Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 7147-1:2002 quy định phương pháp thử đối với sự thôi ra của chì và cadimi từ các dụng cụ bằng thủy tinh có lòng sâu nhằm mục đích sử dụng có tiếp xúc với thực phẩm. Mời các bạn cùng tham khảo nội dung chi tiết.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 7147-1 : 2002 ISO 7068-1 : 2000 DỤNG CỤ BẰNG THỦY TINH CĨ LỊNG SÂU TIẾP XÚC VỚI THỰC PHẨM - SỰ THÔI RA CỦA CHÌ VÀ CADIMI - PHẦN 1: PHƯƠNG PHÁP THỬ Glass hollowware in contact with food - Release of lead and cadmium - Part 1: Test method Lời nói đầu TCVN 7147-1 : 2002 thay cho TCVN 5514 : 1991 TCVN 7147-1 : 2002 hoàn toàn tương đương với ISO 7086-1 :2000 TCVN 7147-1 : 2002 Ban kỹ thuật Tiêu chuẩn TCVN/TC 166 Đồ dụng gốm, gốm thủy tinh tiếp xúc với thực phẩm biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ ban hành Tiêu chuẩn chuyển đổi năm 2008 từ Tiêu chuẩn Việt Nam số hiệu thành Tiêu chuẩn Quốc gia theo quy định khoản Điều 69 Luật Tiêu chuẩn Quy chuẩn kỹ thuật điểm a khoản Điều Nghị định số 127/2007/NĐ-CP ngày 1/8/2007 Chính phủ quy định chi tiết thi hành số điều Luật Tiêu chuẩn Quy chuẩn kỹ thuật DỤNG CỤ BẰNG THỦY TINH CĨ LỊNG SÂU TIẾP XÚC VỚI THỰC PHẨM - SỰ THƠI RA CỦA CHÌ VÀ CADIMI - PHẦN 1: PHƯƠNG PHÁP THỬ Glass hollowware in contact with food - Release of lead and cadmium - Part 1: Test method Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp thử chì cadimi từ dụng cụ thủy tinh có lòng sâu nhằm mục đích sử dụng có tiếp xúc với thực phẩm Tiêu chuẩn áp dụng cho dụng cụ thủy tinh có lòng sâu nhằm mục đích để chuẩn bị, nấu nướng, phục vụ bữa ăn, bảo quản thực phẩm đồ uống, trừ dụng cụ gốm thủy tinh, dụng cụ thủy tinh có lòng nơng phẳng tất dụng cụ khác sử dụng doanh nghiệp sản xuất kinh doanh thực phẩm Tiêu chuẩn viện dẫn TCVN 7149-2 : 2002 (ISO 385-2 :1984), Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh - Buret - Phần 2: Buret không quy định thời gian chờ; TCVN 7151 : 2002 (ISO 648-1977), Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh - Pipet mức TCVN 7153 : 2002 (ISO 1042:1998), Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh - Bình định mức ISO 3585:1998, Borosilicat glassware 3.3 - Properties (Thủy tinh borosilicat 3.3 - Tính chất) TCVN 4851- 89 (ISO 3696 :1987), Nước dùng để phân tích phòng thí nghiệm - Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử Thuật ngữ định nghĩa Trong tiêu chuẩn này, áp dụng thuật ngữ định nghĩa sau 3.1 Quang phổ hấp thụ nguyên tử (atomic absorption spectrometry) (AAS) Phương pháp phân tích quang phổ để định tính định lượng nồng độ nguyên tố Xác định nồng độ cách đo hấp thụ nguyên tử nguyên tử tự 3.2 Hấp thụ nguyên tử (atomic absorption) Sự hấp thụ xạ điện từ nguyên tử tự pha khí phổ vạch đặc trưng cho nguyên tử hấp thụ 3.3 Kỹ thuật điều chỉnh (bracketing technique) Phương pháp phân tích cách điều chỉnh cho độ hấp thụ mẫu đo số đọc máy nằm hai giá trị đo dung dịch hiệu chuẩn với nồng độ khoảng làm việc tối ưu 3.4 Hàm chuẩn (calibration function) Hàm số liên quan đến số liệu hấp thụ nguyên tử đọc thiết bị, hấp thụ chi tiết máy, nồng độ chì cadimi bắt nguồn từ việc đọc máy 3.5 Phương pháp xác định trực tiếp (direct method of determination) Phương pháp phân tích bao gồm việc ghép giá trị hấp thụ vào hàm số hiệu chỉnh suy nồng độ chất phân tích 3.6 Vành uống (drinking rim) Phần rộng 20 mm bề mặt bên ngồi bình dùng để uống, đo từ miệng dọc theo thành bình 3.7 Dung dịch chiết (extration solution) Axít axêtic % (V/V), thu hồi sau chiết dùng để phân tích nồng độ chì cadimi 3.8 Quang phổ hấp thụ nguyên tử lửa (flame atomic absorption spectrometry) (FAAS) Quang phổ hấp thụ nguyên tử dùng lửa để tạo thành nguyên tử tự chất phân tích pha khí 3.9 Dụng cụ có lòng nơng phẳng (flatware) Dụng cụ thủy tinh có độ sâu bên khơng 25 mm đo từ điểm sâu đến bề mặt ngang qua điểm tràn 3.10 Dụng cụ đựng thực phẩm (foodware) Dụng cụ dùng với mục đích để chuẩn bị, nấu nướng, phục vụ ăn, bảo quản thực phẩm đồ uống 3.11 Gốm thủy tinh (glass ceramic) Vật liệu vô sản xuất cách nấu chảy hoàn toàn nguyên liệu ban đầu nhiệt độ cao thành chất lỏng đồng sau làm nguội đến trạng thái rắn nhiệt độ xử lý cho tạo thành dạng vật liệu chủ yếu vi tinh thể 3.12 Dụng cụ thủy tinh (glassware) Dụng cụ thủy tinh dùng để tiếp xúc với thực phẩm 3.13 Thủy tinh (glass) Vật liệu vô sản xuất cách nấu chảy hoàn toàn nguyên liệu ban đầu nhiệt độ cao thành chất lỏng đồng sau làm nguội đến trạng thái rắn, đặc biệt khơng có kết tinh CHÚ THÍCH: Thủy tinh suốt, nhuộm mầu đục mờ 3.14 Dụng cụ có lòng sâu (hollowware) Dụng cụ thủy tinh có độ sâu lớn 25 mm, đo từ điểm sâu đến bề mặt ngang qua điểm tràn CHÚ THÍCH: Dụng cụ có lòng sâu chia thành nhóm theo dung tích: - Nhỏ: dụng cụ có lòng sâu với dung tích nhỏ 600 ml; - Lớn: dụng cụ có lòng sâu với dung tích khoảng từ 600 ml đến I; - Bảo quản: dụng cụ có lòng sâu với dung tích từ I trở lên 3.15 Khoảng làm việc tối ưu (optimum working range) khoảng nồng độ chất phân tích qua mối liên quan độ hấp thụ nồng độ biểu thị đường thẳng tuyến tính 3.16 Diện tích bề mặt tiếp xúc (reference surface area) Diện tích bề mặt sử dụng để tiếp xúc với thực phẩm 3.17 Dung dịch thử (test solution) Dung môi dùng phép thử để chiết chì cadimi từ dụng cụ thủy tinh [ví dụ axit axêtíc 4%(V/V)] Nguyên tắc Bề mặt silicat đặt tiếp xúc với dung dịch axit axêtíc % (VA/) 24 nhiệt độ 22 °C để chiết chì và/hoặc cadimi từ bề mặt dụng cụ mẫu thử, có Lượng chì cadimi chiết xác định quang phổ hấp thụ nguyên tử lửa (FAAS) Trong phép thử thông thường sử dụng phương pháp phân tích tương đương khác Thuốc thử nguyên liệu 5.1 Thuốc thử Tất thuốc thử phải loại tinh khiết phân tích Nước cất nước có độ tinh khiết tương đương dùng phòng thí nghiệm phải phù hợp với yêu cầu TCVN 4851-89 (ISO 3696: 1987) (nước loại 3) 5.1.1 Axít axêtíc, băng, (CH3COOH), p = 1,05 g/ml 5.1.2 Dung dịch thử axít axêtíc, % (V/V) Thêm 40 ml axít axêtíc (5.1.1) vào nước cất pha thành lít Dung dịch pha cần dùng Có thể pha lượng theo tỉ lệ lớn 5.1.3 Dung dịch chì gốc Chuẩn bị dung dịch gốc có chứa 1000 mg/l ± mg chì lít dung dịch thử (5.1.2) Có thể dùng dung dịch quang phổ hấp thụ ngun tử chì chuẩn cho AAS có bán sẵn thị trường 5.1.4 Dung dịch cadimi gốc Chuẩn bị dung dịch gốc có chứa 1000 mg ± mg cadimi lít dung dịch thử (5.1.2) Có thể dùng dung dịch quang phổ hấp thụ ngun tử cadimi chuẩn cho AAS có bán sẵn ngồi thị trường 5.1.5 Dung dịch chì chuẩn Pha lỗng mười lần dung dịch chì gốc với dung dịch thử (5.1.2) để dung dịch chì chuẩn có 100 mg Pb /I 0,1 g Pb /I 5.1.6 Dung dịch cadimi chuẩn Pha loãng 100 lần dung dịch cadimi gốc với dung dịch thử (5.1.2) để dung dịch cadimi chuẩn có 10 mg Cd /I 0,01 g Cd /I CHÚ THÍCH 1: Các dung dịch chuẩn bảo quản bình đựng cũ, kín thích hợp bốn tuần mà khơng bị giảm chất lượng (ví dụ bình nhựa polyethylen) Các bình đựng làm cho cũ cách đổ đầy dung dịch chuẩn vào bình để 24 giờ, sau bỏ dung dịch CHÚ THÍCH 2: Dùng pipét thủy tinh mức pipét xác có pitơng với chu trình hoạt động cố định, thông thường loại 000 l 500 l, bình định mức thủy tinh thích hợp (loại 500 ml đến 000 ml) để chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn riêng cách pha loãng dung dịch gốc chuẩn (5.1.5 5.1.6) với dung dịch thử (5.1.2) Bảo quản dung dịch bình cũ thích hợp Cứ sau bốn tuần phải pha dung dịch 5.2 Vật liệu 5.2.1 Sáp parafin, có điểm nóng chảy cao 5.2.2 Chất tẩy rửa, chất tẩy rửa khơng chứa axít có bán sẵn thị trường pha theo dẫn hãng sản xuất 5.2.3 Keo silicon, có khả tạo thành băng dính có đường kính khoảng mm Keo không nhiễm axit axêtic, cadimi chì vào dung dịch thử (5.1.2) Thiết bị dụng cụ 6.1 Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử trang bị nguồn sáng (đèn catốt rỗng đèn phóng khơng điện cực) riêng cho chì cadimi, có phận điều chỉnh thiết bị, khe đơn (khoảng 100 mm) có đầu đốt Có thể dùng loại hiển thị nồng độ số Dùng lửa khí axêtylen điều kiện vận hành theo dẫn hãng sản xuất Khi sử dụng điều kiện này, nồng độ đặc trưng (nồng độ cho 0,004 độ hấp thụ) phải khoảng 0,2 mg/l chì (± 20 %) đo bước sóng 217 nm Tương tự cadimi phải 0,02 mg/l (± 20 %) đo bước sóng 228,8 nm 6.2 Các dụng cụ khác 6.2.1 Dụng cụ thủy tinh khác, theo yêu cầu làm thủy tinh borosilicat quy định ISO 3585 : 1998 6.2.2 Buret, dung tích 25 ml, chia độ từ 0,05 ml, phù hợp với TCVN 7149-2 : 2002 (ISO 385-2), cấp B tốt 6.2.3 Nắp đậy, cho dụng cụ thử nghiệm, ví dụ đĩa, mặt kính đồng hồ, đĩa petri cỡ Các nắp phải có mầu khơng có phòng tối 6.2.4 Pipét mức, có dung tích 10 ml 100 ml, phù hợp với TCVN 7151 : 2002 (ISO 648 : 1977), loại B tốt Các cỡ khác theo yêu cầu 6.2.5 Bình định mức, dung tích 100 ml 1000 ml, phù hợp với TCVN 7153 : 2002 (ISO 1042 : 1998), cấp B tốt Các cấp khác theo yêu cầu 6.2.6 Pipét xác có pittơng, có chu trình hoạt động cố định, thông thường loại 1000 l 500 l 6.2.7 Dụng cụ đo độ sâu độ thẳng, hiệu chuẩn theo milimét Lấy mẫu 7.1 Ưu tiên Khi lấy mẫu lô hỗn hợp dụng cụ đựng thực phẩm, ưu tiên dụng cụ có diện tích bề mặt dung tích lớn loại Đặc biệt lưu ý lấy mẫu dụng cụ có màu trang trí đậm bề mặt tiếp xúc với thực phẩm 7.2 Cỡ mẫu Điều mong muốn thiết lập hệ thống kiểm tra việc lấy mẫu phù hợp với hồn cảnh Trong trường hợp lấy bốn mẫu để đo Mỗi mẫu phải phân biệt theo kích thước, hình dạng, màu sắc trang trí 7.3 Chuẩn bị bảo quản mẫu thử Các mẫu dụng cụ phải làm dầu mỡ chất khác làm ảnh hưởng đến kết thử Rửa mẫu dung dịch chất tẩy rửa khơng có axít nhiệt độ 40 °C Xả vòi nước sau nước cất nước có độ tinh khiết tương đương Để nước sấy khô tủ sấy thấm khô giấy lọc Không sử dụng mẫu bẩn Sau rửa khơng sờ tay lên bề mặt thử Trong điều kiện sử dụng thơng thường, có diện tích bề mặt mẫu không cần thiết phải tiếp xúc với thực phẩm, trừ mặt nắp đậy nào, sau rửa sấy khơ, che diện tích lại lớp phủ bảo vệ sáp parafin silicon bền tác dụng dung dịch thử khơng bị thơi nhiễm lượng chì cadimi phát vào dung dịch thử Cách tiến hành 8.1 Chiết 8.1.1 Nhiệt độ chiết Tiến hành chiết nhiệt độ 22 °C ± °C Khi xác định cadimi, tiến hành chiết phòng tối 8.1.2 Ngâm chiết Đổ đầy mẫu dung dịch thử (5.1.2) đến mm từ điểm tràn, theo phương thẳng đứng Đậy mẫu lại Ngâm chiết 24 ± 30 phút 8.1.3 Lấy mẫu dung dịch chiết để phân tích Trước lấy mẫu, trộn dung dịch chiết cách khuấy phương pháp thích hợp khác, tránh không làm hao hụt dung dịch chiết làm mòn bề mặt Lấy lượng vừa đủ dung dịch chiết pipet chuyển vào dụng cụ bảo quản thích hợp Phân tích dung dịch chiết sớm tốt chì cadimi hấp phụ vào thành dụng cụ bảo quản, đặc biệt nồng độ chì cadimi nhỏ 8.2 Vành uống thử nghiệm đặc biệt khác CHÚ THÍCH: Đây quy trình tùy chọn để đánh giá vành uống Vành uống dụng cụ thủy tinh có lòng sâu thử cách đánh dấu vào dụng cụ này, chỗ vành uống 20 mm thành dụng cụ Mỗi dụng cụ thủy tinh đặt lộn ngược vật chứa thủy tinh dùng phòng thí nghiệm thích hợp với đường kính lớn 1,25 lần dụng cụ thử Thêm vừa đủ dung dịch axít axêtíc % (V/V) vào vật chứa thủy tinh vạch 20 mm dụng cụ thử Để yên 24 22 °C ± °C (trong phòng tối phép xác định cadimi) tránh để bay nhiều Trước lấy mẫu dung dịch ngâm chiết, thêm vừa đủ lượng dung dịch axít axêtíc % (V/V) để tái lặp lại lượng dung dịch thử vật chứa mức 20 mm Xác định chì cadimi quang phổ hấp thụ nguyên tử báo cáo kết miligam dụng cụ 8.3 Hiệu chuẩn Đặt chế độ làm việc máy quang phổ hấp thụ nguyên tử theo dẫn hãng sản xuất sử dụng bước sóng 217 nm xác định chì 228,8 nm xác định cadimi với hệ số điều chỉnh thích hợp ảnh hưởng hấp thụ Hút dung dịch số "0" dãy dung dịch hiệu chuẩn điều chỉnh số không "zero" Hút dãy dung dịch hiệu chuẩn chuẩn bị cách pha dung dịch chuẩn với axít axêtíc % chuẩn bị đường cong hiệu chuẩn qua đường tuyến tính Các dãy dự kiến: - 0,5 - 10 mg/l Pb; - 0,05 - 0,5 mg/l Cd 8.4 Xác định chì cadimi Đặt chế độ làm việc máy quang phổ trình bày Hút nước cất sau dung dịch axít axêtíc % điều chỉnh độ hấp thụ “không" Hút dịch chiết, với axít axêtíc nồng độ % ghi lại giá trị độ hấp thụ dịch chiết Nếu nồng độ chì dịch chiết tìm lớn 10 mg/l, pha loãng phần dịch chiết phù hợp với dung dịch axít axêtíc % để giảm nồng độ xuống 10 mg/l Làm tương tự phép xác định cadimi Biểu thị kết 9.1 Kỹ thuật điều chỉnh Nồng độ chì cadimi, p0 tính miligam lít dung dịch chiết, tính theo cơng thức: đó: A0 độ hấp thụ chì cadimi dung dịch chiết; A1 độ hấp thụ chì cadimi dung dịch điều chỉnh có nồng độ thấp hơn; A2 độ hấp thụ chì cadimi dung dịch điều chỉnh có nồng độ cao hơn; nồng độ chì cadimi, dung dịch điều chỉnh thấp hơn, tính miligam lít; nồng độ chì cadimi, dung dịch điều chỉnh cao hơn, tính miligam lít CHÚ THÍCH: Nếu dung dịch chiết pha lỗng, hệ số điều chỉnh, d, sử dụng công thức 9.2 Kỹ thuật hiệu chuẩn đường cong Đọc nồng độ chì cadimi trực tiếp từ đường cong hiệu chuẩn từ kết đọc trực tiếp 10 Độ tái lập biến động Các phép đo thơi chì cadimi từ dụng cụ gốm dùng thực phẩm thường gặp sai số độ tái lập phân tích biến động trình lấy mẫu Tài liệu giới thiệu tiêu chuẩn từ mối quan tâm cơng nghệ khoa học khơng có giá trị pháp lý chuẩn tiêu chuẩn 10.1 Độ tái lập Có ba loại sai số xác định thường gặp phép đo phân tích nồng độ chì cadimi Giá trị gần độ lệch chuẩn chúng liệt kê Bảng [4] Bảng - Nguồn biến động xác định phân tích chì cadimi Nguồn biến động Độ lệch chuẩn, xác Độ lệch chuẩn, xác định chì định cadimi (mg/l) (mg/l) Phân tích, phòng thí nghiệm 0,04 0,004 Phân tích, phòng thí nghiệm 0,06 0,007 Phòng thí nghiệm x tương tác mẫu 0,06 0,01 Độ tái lập 0,094 0,012 Thuật ngữ tương tác thống kê, dòng Bảng phản ánh cố chênh lệch phép phân tích mẫu phải phòng thí nghiệm Có thể thấy thảo luận chi tiết văn thống kê đề cập Các phương pháp phân tích Variance (ANOVA) Độ tái lập bậc hai tổng bình phương sai lệch chuẩn từ ba loại nguồn biến động 10.2 Sự biến động Sự tái lập phân tích hồn tồn tốt so với độ biến động chất phương pháp chiết bề mặt thủy tinh gốm Sự biến động gọi biến động trình lấy mẫu, nguồn gây sai số thực nghiệm lớn Moore [5] hệ số biến động thơi chì cadimi mẫu lớn thường 60 % Do vậy, giá trị trung bình thơi chì tập hợp lớn phải khoảng 0,58 mg/l để tránh bốn mẫu thử vượt giới hạn mg/l 10.000 lần Bảng cho thấy ảnh hưởng giá trị tập hợp sai lệch chuẩn đến xác suất mà trong mẫu vượt giá trị giới hạn mg/l Bảng - Các xác suất vượt giới hạn mg/l Giá trị tập hợp Tập hợp sai lệch chuẩn Xác suất Xác suất mức >2 mg/l mức > mg/l 0,4 0,24 < 0,000 01 < 0,000 01 0,8 0,48 0,138 26 0,200 05 1,2 0,72 0,758 36 0,881 22 0,4 0,12 < 0,000 01 < 0,000 01 0,8 0,24 0,000 02 0,000 04 1,2 0,36 0,325 68 0,446 27 11 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm bao gồm thông tin sau: a) viện dẫn tiêu chuẩn này; b) nhận dạng mẫu, bao gồm loại, nguồn gốc mục đích; c) số mẫu thử nghiệm; d) kết thử nghiệm, biểu thị giá trị đơn lẻ cho mẫu giá trị trung bình cho nhóm mẫu Các giá trị thử nghiệm phải báo cáo xác đến 0,1 mg/l chì 0,01 mg/l cadimi; e) chi tiết khơng bình thường q trình thử; f) thao tác coi tự chọn không quy định tiêu chuẩn TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] ISO 4788:1980, Laboratory glassware - Graduated measuring cylinders [2] ASTM C738-94, Standard Test Method for Lead and Cadmium Extracted from Glazed Ceramic Surfaces [3] MOORE, F., Transactions, Journal of British Ceramic Society, Vol 76 (3), 1977, pp 52-57 [4] McCAULEY, R.A., Release of lead and cadmium from glass foodware decorations, GlassTechnol 23[N 2] 101-5(1982) [5] CARR, D.S., COLE, J.F and MCLAREN, M.G, Glass foodware safety: III, Mechanisms of release of lead and cadmium, Glassa (Sao Paulo), 28[N 148] 151-5 (1982) [6] FREY, E and SCHOLZE, H., Lead and cadmium release from fused colours, glazes, and enamels in contact with acetic acid and food under the influence of light, Ber Dtsch Keram Ges, 56 (10): 293-7 (1979) [7] WHO/Food Additives HCS/79.7 Glass Foodware Safety, Critival Review of Sampling, Analysis, and Limits for Lead and Cadmium Release (Report of a WHO Meeting, Geneva 12-14 November 1979) [8] WHO/Food Additives 77.44, Glass Foodware Safety, Sampling, Analysis, and Limits release (Report of a WHO Meeting, Geneva 8-10 June 1976) [9] Proceedings, International Conference on Glass Foodware Safety, pp 8-17, 1975, Lead Industries Association Inc., 292 Madison Avenue, New York, NY 10017, USA [10] WHO Food Additives Series No 4, 1972 [11] WHO Technical Report Series No 505, 1972 ... hiệu chuẩn điều chỉnh số không "zero" Hút dãy dung dịch hiệu chuẩn chuẩn bị cách pha dung dịch chuẩn với axít axêtíc % chuẩn bị đường cong hiệu chuẩn qua đường tuyến tính Các dãy dự kiến: - 0,5 -. .. yêu cầu làm thủy tinh borosilicat quy định ISO 3585 : 1998 6.2.2 Buret, dung tích 25 ml, chia độ từ 0,05 ml, phù hợp với TCVN 714 9-2 : 2002 (ISO 38 5-2 ), cấp B tốt 6.2.3 Nắp đậy, cho dụng cụ thử... phân tích biến động trình lấy mẫu Tài liệu giới thiệu tiêu chuẩn từ mối quan tâm công nghệ khoa học khơng có giá trị pháp lý chuẩn tiêu chuẩn 10.1 Độ tái lập Có ba loại sai số xác định thường