxicological Perpective," Sharnbrool, Bedford, UK , (2003), [36] Li, R.Z.; Zhou, A.J.; Dong, F.; Wu, Y.D.; Zhang, P.; Yu, J., "Distribution of metals in urban dusts of Hefei and health risk assessment.," Environ Sci., Vols 32,, p 2261–2268., 2011, [37] Kiwao KADOKAMI, Shuangye PAN, Duong Thi HANH, Xuehua LI, and Terumi MIYAZAKI., "Development of a comprehensive analytical method for semi-volatile organic compounds in sediments by using an automated identification and quantification system with a GC-MS database.," Analytical Sciences, 2012 [38] Kadokami K., Jinya D and Iwamura T., "Survey on 882 organic micro-pollutants in rivers throughout Japan by automated identification and quantification system with a gas chromatography-mass spectrometry database.," J Environ Chem.,19, 87 p 351–360, 2009 [39] Hanh Thi Duong, Kiwao Kadokami, Shuangye Pan, Naoki Matsuura, Trung Quang Nguyen., "Screening and analysis of 940 organic micro-pollutants in river sediments in Vietnam using an automated identification and quantification database system for GC-MS.," Chemosphere 107,, p 462–472, 2014 [40] Shuangye Pan, Kiwao Kadokami, Xuehua Li, Hanh Thi Duong, Toshihiro Horiguchi , "Target and screening analysis of 940 micro-pollutants in sediments in Tokyo Bay, Japan.," Chemosphere, vol 99, pp 109-116, 2014 [41] Akyüz, M., Çabuk, H.,, "Meteorological variations of PM2.5/PM10 concentrations and particle-associated polycyclic aromatic hydrocarbons in the atmospheric environ-ment of Zonguldak, Turkey.," J Hazard Mater, vol 170, pp 13-21, 2009 [42] Bourotte, C., Forti, M.C., Taniguchi, S., Bícego, M.C., Lotufo, P.A.,, " A wintertime study of PAHs in fine and coarse aerosols in São Paulo city, Brazil.," Atmos Environ., vol 39, pp 3799-3811, 2005 [43] Mantis, J., Chaloulakou, A., Samara, C., , " PM10-bound polycyclic aromatic hydrocar-bons (PAHs) in the greater area of Athens, Greece.," Chemosphere 59,, pp 593-604, 2005 [44] Ravindra, K., Sokhi, R., Van Grieken, R., , "Atmospheric Polycyclic Aromatic Hydrocar-bons: Source Attribution, Emission Factors and Regulation.," Atmos, Environ, 2008 [45] Vasilakos, C., Levi, N., Maggos, T., Hatzianestis, J., Michopoulos, J., Helmis, C., , "Gas-particle concentration and characterization of sources of PAHs in the atmosphere of a suburban area in Athens, Greece.," J Hazard Mater , vol 140, pp 45-51, 2007 [46] Wang, X., Cheng, H., Xu, X., Zhuang, G., Zhao, C., , " A wintertime study of polycyclic aromatic hydrocarbons in PM2.5 and PM2.5-10 in Beijing: assessment of energy structure conversion.," J Hazard Mater , vol 157, pp 47-56, 2008 88 PHỤ LỤC PHỤ LỤC MỘT SỐ HÌNH ẢNH LẤY MẪU Một số hình ảnh lấy mẫu trường 89 PHỤ LỤC ĐƯỜNG CHUẨN 16 PAH 90 91 92 PHỤ LỤC KẾT QUẢ TURING THIẾT BỊ GCMS-TQ8000 93 PHỤ LỤC HÌNH VẼ PEAK CỦA BENZIDINE VÀ PENTACHLOROPHENOL Peak Benzidine Peak pentachlorophenol 94 PHỤ LỤC PHỔ KHỐI CỦA TRANS-NONACHLOR 95 ... NGUYỄN THỊ LAN HƯƠNG XÂY DỰNG QUY TRÌNH PHÂN TÍCH MỘT SỐ CHẤT HỮU CƠ BÁN BAY HƠI TRONG BỤI KHƠNG KHÍ, ỨNG DỤNG ĐÁNH GIÁ Ô NHIỄM PAHs TẠI HÀ NỘI Chuyên ngành: Khoa học môi trường Mã số: 8440301 NGƯỜI... Do việc xây dựng quy trình phân tích, định lượng tồn diện thành phần chất ô nhiễm hữu bán bay hơi, đặc biệt PAHs chứa bụi khơng khí nhu cầu cấp thiết Đề tài ? ?Xây dựng quy trình phân tích mợt... sâu clo hữu cơ) bụi khơng khí Hà Nội sử dụng hệ thống AIQS-DB 71 3.3.2 Kết phân tích PAHs bụi khơng khí Hà Nội 76 3.3.2.1 Kết phân tích PAHs bụi ứng dụng quy trình phân tích xây dựng