Điều chế vật liệu nano ZnO ứng dụng làm hoạt chất trừ nấm bệnh cho cây trồng

ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA LẠI THỊ HIỀN ĐIỀU CHẾ VẬT LIỆU NANO ZnO ỨNG DỤNG LÀM HOẠT CHẤT TRỪ NẤM BỆNH CHO CÂY TRỒNG Chuyên ngành: KỸ THUẬT HÓA HỌC Mã số ngành: 60520301 LUẬN VĂN THẠC SĨ TP HỒ CHÍ MINH - 01/2016 CƠNG TRÌNH ĐƯỢC HỒN THÀNH TẠI TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA -ĐHQG -HCM Cán hướng dẫn khoa học : TS Lê Minh Viễn Cán chấm nhận xốt : TS Tràn Thị Thanh Ngọc Cán chấm nhận xét : TS Hoàng Anh Hoàng Luận văn thạc sĩ bảo vệ Trường Đại học Bách Khoa, ĐHQG Tp HCM ngày 06 tháng 01 năm 2016 Thành phần Hội đồng đánh giá luận văn thạc sĩ gồm: (Ghi rõ họ, tên, học hàm, học vị Hội đồng chấm bảo vệ luận văn thạc sĩ) PGS.TS Lê Thị Kim Phụng TS Trần Thị Thanh Ngọc TS Hoàng Anh Hoàng TS Hoàng Thị Kim Dung TS Nguyễn Tuấn Anh Xác nhận Chủ tịch Hội đồng đánh giá LV Trường Khoa quản lý chuyên ngành sau khỉ luận văn sửa chữa (nếu có) CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG TRƯỞNG KHOA ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP.HCM CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA ĐỘC LẬP - Tự - Hạnh phúc NHIỆM VỤ LUẬN VĂN THẠC SĨ Họ tên học viên: LẠI THỊ HIỀN MSHV: 13051175 Ngày, tháng, năm sinh: 21/01/1989 Nơi sinh: Diễn Châu, Nghệ An Chuyên ngành: Kỹ thuật Hóa học Mã số : 60520301 I TÊN ĐỀ TÀI: Điều chế vật liệu nano ZnO ứng dụng làm hoạt chất trừ nấm bệnh cho trồng II NHIỆM VỤ VÀ NỘI DUNG: - Nghiên cứu phuơng pháp tổng hợp vật liệu nano ZnO - Khảo sát điều kiện tổng hợp vật liệu nano ZnO - Khảo sát hoạt tính kháng nấm Phytophthora capsici vật liệu nano ZnO III NGÀY GIAO NHIỆM VỤ : (Ghi theo QĐ giao đề tài) 19/01/2015 IV NGÀY HOÀN THÀNH NHIỆM VỤ: (Ghi theo QĐ giao đề tài) 4/12/2015 V CÁN BỘ HƯỚNG DẪN (Ghi rõ học hàm, học vị, họ, tên): TS Lê Minh Viễn Tp HCM, ngày tháng năm 20 CẢN BỘ HƯỞNG DÂN (Họ tên chữ ký) CHỦ NHIỆM BỘ MÔN ĐÀO TẠO (Họ tên chữ ký) TRƯỞNG KHOA (Họ tên chữ ký) LỜI CẢM ƠN Tơi kính gửi lời cảm ơn chân thành đến Quý Thầy, Cô trường Đại Học Bách Khoa TP Hồ Chí Minh truyền đạt kiến thức quý báu thời gian học tập trường Tôi trân trọng cảm ơn Quý Thầy, Cô khoa Kỹ Thuật Hóa Học, Thầy Lê Minh Viễn tận tình dành thời gian hướng dẫn, đóng góp ý kiến nhận xét để tơi hồn thành luận văn Tôi xin cảm ơn anh, chị quản lý Phòng Thí Nghiệm Vơ Cơ, Phòng Thí Nghiệm Sinh Học, tạo điều kiện thuận lợi cho hoạt động thí nghiệm sử dụng dụng cụ, máy móc thiết bị thí nghiệm Tơi trân trọng cảm ơn thầy Hoàng Anh Hoàng, bạn Phan Ngọc Uyên Phương tất người bạn giúp đỡ cho tơi ý kiến q báu q trình thực luận văn Tơi xin cảm ơn thầy Lê Xn Đính, Trung tâm kiểm dịch Thực vật sau nhập giúp đỡ cung cấp giống nấm cho thí nghiệm Mặc dù tơi có nhiều cố gắng hồn thành luận văn tất nỗ lực khả mình, nhiên nội dung luận văn hẳn khơng tránh khỏi thiếu sót, kính mong Q Thầy, Cơ bạn đóng góp ý kiến để đề tài luận văn tơi hồn thiện TP Hồ Chí Minh, ngày 24 tháng 12 năm 2015 Lại Thị Hiền TÓM TẮT LUẬN VĂN Trong nghiên cứu này, nano ZnO điều chế phương pháp dung nhiệt Nano ZnO tổng hợp với tiền chất dihydrat kẽm acetat (Zn(CH3COO)2.2H2O), chất điều chỉnh pH NaOH Các yếu tố ảnh hưởng đến kích thước hạt nano ZnO pH, thời gian phản ứng, nồng độ tiền chất, nhiệt độ phản ứng Hạt nano ZnO phân tích với phương pháp nhiễu xạ (XRD), kính hiển vi điện tử quét (SEM) Kết cho kích thước hạt tốt 90 ± 20 nm Nano ZnO sau điều chế khảo sát hoạt tính kháng nấm với nấm Phytophthora capsici Phytophthora capsici bị ức chế khoảng 70% nồng độ nano ZnO 2000 ppm ABSTRACT In this study, ZnO nanoparticles were synthesized by hydrothermal method ZnO synthesis was carried out with precursors such as zinc acetate dehydrate (Zn(CH3COO)2.2H2O), pH adjusting agent NaOH Several factors affecting ZnO nanoparticles size were pH, reaction time, substances concentration and reaction temperature ZnO nanoparticles characteristics were analyzed by X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscope (SEM) The results showed that the optimum particle size was 90 ± 20 nm The antifungal activities of the synthesized ZnO were investigated with Phytophthora capsici Phytophthora capsici was inhibited approximately 70% at the concenttation of 2000 ppm ZnO LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Học viên thực Lại Thị Hiền MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN TÓM TẤT LUẬN VĂN LỜI CAM ĐOAN MỞ ĐẦU 11 CHƯƠNG I TỔNG QUAN 12 1.1 Cấu trúc vật liệu nano ZnO 12 1.2 Các tính chất vật lý vật liệu nano ZnO 13 1.2.1 Hiệu ứng áp điện bề mặt cục 13 1.2.2 Tính chất điện 13 1.2.3 Tính chất quang 14 1.3 Các ứng dụng nano ZnO 15 1.4 Hoạt tính sinh học vật liệu nano ZnO 15 1.4.1 Hoạt tính kháng khuẩn 15 1.4.2 Hoạt tính kháng nấm 17 1.5 Phương pháp tổng hợp vật liệu nano ZnO 20 1.5.1 Phuơng pháp kết tủa 21 1.5.2 Phuơng pháp sol-gel 22 1.5.3 Phuơng pháp sonochemistry 23 1.5.4 Phương pháp điện hóa 24 1.5.5 Phương pháp thủy nhiệt 26 1.4.6 Phương pháp dung nhiệt 27 1.6 Tác hại nấm phytophthora capsici trồng 29 TÍNH CẤP THIẾT CỦA ĐỀ TÀI 31 MỤC TIÊU NGHIÊN CỨU 31 CHƯƠNG PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 32 2.1 Phương pháp tổng hợp vật liệu nano ZnO 32 2.1.1 Hóa chất& thiết bị 32 2.1.2 Các phương pháp phân tích vật liệu 32 2.1.3 Quy trình tổng hợp vật liệu nano ZnO 33 2.1.4 Các chế độ khảo sát 35 2.2 Phương pháp nuôi cấy lưu trữ nấm Phytophtora capsici 37 2.2.1 Vật liệu-hóa chất 37 2.2.2 Chuẩn bị môi trường PDA nuôi cấy 37 2.2.3 Nuôi cấy lưu trữ nấm Phytophtora capsici 37 2.3 Phương pháp thử hoạt tính kháng nấm huyền phù nano ZnO 38 2.3.1 Nguyên vật liệu 38 2.2.2 Thực nghiệm 39 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 42 3.1 Cấu trúc vật liệu nano ZnO tổng hợp 42 3.1.1 Kết phân tích XRD 42 3.1.2 Ảnh hưởng pH 43 3.1.3 Ảnh hưởng thời gian phản ứng thủy nhiệt 45 3.1.4 Ảnh hưởng nhiệt độ thủy nhiệt 47 3.1.5 Hiệu suất phản ứng tổng hợp 49 3.1.6 Phân bố kích thước hạt 50 3.2 Kết kháng nấm Phytophthora capsici vật liệu nano ZnO 51 CHƯƠNG KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 65 4.1 Kết luận 65 4.2 Kiến nghị 65 TÀI LỆU THAM KHẢO 66 PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC BẢNG Sơ đồ 2.1 Tổng hợp vật liệu nano ZnO phương pháp dung nhiệt 34 Bảng 2.1: Điều kiện khảo sát ảnh hưởng pH 35 Bảng 2.2: Điều kiện khảo sát thời gian phản ứng 36 Bảng 2.3: Điều kiện khảo sát nhiệt độ đun nóng 36 Sơ đồ 2.2 Quy trình thử hoạt tỉnh kháng nẩm 39 DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Cẩu trúc dạng Wurtzite ZnO [8] 12 Hình 1.2 Tính chẩt điện dây nano [24] 14 Hình 1.3 Hình ảnh SEM Botrytỉs cỉnerea khơng có ZnO NP(A B) có ZnO NP (CvàD) [40] 18 Hình 1.4 Hình ảnh SEM Penỉcỉllỉưm expansum khơng có ZnO NP (A B) có ZnO NP (C D) [40] 18 Hình 1.5 Pho Raman Botrytỉs cỉnerea có ZnO NP (A) khơng có ZnO NP(B) [40] 19 Hình 1.6 Raman Penỉcỉllỉum expansumcó ZnO NP (A) khơng có ZnO NP(B)[40] 19 Hìnhl Ảnh SEM bột nano ZnO tống hợp Changchun Chen[47] 22 Hình 1.8 Ảnh SEM nano mảng kim ZnO Au/Si[62] 25 Hình 1.9 Ảnh SEM nano ZnO hình hoa [64] 26 Hình 1.10 Hình ảnh nẩm Phytophthora capsỉcỉ gây bệnh sổ trải[77] 30 Hình 2.1 Cách đo đường kỉnh trung bình tơ nẩm đĩa petri 40 Hình 3.1 Kết XRD ZnO pH 8, 9,10 42 Hình 3.2 ZnOpH=8, Tpu 100°C, tpu 6h 43 Hình 3.3 ZnO pH=9, Tpu 100°C, tpu 6h 43 Hình 3.4 ZnOpH=10, TpU 100°C, tpu 6h 44 Hình 3.5 ZnOpH=9, Tpu 100°C, tpu 6h 45 Hình 3.6 ZnOpH=9, TpU 100°C, tpu 8h 45 Hình 3.7 ZnOpH=9, Tpu 100°C, tpu 12h 46 Hình 3.8 ZnO pH=9, TpU 170°C, tpu 6h 47 Hình 3.9 ZnOpH=9, TpU 140°C, tpu 6h 47 Hình 3.10 ZnOpH=9, TpU 120°C, tpU6h 48 Hình 3.11 ZnOpH=9, TpU 100°C, tpu 6h 48 Hình 3.12 Biểu đồ phân bổ kích thước hạt vật liệu ZnO tổng hợp điều kiện pH=9, 120PC, 6h 50 [10] A D Corso, M Postemak, R Resta, and A Balderschi, Zinc Oxide Nanostructures Synthesis and Properties, Phys Rev B50, 10715-10720 (1994) [11] J G E Gardeniers, z M Rittersma, and G J Burger, Preferred orientation and piezoelectricity in sputtered ZnO films, J Appl Phys 83, 7844-7847 (1998) [12] J Molarius, J Kaitila, T Pensala, and M Ylilammi, Piezoelectric ZnO films by r.f sputtering, J Mater Sci.-Mater El 14, 431-435 (2003) [13] c R Wuethrich, c A p Muller, G R Fox, and H G Limberger, Optical Properties of ZnO Nanostructures, Sensor Actuat AỐỐ, 114-117 (1998) [14] T Itoh, and T Suga, Force sensing microcantilever using sputtered zinc oxide thin film , Appl Phys Lett 64, 37-39 (1994) [15] R Paneva, G Temmel, E Burte, and H Ryssel, Micromechanical ultrasonic liquid nebulizer, Sensor Actuat A 62, 765-767 (1997) [16] AR Hutson, Piezoelectricity and Conductivity in ZnO and CdS, Phys Rev Lett 4, 505-507 (1960) [17] p Chang, z Fan, w Tseng, D Wang, w Chiou, J Hong, J G Lu, ZnO nanowires synthesized by vapor trapping CVD method, Chem Mater 16, 5133-5137 (2004) [18] H Chik, J Liang, s G Cloutier, N Kouklin, J M Xu, Periodic array of uniform ZnO nanorods by second-order self-assembly, Appl Phys Lett 84, 3376-3387 (2004) [19] c H Liu, w c Yiu, F c K Au, J X Ding, c s Lee, Electrical properties of zinc oxide nanowires and intramolecular pn junctions, Appl Phys Lett 83, 3168-3170 (2003) [20] Q H Li, Q Wan, Y X Liang, T H Wang, Electronic transport through individual ZnO nanowires, Appl Phys Lett 84, 4556-4558 (2004) [21] Y w Heo, L c Tien, D p Norton, B s Kang, F Ren, B p Gila, s J Pearton, Electrical transport properties of single ZnO nanorods, Appl Phys Lett 85, 2002-2004 (2004) [22] M s Arnold, p Avouris, z w Pan, z L Wang, Field-Effect Transistors Based on Single Semiconducting Oxide Nanobelts, J Phys Chem B107, 659 - 663(2003) 67 [23] w I Park, J s Kim, G.-C Yi, M H Bae, H.-J, Lee, Fabrication and electrical characteristics of high-performance ZnO nanorod field-effect transistors, Appl Phys Lett 85, 5052-5054 (2004) [24] Zhiyong Fan and Jia G Lu, Zinc oxide nanostructures: synthesis and properties, Journal of nanoscience and nanotechnology (10), 1561-1573 (2005) [25] W.I Park, Y.H Jun, s.w Jung, and G Yi, Excitonic emissions observed in ZnO single crystal nanorods, Appl Phys Lett 82, 964-966 (2003) [26] Y M Cho, w K Choo, H Kim, D Kim, Y Ihm, Effects of rapid thermal annealing on the ferromagnetic properties of sputtered Znl-X (CoO 5FeO 5) xO thin films, Appl Phys Lett 80, 3358-3360 (2002) [27] z Fan, p Chang, E c Walter, c Lin, H p Lee, R M Penner, J G Lu, Photoluminescence and polarized photodetection of single ZnO nanowires, Appl Phys Lett 85, 6128-6130 (2004) [28] Majid Montazer, and Morteza Maali Amiri, ZnO Nano Reactor on Textiles and Polymers: Ex-Situ and In-Situ Synthesis, The Journal of Physical Chemistty B, Vol.118, 1453-1470 (2013) [29] Deepali Sharma, Jaspreet Rajputa, B.s Kaith , Mohinder Kaur, Sapna Sharma, Synthesis ofZnO nanoparticles and study of their antibacterial and antifungal properties, Thin Solid Films 519, 1224-1229 (2010) [30] J Sawai, s Shoji, H Igarashi, A Hashimoto, T Kokugan, M Shimizu, H Kojima, Hydrogen peroxide as an antibacterial factor in zinc oxide powder slurry, J.Ferment Bioeng 86, 521-522 (1998) [31] R Brayner, R Ferrari-Illiou, N Briviois, s Djediat, M.F Benedetti, F Fievet, Toxicological impact studies based on Escherichia coll bacteria in ultrafine ZnO nanoparticles colloidal medium, Nano Lett 6, 866-870 (2006) [32] s Atmaca, K Gul, R Cicek, The effect of zinc on microbial growth, Turk J Med.Sci 28, 595-597 (1998) [33] H.c Poynton, J.M Lazorchak, C.A Impellitteri, M.E Smith, K Rogers, M 68 Patra,K.A Hammer, H.J Allen, C.D Vulpe, Differential gene expression in Daphnia magna suggests distinct modes of action and bioavailability for ZnO nanoparticles and Zn ions, Envừon Sci Technol 45, 762-768 (2011) [34] N Jones, B Ray, K.T Ranjit, A.c Manna, FEMS Antimicrobial activities of commercial nanoparticles against an environmental soil microbe, Pseudomonas putida KT2440, Microbiol Lett 279,71-76 (2008) [35] Sawai J., H Igarashi, A Hashimoto, T Kokugan &M Shimizu, 1996a Effect of particle size and heating temperature of ceramic powders on antibacterial activity of their slurries J Chem Eng Japan 29, 288-293 (1996) [36] Yamamoto o., M Hotta, J Sawai, T Sasamoto & H Kojima, Influence of powder characteristic of ZnO on antibac-terial activity effect of specific surface area, J Ceram Soc.Japan 106, 1007-1011(1998) [37] Deepali Sharma , Jaspreet Rajput, B.s Kaith , Mohinder Kaur, Sapna Sharma, Synthesis ofZnO nanoparticles and study of their antibacterial and antifungal properties, Thin Solid Films 519, 1224-1229 (2010) [38] Yiguang Qiana, Jun Yao, Mohammad Russel, Ke Chena, Xiaoyu Wang Characterization of green synthesized nano-formulation (ZnO-A vera) and their antibacterial activity against pathogens, Envừonmental toxicology and pharmacology 39, 736-746 (2015) [39] Prabhu, K Venkateswara, Kumari, B Siva, Pavani, Tambur, Surfactant Based Synthesis ofZnO Nano Particles: Antibacterial Activity, Journal of Advanced Physics, Int J Curr Eng Technol 4, 1038-1041(2014) [40] Lili He, Yang Liu, Azlin Mustapha, Mengshi Lin, Antifungal activity of zinc oxide nanoparticles against Botrytis cinerea and Penicillium expansum, Microbiological Research 166, 207—215 (2011) [41] Eman M EL- diasty, M.A Ahmed, Nagwa Okasha,Antifungal activity of Zinc oxide nano particles against dermatophytic lesions of cattle, Romanian j biophys 23, 191-202 (2013) [42] Christian o Dimkpa Joan E McLean David w Britt Anne J Anderson, Antifungal activity of ZnO nanoparticles and their interactive effect with a biocontrol bacterium on growth antagonism of the plant pathogen Fusarium graminearum, 69 BioMetals 26, 913-924 (2013) [43] Mohammed A Gondal , Alhusain J Alzahrani, Mohammad A Randhawa & Mohammad N Siddiqui, Morphology and antifungal effect of nano-ZnO and nano-Pd-doped nano-ZnO against Aspergillus and Candida, Journal of Envnonmental Science and Health, Part A 47, 1413-14189 (2012) [44] Prashanth G.K, Prashanth P.A, B.M Nagabhushana, H.G Nagendra, c Rajendra Singh, H.M Sathyananda, Antifungal Studies of ZnO Nanopowder Prepared by Solution Combustion Method, Ijltemas, 2278-2540 (2014) [45] B c Yadav, Richa Srivastava and Alok Kumar, Characterization of ZnO Nanomaterial Synthesized by different methods, International Journal of Nanotechnology and Applications (IJNA) 1, 1-11(2007) [46] Erjun Tang, Baoyong Tian, Erli Zheng, Cuiyan Fu & Guoxiang Cheng, preparation of zinc oxide nanoparticle via uniform precipitation method and its surface modification by methacryloxypropyl trimethoxy silane, Chem Eng Comml95, 479 491(2008) [47] ChangChun Chen, Ping Liu, ChunHua Lu, Synthesis and characterization of nanosized ZnO powders by direct precipitation method, Chemical Engineering Journal 144, 509-513 (2008) [48] N Uma Sangari, s Chitra Devi, Synthesis and characterization of nano ZnO rods via microwave assisted chemical precipitation method, Journal of Solid State Chemistry 197, 483-488 (2013) [49] K Jeyasubramaniana, G.s Hikkua, R Krishna Sharma, Photo-catalytic degradation of methyl violet dye using zinc oxide nano particles prepared by a novel precipitation method and its anti-bacterial activities, Journal of Water Process Engineering 8, 35-44 (2015) [50] Miriam s Tokumoto, Sandra H Pulcinelli, Celso V Santilli, and Vale 'rie Briois, Catalysis and Temperature Dependence on the Formation of ZnO Nanoparticles and of Zinc Acetate Derivatives Prepared by the Sol Gel Route, J Phys Chem B107, 568- 574 (2003) [51] Sumetha Suwanboon, Structural and Optical Properties of Nanocrystalline ZnO Powder from Sol-Gel Method, ScienceAsia 34, 031-034 (2008) 70 [52] Nitin Pandey, Rajneesh Kumar Srivastava, Study of Dark Conductivity and in Dysprosium Doped Zinc Oxide Synthesized by Heat Treatment Method, National Academy Science Letters 36 (5), 521-526 (2013) [53] M Heshmat, H Abdizadeha, M R Golobostanfarda, Sonochemical Assisted Synthesis of ZnO Nanostructured thin Films Prepared by Sol-gel Method, Procedia Materials Science 11, 486 - 490 (2015) [54] s Sudarmonoharan, M.L Rao, Sonochemical synthesis of nanomaterials, in:H.S Nalwa (Eds.), Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology, American Scientific Publishers vol 10, 67-82(2004) [55] S.-H Jung, o Eugene, K.-H Lee, Y Yang, C.-G Park, w Park, S.-H Jeong, Sonochemical preparation of shape-selective ZnO nanostructures, Cryst.Growth Des 8, 265-269 (2008) [56] A.E Kandjani, M.F Tabriz, B Pourabbas, Sonochemical synthesis of ZnO nanoparticles: the effect of temperature and sonication power, Mater Res.Bull 43, 645-654 (2008) [57] s Bhattacharyya, A Gedanken, A template-free, sonochemical route to porous ZnO nano-disks, Micropor Mesopor Mater 110, 553-559 (2008) [58] Y.L Wei, p.c Chang, Characteristics of nano zinc oxide synthesized under ultrasonic condition, J Phys Chem Solids 69, 688-692 (2008) [59] E Hosono, s Fujihara, T Kimura, H Imai, Non-basic solution routes to prepare ZnO nanoparticles, J Sol-Gel Sci Technol 29, 71-79 (2004) [60] Prantik Banerjee, Sampa Chakrabarti, Saikat Maitra , Binay K Dutta, Zinc oxide nano-particles - Sonochemical synthesis, characterization and application for photo-remediation of heavy metal, Ultrasonics Sonochemistry 19, 85-93 (2012) [61] Kyoung-Shin Choi, Helga c Lichtenegger, and Galen D Stucky, Electrochemical Synthesis of Nanostructured ZnO Films Utilizing SelfAssembly of Surfactant Molecules at Solid Liquid Interfaces, J AM CHEM soc 124, 12402 -12403 (2002) [62] Bingqiang Cao,Yue Li, Guotao Duan, and Weiping Cai, Growth of ZnO Nanoneedle Arrays with Strong Ultraviolet Emissions by an Electrochemical Deposition Method, Crystal Growth & Design Vol 6, 1091-1095 (2006) 71 [63] Bin Liu and Hua Chun Zeng, Hydrothermal Synthesis of ZnO Nanorods in the Diameter Regime of 50 nm, J AM CHEM soc 125, 4430- 4431(2003) [64] Hui Zhang, Deren Yang, Yujie Ji, Xiangyang Ma, Jin Xu, and Duanlin Que, Low Temperature Synthesis of Flowerlike ZnO Nanostructures by Cetyltrimethylammonium Bromide-Assisted Hydrothermal Process, J Phys Chem B, Vol 108, 3955-3958 (2004) [65] u Pal and p Santiago, Controlling the Morphology of ZnO Nanostructures in a Low-Temperature Hydrothermal Process, J Phys Chem B, 109 (32), 1531715321(2005) [66] p M Aneesh, K A.Vanaja, M K Jayaraj, Synthesis of ZnO nanoparticles by hydrothermal method, International Society for Optics and Photonics 6639, 66390-66399 (2007) [67] Mansoor Farboda, Esmat Jafarpoor, synthesis of different colors and morphologies of ZnO nanostructures and comparison of their photocatalytic properties, Ceramics International 40, 6605-6610 (2014) [68] Nasrin Talebian, Seyedeh Matin Amininezhad, Monh Doudi, Controllable synthesis of ZnO nanoparticles and their morphology-dependent antibacterial and optical properties,Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology 120, 66,727-732 (2013) [69] N Varghese, L.s Panchakarla, M Hanapi, A Govindaraj, C.N.R Rao, Solvothermal synthesis of nanorods of ZnO, N-doped ZnO and CdO, Materials Research Bulletin 42 (12), 2117-2124 (2007) [70] Y Wang, X Li, N Wang, X Quan, Y Chen, Controllable synthesis of ZnO nanoflowers and their morphology-dependent photocatalytic activities, Sep.Purif Technol 62, 727-732 (2008) [71] K Sue, K Kimura, K Murata, K Aral, Effect of cations and anions on properties of zinc oxide particles synthesized in supercritical water, J Supercrit Fluids 30, 325-331 (2004) [72] G.R Patzke, F Krumeich, R Nesper, Oxidic nanotubes and nanorods— anisotropic modules for a future nanotechnology, Angew Chem Int Ed 41, 2446-2461 (2002) 72 [73] P Tonto, o Mekasuwandumrong, s Phatanasri, V Pavarajarn, p Praserthdam, Preparation of ZnO nanorod by solvothermal reaction of zinc acetate in various alcohols, Ceram Int 34, 57-62 (2008) [74] s Biswas, s Kar, s Chaudhuri, Effect of the precursors and solvents on the size, shape and crystal structure of manganese sulfide crystals in solvothermal synthesis, Mater Sci Eng B 142, 69-77 (2007) [75] Babadoost, Phytophthora blight of cucurbits, The Plant Health Instructor DOI: 10.1094/PHI-I-2005-0429-01 (2005) [76] Cục Bảo vệ Thực vật, Báo cáo tình hình sản xuất hồ tiêu ảnh hưởng loại dịch hại quan trọng tới sản xuất Việt Nam, Hội thảo sâu bệnh hại tiêu biện pháp phòng trừ Đắc Nơng, tháng 7/2007 [77] https://www.google.com/ phytophthora capsici picture [78] Lê Quang Luân , Nguyễn Huỳnh Phương Uyên , Phan Hồ Giang, nghiên cứu hiệu ứng kháng nẩm Phytophthora capsỉcỉ gây bệnh chết nhanh hồ tiêu chế phẩm nano Bạc- chitosan chế tạo phương pháp chiếu xạ, tạp chí sinh học,152-157(2013) 73 oaeaab -on Phụ lục 3.1 Ảnh XRD ZnO tổng hợp pH=8,120°C , 6h 3510.00 Cp» rĐB Phụ lục 3.1 Ảnh XRD ZnO tổng hợp pH=8,120°C , 6h Then SIEMENS D500Đ X-Fay Lab Hanot 04-Mar-2ừ 1'= tea 40 Sc file I I I I I I I I I - r ■ M5 Cps 400fJ ,00 Bl 75 Phụ lục 3.3 Ảnh XRD ZnO tổng hợp pH=10,120°C, 6h Then Sc file SIEMENS D500Đ X-Fay Lab Hanot 04-Mar-2ừ 1'= tea 40 IS 20 2S 30 3S 43 4s so 55 60 65 70 C^USEFDflT«XFTHANH^ZOf=H10-Fi=iW ZOFH10