Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 1674-2:2010 về Quặng sắt - Xác định hàm lượng vanadi - Phần 2: Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử ngọn lửa quy định phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử ngọn lửa để xác định hàm lượng vanadi trong quặng sắt.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 1674-2:2010 ISO 9683-2:2009 QUẶNG SẮT - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG VANADI - PHẦN 2: PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ NGỌN LỬA Iron ores - Determination of vanadium - Part 2: Flame atomic absorption spectrometric methods Lời nói đầu TCVN 1674-2:2010 hồn tồn tương đương với ISO 9683-2:2009 TCVN 1674-2:2010 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC102 Quặng sắt biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố Bộ tiêu chuẩn TCVN 1674 (ISO 9683) gồm có tiêu chuẩn sau: TCVN 1674-1:2009 (ISO 9683-2:2006) Quặng sắt - Xác định vanadi - Phần 1: Phương pháp đo màu BPHA TCVN 1674-2:2010 (ISO 9683-2:2009) Quặng sắt - Xác định vanadi - Phần 1: Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử lửa QUẶNG SẮT - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG VANADI - PHẦN 2: PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ NGỌN LỬA Iron ores - Determination of vanadium -Part 2: Flame atomic absorption spectrometric methods CẢNH BÁO Tiêu chuẩn liên quan đến vật liệu, thao tác thiết bị nguy hại Tiêu chuẩn không đề cập vấn đề an toàn liên quan đến việc sử dụng chúng Trách nhiệm người sử dụng tiêu chuẩn phải thiết lập quy tắc phù hợp sức khỏe, an toàn xác định giới hạn cho phép trước sử dụng Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử lửa để xác định hàm lượng vanadi quặng sắt Phương pháp áp dụng cho dải hàm lượng vanadi từ 0,004% (khối lượng) đến 0,06% (khối lượng) Phương pháp áp dụng cho dải hàm lượng vanadi từ 0,06% (khối lượng) đến 0,5% (khối lượng) quặng sắt nguyên khai, tinh quặng sắt kết khối, kể sản phẩm thiêu kết Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm cơng bố áp dụng nhất, bao gồm sửa đổi (nếu có) TCVN 1664 (ISO 7764), Quặng sắt - Chuẩn bị mẫu thử sấy sơ để phân tích hóa học TCVN 7151 (ISO 684), Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh - Pipet mức TCVN 7153 (ISO 1042), Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh - Bình định mức TCVN 8625 (ISO 3082), Quặng sắt - Quy trình lấy mẫu chuẩn bị mẫu Nguyên tắc 3.1 Sự hòa tan Phân hủy phần mẫu thử axit clohydric cốc polytetrafloroetylen (PTFE), thêm axit flohydric axit nitric làm bay dung dịch đến khô Thêm axit clohydric axit boric, sau lại làm bay dung dịch đến khơ Muối hòa tan axit clohydric axit nitric (Phương pháp 1), axit clohydric (Phương pháp 2), lọc dung dịch Đốt cặn nung với natri cacbonat, sau hòa tan khối tan chảy nguội dung dịch thử 3.2 Phép xác định 3.2.1 Phương pháp chiết (chỉ dùng cho Phương pháp 1) Oxy hóa dung dịch dung dịch xeri (IV), thêm axit phosphoric dung dịch natri vonframat Chiết phức vanadi hỗn hợp 1+1 1-pentanol 4-metyl-2-pentanon Xử lý pha dung mơi nước sau dung dịch axit ascorbic để chuyển vanadi vào phần nước 3.2.2 Phương pháp đo (Phương pháp 2) Thêm dung dịch nhơm vào dung dịch thử, pha lỗng đến thể tích Phun dung dịch vào lửa dinitơ oxit/axetylen máy quang phổ hấp thụ nguyên tử xác định độ hấp thụ bước sóng khoảng 318,5mm Hóa chất, thuốc thử Trong q trình phân tích, sử dụng thuốc thử tinh khiết phân tích nước cất nước có độ tinh khiết tương đương 4.1 Axit clohydric, từ 1,16g/ml đến 1,19g/ml 4.2 Axit clohydric, từ 1,16g/ml đến 1,19g/ml, pha loãng + 4.3 Axit flohydric, từ 1,13g/ml 40% (khối lượng) 1,19g/ml 48% (khối lượng) 4.4 Axit nitric, 1,4g/ml 4.5 Axit nitric, 1,4g/ml, pha loãng + (Chỉ dùng cho Phương pháp 1) 4.6 Axit phosphoric, 1,7g/ml, pha loãng + (Chỉ dùng cho Phương pháp 1) 4.7 Natri cacbonat (Na2CO3), khan 4.8 Axit boric (H3BO3) 4.9 Di-amoni xeri (IV) nitrat [(NH4)2Ce(NO3)6], dung dịch 20g/l (Chỉ dùng cho Phương pháp 1) Hòa tan 2,0g di-amoni xeri(IV) nitrat hỗn hợp 15ml axit nitric (4.5) 85ml nước 4.10 Ntri vonframat (Na2WO4.2H2O), dung dịch 165g/l (Chỉ dùng cho Phương pháp 1) Hòa tan 16,5g natri vonframat dihydrat khoảng 70ml nước, pha loãng đến 100ml lắc 4.11 Axit ascorbic (C6H8O6), dung dịch 10g/l (Chỉ dùng cho Phương pháp 1) Chuẩn bị cho loạt phép thử 4.12 1-pentanol (n-amyl alcohol, 1-pentan-1 -ol) (Chỉ dùng cho Phương pháp 1) 4.13 4-metyl-2-pentanon (metyl isobutyl keton, MIBK) (Chỉ dùng cho Phương pháp 1) 4.14 Dung môi hỗn hợp (Chỉ dùng cho Phương pháp 1) 4.15 Nhơm clorua (AlCl3.6H2O), dung dịch 220g/l Hòa tan 220g nhôm clorua hexahydrat nước, thêm 50ml axit clohydric (4.1), pha loãng nước đến 1000ml lắc 4.16 Sắt oxit, độ tinh khiết cao (có 0,002%V) 4.17 Dung dịch sắt (Chỉ dùng cho Phương pháp 2) Hòa tan 90g sắt oxit độ tinh khiết cao (4.16) 750ml axit clohydric (4.1) vừa khuấy vừa gia nhiệt Để nguội cẩn thận thêm dung dịch chứa 30g natri cacbonat (4.7) 200ml nước Pha loãng nước đến thể tích cuối khoảng 1000ml lắc CHÚ THÍCH: Cho phép sử dụng lượng kim loại sắt tương đương (hàm lượng vanadi thấp tương tự) với chất oxy hóa phù hợp 4.18 Dung dịch vanadi tiêu chuẩn, 1mg V/ml Làm khô amoni monovanadat (NH4VO3) tủ sấy 100 oC 1h để nguội đến nhiệt độ phòng Hòa tan 2,296g sản phẩm sấy khơ khoảng 600ml nước, chuyển vào bình định mức dung tích 1000ml, pha lỗng nước đến thể tích lắc 4.19 Dung dịch vanadi tiêu chuẩn pha loãng, 0,2mg V/ml (Chỉ dùng cho Phương pháp 1) Chuyển 20,0ml dung dịch tiêu chuẩn vanadi (4.18) vào bình định mức dung tích 100ml, pha lỗng nước đến thể tích lắc 4.20 Dung dịch vanadi hiệu chuẩn (chỉ dùng cho Phương pháp 1) Chuyển vào năm gốc PTFE dung tích 100ml (5.1) cốc 1,8g sắt oxit có độ tinh khiết cao (4.16) Tiến hành theo 7.5.1, với thao tác 7.5.2 để hòa tan muối bay Chuyển 0; 1,00; 2,00; 4,00 6,00ml dung dịch vanadi tiêu chuẩn pha loãng (4.19) vào cốc Loại bỏ bước xử lý cặn thêm 10ml axit nitric (4.5) 25ml nước Làm bay đến 50ml tiến hành theo quy định 7.5.3 4.2.1 Dung dịch vanadi hiệu chuẩn (chỉ dùng cho Phương pháp 1) Chuyển 0; 1,00; 2,00; 4;00; 6,00ml dung dịch vanadi tiêu chuẩn (4.18) vào năm bình định mức dung tích 100ml Thêm 10ml dung dịch sắt (4.17), 4,0ml dung dịch nhôm clorit (4.15) 0,5g axit boric (4.8) vào bình Pha lỗng nước đến thể tích lắc Thiết bị, dụng cụ Các dụng cụ phòng thí nghiệm thơng thường, bao gồm pipet mức bình định mức phải hợp với quy định TCVN 7151 (ISO 648) TCVN 7153 (ISO 1042), thiết bị, dụng cụ sau 5.1 Cốc polytetrafloroetylen (PTFE), dung tích 100ml, tốt cốc thành thấp 5.2 Chén platin, dung tích tối thiểu 20ml 5.3 Lò múp 5.4 Phễu chiết, 100ml (tốt loại có vạch chia) 5.5 Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử, có đầu đốt dinitơ oxit/axetylen Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử sử dụng phương pháp phải đáp ứng tiêu chí sau: a) Độ nhạy tối thiểu: độ hấp thụ dung dịch hiệu chuẩn (4.21), phải có giá trị 0,25 (xem Chú thích 2) b) Độ tuyến tính: độ dốc đường chuẩn bao trùm 20% dải nồng độ phía nồng độ (biểu thị thay đổi độ hấp thụ) không nhỏ 0,7 giá trị độ dốc 20% dải nồng độ phía xác định theo phương pháp c) Độ ổn định tối thiểu: độ lệch chuẩn độ hấp thụ dung dịch xây dựng đường chuẩn có nồng độ cao độ lệch chuẩn dung dịch hiệu chuẩn zero, tính từ số lượng đủ lớn phép đo lặp lại tương ứng, phải nhỏ 1,5% 0,5% giá trị trung bình độ hấp thụ dung dịch hiệu chuẩn có nồng độ cao Nên sử dụng thiết bị ghi biểu đồ và/hoặc thiết bị số để đánh giá tiêu chí a), b) c) cho loạt phép đo CHÚ THÍCH 1: Thơng số thiết bị: - Dòng đèn catơt rỗng vanadi, mA 10 - Bước sóng, nm 318,5 - Tốc độ dinitơ oxit, L/min 9,5 - Tốc độ dòng axetylen, L/min 3,8 Trong hệ thống khơng sử dụng giá trị tốc độ dòng khí nêu trên, tỷ lệ tốc độ dòng khí (5:2) hướng dẫn hữu ích để tham khảo Chiều rộng khe hở phải đủ nhỏ để loại bỏ cách phát xạ mạnh hấp thụ vạch yếu bước sóng 318,4nm CHÚ THÍCH 2: Chỉ kiểm tra tiêu chí thiết bị sử dụng Phương pháp đủ, chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn có nồng độ lớn Phương pháp 2, bỏ qua dung dịch sắt Lấy mẫu thử 6.1 Mẫu phòng thí nghiệm Để phân tích, sử dụng mẫu phòng thí nghiệm cỡ hạt nhỏ 100 m, lấy chuẩn theo TCVN 8625 (ISO 3082) Trong trường hợp quặng có hàm lượng đáng kể nước liên kết hợp chất bị oxy hóa, sử dụng cỡ hạt nhỏ 160 m CHÚ THÍCH: Hướng dẫn hàm lượng đáng kể nước liên kết hợp chất bị oxy hóa theo TCVN 1664 (ISO 7764) 6.2 Chuẩn bị mẫu thử sấy sơ Trộn mẫu phòng thí nghiệm tiến hành lấy mẫu đơn, từ lấy mẫu thử cho đảm bảo tính đại diện cho tồn mẫu vật chứa Sấy mẫu thử 105 oC ± 2oC theo TCVN 1664 (ISO 7764) (Đây mẫu thử sấy sơ bộ) Cách tiến hành 7.1 Số phép xác định Tiến hành phân tích độc lập hai phép xác định mẫu thử sấy sơ bộ, theo Phụ lục A CHÚ THÍCH: Khái niệm “độc lập” có nghĩa kết thứ hai kết ngoại suy không bị ảnh hưởng kết trước Đối với phương pháp phân tích cụ thể này, điều kiện hàm ý việc lặp lại quy trình thực người thao tác thời điểm khác người thao tác khác, kể việc hiệu chuẩn lại thích hợp trường hợp Chú ý an toàn CẢNH BÁO: Phải theo hướng dẫn nhà sản xuất, khí đốt dập tắt lửa dinitơ oxit - axetylen để tránh nguy nổ Phải mang kính màu an tồn dầu đốt làm việc 7.3 Phần mẫu thử Lấy số mẫu đơn, cân khoảng 2g (Phương pháp 1) 1g (Phương pháp 2) mẫu thử sấy sơ theo 6.2, xác đến 0,0005g Thao tác lấy mẫu cân phần mẫu thử phải nhanh để tránh hấp thụ ẩm lại 7.4 Phép thử trắng phép thử kiểm tra Trong loạt phép thử, tiến hành song song phép thử trắng phép thử mẫu chuẩn chứng nhận loại với mẫu quặng điều kiện Mẫu thử sấy sơ lấy từ mẫu chuẩn chứng nhận phải chuẩn bị quy định 6.2 Mẫu chuẩn chứng nhận phải loại với mẫu phân tích tính chất hai mẫu phải gần giống để đảm bảo, hai trường hợp, khơng cần có thay đổi đáng kể quy trình phân tích Khi thực phân tích số mẫu lúc, sử dụng giá trị phép thử trắng cho lần thử, với điều kiện sử dụng quy trình sử dụng chai thuốc thử Khi thực phân tích lúc số mẫu loại quặng, dùng chung kết phân tích mẫu chuẩn chứng nhận 7.5 Phép xác định Phương pháp [hàm lượng vanadi từ 0,004% (khối lượng) đến 0,06% (khối lượng)] 7.5.1 Phân hủy phần mẫu thử Chuyển phần mẫu thử (7.3) vào cốc PTFE 100ml (5.1) thêm 25ml axit clohydric (4.1) Đậy nắp lắc, sau phân rã điểm sôi 1h Thêm 0,25ml axit nitric (4.4) lắc để phân rã 10 Thêm 10ml axit flohydric (4.3) làm bay đến khô Thêm 10ml axit clohydric (4.1) 0,5g axit boric (4.8), làm bay lại đến khơ 7.5.2 Hòa tan muối xử lý cặn Thêm 2ml axit clohydric (4.2), 4ml axit nitric (4.5) 10ml nước vào cốc PTFE Vừa khuấy vừa gia nhiệt để hòa tan muốn Lọc qua giấy lọc định lượng vào cốc thành thấp 150ml có vạch mức 50ml Vừa gia nhiệt vừa thêm 10ml axit nitric (4.5) 25ml nước vào cốc PTFE ban đầu, để dễ dàng rửa cốc chuyển cặn sang giấy lọc Rửa rặn nước Chuyển cặn vào chén bạch kim (5.2), sấy khơ, hóa tro nung cặn với 0,3g natri cacbonat (4.7) từ 600oC đến 700oC sau nung dầu đốt khoảng 30 lò múp (5.3) 1000 oC Chuyển chén để nguội vào dung dịch sử dụng khuấy lọc khối chảy làm bay dung dịch Lấy tia rửa chén nhanh chóng kết thúc trình lọc tiếp tục làm bay dung dịch đến lại 50ml CHÚ THÍCH: Hòa tan cặn nung dung dịch việc làm bay tiến hành lâu chén bị cặn mòn 7.5.3 Chiết vanadi Thêm 1ml dung dịch di-amoni xeri(IV) nitrat (4.9) để chuẩn bị dung dịch theo 7.5.2 lắc Đậy nắp, gia nhiệt đến bắt đầu sơi, sau lấy khỏi gia nhiệt thêm 5ml axit phosphoric (4.6) 2,5ml dung dịch natri vonframat (4.10) Đậy nắp lại gia nhiệt để trì sơi nhẹ 10 Để nguội, chuyển vào phễu chiết 100ml (5.4) rửa tối thiểu, giữ lại cốc để sử dụng sau Thêm 20ml hỗn hợp dung môi (4.14), lắc 40s để yên Loại bỏ lớp dung dịch phía dưới, thêm 20 ml nước vào phễu chiết lắc 30s Để tách lớp chuyển lớp dung dịch phía vào cốc 150 ml hiệu chỉnh vạch 20 ml Thêm 20 ml nước vào phễu chiết, lắc 30 s gộp pha dung dịch với phần thứ Thêm 10 ml dung dịch axit ascorbic (4.11) vào phễu chứa pha hòa tan lắc 30s Để tách lớp chuyển pha dung dịch phía vào dung dịch cốc Lặp lại trình chiết vanadi với 10ml dung dịch axit ascorbic chuyên pha dung dịch vào cốc Không tách lớp dung dịch dạng lơ lửng, dung dịch tách lớp hoàn toàn, thêm 0,1ml axit nitric (4.5) lắc 15s CHÚ THÍCH: Thơng thường, pha dung môi bị mầu ngay, điều chứng tỏ việc chiết vanadi có hiệu Tuy nhiên, với quặng có chứa chất hữu cơ, màu lưu giữ lại khơng phải dò vanadi Có thể bỏ qua điều này, phải tính đến, ngăn chặn cách nung phần mẫu thử chén silica chén sứ 700 oC 30 trước hòa tan Để dung dịch loại bỏ hết axit ascorbic nước liên kết, thêm 1ml dung dịch nhôm clorua (4.15) làm bay đến khoảng 20ml làm nguội, chuyển vào bình định mức dung tích 25ml, pha lỗng nước đến thể tích lắc 7.5.4 Điều chỉnh máy quang phổ hấp thụ nguyên tử Đặt bước sóng vanadi (318,5nm) để nhận độ hấp thụ cực tiểu, chỉnh đánh lửa đầu đốt theo hướng dẫn nhà sản xuất Sau 10 gia nhiệt đầu đốt, phun dung dịch hiệu chuẩn có hàm lượng vanadi cao (4.21, Phương pháp 2) theo dẫn nhà sản xuất liên quan đến tốc độ tối thiểu dòng khí axetylen, cẩn thận điều chỉnh dòng khí vị trí đầu đốt để thu độ hấp thụ cực đại Phun nước dung dịch hiệu chuẩn để khẳng định số đọc độ hấp thụ không bị trôi Đặt số đọc độ hấp thụ nước zero đánh giá tiêu chí theo 5.5 7.5.5 Phép đo độ hấp thụ nguyên tử Phun dung dịch hiệu chuẩn dung dịch thử theo thứ tự nồng độ tăng dần, bắt đầu dung dịch thử trắng dung dịch hiệu chuẩn zero Phun nước vào lần đọc, cần lặp lại từ dung dịch zero ghi lại số đọc ổn định Lặp lại phép đo hai lần Xác định độ hấp thụ bình dung dịch hiệu chuẩn dung dịch thử Hiệu giá trị độ hấp thụ dung dịch hiệu chuẩn thu cách trừ độ hấp thụ dung dịch hiệu chuẩn zero, xây dựng đường chuẩn cách dựng đồ thị giá trị độ hấp thụ thực theo nồng độ vanadi tính microgam mililit Nếu đồ thị đường tuyến tính giá trị thực, độ hấp thụ dung dịch thử thu trừ độ hấp thụ phép thử trắng sử dụng đồ thị chuyển giá trị độ hấp thụ thực dung dịch thử microgam vanadi mililit Nếu đường cong nhận sát với giới hạn quy định 5.5.b), dựng lại đồ thị với việc sử dụng giá trị không hiệu chỉnh tất dung dịch xác lập nồng độ dung dịch hiệu chuẩn trắng từ giao điểm đồ thị với nhánh giá trị âm trục nồng độ Cộng giá trị vào giá trị nồng độ danh định dung dịch hiệu chuẩn vẽ lại đồ thị Từ đồ thị, xác định nồng độ vanadi dung dịch thử trắng dung dịch thử, tính microgam mililit, hiệu chỉnh nồng độ dung dịch thử với nồng độ phép thử trắng 7.6 Phép xác định Phương pháp [hàm lượng vanadi từ 0,06% (khối lượng) đến 0,5% (khối lượng)] 7.6.1 Phân hủy phần mẫu thử Phân hủy phần mẫu thử quy định 7.5.1 7.6.2 Hòa tan muối xử lý cặn Thêm 10ml axit clohydric (4.2) đũa khuấy vào cốc PTFE gia nhiệt để hòa tan muối Nếu cần, thêm 20ml nước tiếp tục gia nhiệt vài phút để hòa tan hoàn toàn Lọc qua giấy lọc định lượng vào bình định mức dung tích 100ml rửa cặn nước Chuyển cặn vào chén platin (5.2), sấy khô, hóa nung cặn, sau nung đầu đốt lò múp (5.3) nhiệt độ 1000oC với 0,3g natri cacbonat (4.7) khoảng 30 Làm nguội khối tan chảy xử lý chén đậy nắp 5ml nước 5ml axit clohydrit (4.2) Đun nóng để hòa tan muối gộp với dung dịch thử Làm nguội, thêm 4ml dung dịch nhôm clorua (4.15), pha loãng nước đến vạch mức lắc Tiếp tục phép xác định hàm lượng vanadi quy định trại 7.5.4 7.5.5 Biểu thị kết 8.1 Tính hàm lượng vanadi Hàm lượng vanadi, wv, tính phần trăm khối lượng, tính theo Cơng thức (1) (2) Phương pháp 1: 2,5 wv = v (1) 1000m Phương pháp 2: v wv = (2) 100m Trong v hàm lượng vanadii dung dịch thử, tính microgam mililit; m khối lượng phần mẫu thử, tính gam; 8.2 Xử lý chung kết 8.2.1 Độ lặp lại sai số cho phép Độ chụm phương pháp phân tích biểu thị phương trình hồi quy sau: Phương pháp = 0,003 X0,280 (3) 0,604 = 0,022 X (4) = 0,001 X0,280 (5) 0,719 (6) Rd = 0,017 X0,424 (7) P = 0,077 X0,775 (8) = 0,006 X0,424 (9) Rd P d L = 0,010 X Phương pháp d L = 0,027 X 0,813 (10) Trong X hàm lượng vanadi mẫu thử, biểu thị phần trăm khối lượng, tính sau: - dùng Cơng thức (3), (5), (7) (9) phòng thí nghiệm: trung bình số học kết song song; - dùng Cơng thức (4), (6), (8) (10) phòng thí nghiệm; trung bình số học kết cuối (8.2.3) hai phòng thí nghiệm Rd Là giới hạn phép xác định song song độc lập; P Là sai số cho phép phòng thí nghiệm; d Là độ lệch chuẩn phép xác định song song độc lập; L Là độ lệch chuẩn phòng thí nghiệm Thơng tin bổ sung nêu Phụ lục B Phụ lục C 8.2.2 Xác định kết phân tích Tính kết song song độc lập theo Công thức (1) (2), so sánh kết với giới hạn song song độc lập (Rd), sử dụng quy trình cho Phụ lục A cuối xác định kết phòng thí nghiệm c (xem 8.2.5) 8.2.3 Độ chụm phòng thí nghiệm Độ chụm phòng thí nghiệm sử dụng để xác định phù hợp kết cuối hai phòng thí nghiệm báo cáo Giả thiết hai phòng thí nghiệm thực quy trình mơ tả 8.2.2 Tính giá trị sau: 1,2 = + (11) báo cáo kết cuối phòng thí nghiệm 1; Là báo cáo kết cuối phòng thí nghiệm 2; 1,2 giá trị trung bình kết cuối Thay 1,2 Nếu | - cho X Cơng thức (4) (8) tính P | ≤ P, kết cuối chấp nhận 8.2.4 Kiểm tra độ Độ phương pháp phân tích kiểm tra cách sử dụng mẫu chuẩn chứng nhận (CRM) mẫu chuẩn (RM) (xem đoạn hai 7.4 Tính kết phân tích ( c) CRM/RM sử dụng quy trình 8.1, 8.2.1, 8.2.2 8.2.3, so sánh với giá trị chuẩn giá trị chứng nhận Ac Có hai khả năng: a) | c - Ac| ≤ C trường hợp chênh lệch kết phân tích giá trị chuẩn/chứng nhận khơng đáng kể mặt thống kê b) | c - Ac| > C trường hợp chênh lệch kết phân tích giá trị chuẩn/chứng nhận đáng kể mặt thống kê; Trong c kết phân tích CRM/RM; Ac giá trị chuẩn/chứng nhận CRM/RM; C giá trị phụ thuộc vào loại CRM/RM sử dụng Các mẫu chuẩn chứng nhận sử dụng cho mục đích phải chuẩn bị chứng nhận theo TCVN 8245 (ISO/IEC Guide 35) Đối với CRM/RM chứng nhận chương trình thử nghiệm liên phòng C S c2 Nc L d n (12) Trong SC độ lệch chuẩn trung bình CRM/RM phòng thí nghiệm (mỗi giá trị dùng để tính độ lệch chuẩn giá trị trung bình phòng thí nghiệm chứng nhận); NC Là số phòng thí nghiệm chứng nhận; n Là số phép thử lặp lại tiến hành CRM/RM Đối với CRM chứng nhận phòng thí nghiệm, C tính sau: C 2 L d n Tránh sử dụng loại CRM trừ biết giá trị chứng nhận khơng có độ chệch 8.2.5 Tính kết cuối Kết cuối trung bình số học giá trị phân tích chấp nhận mẫu thử, xác định theo quy định Phụ lục A, tính đến năm số thập phân làm tròn đến số thập phân thứ ba sau: a) số thập phân thứ tư nhỏ bỏ giữ nguyên số thập phân thứ ba; b) số thập phân thứ tư số thập phân thứ năm khác 0, số thập phân thứ tư lớn tăng số thập phân thứ ba lên đơn vị; c) số thập phân thứ tư số thập phân thứ năm bỏ số giữ nguyên số thập phân thứ ba 0, 2, 4, tăng lên đơn vị 1, 3, 5, 8.3 Tính hàm lượng vanadi oxit Hàm lượng vanadi oxit, biểu thị phần trăm, tính theo cơng thức sau: wV O 1,7852 wv Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm gồm thông tin sau: a) tên địa phòng thử nghiệm; b) ngày báo cáo kết quả; c) viện dẫn tiêu chuẩn này; d) chi tiết cần thiết để nhận biết mẫu; e) kết phân tích; f) số tham chiếu phiếu kết quả; g) đặc điểm ghi nhận trình xác định, thao tác khơng quy định tiêu chuẩn ảnh hưởng đến kết mẫu thử mẫu chuẩn chứng nhận PHỤ LỤC A (quy định) Sơ đồ quy trình chấp nhận giá trị phân tích mẫu thử Rd: xác định 8.2.1 PHỤ LỤC B (tham khảo) Nguồn gốc phương trình độ lặp lại sai số cho phép Các phương trình hồi quy 8.2.1 rút từ kết thử chương trình phân tích quốc tế tiến hành năm 1985/1986 thực bảy mẫu quặng phòng 14 thí nghiệm sáu quốc gia khác thực Xử lý đồ thị liệu độ chụm nêu Phụ lục C Các mẫu thử sử dụng liệt kê Bảng B.1 Bảng B.1-Hàm lượng vanadi mẫu thử Mẫu Hàm lượng vanadi % (khối lượng) Phương pháp Quặng vê viên Whyalla 0,011 Quặng mịn Toullavaara 0,061; 0,062 1;2 Quặng Malmberget MAC 10 0,106 Cắt chứa sắt Philipin 0,311 Quặng vê viên Savage River 0,527 Quặng Schedderille 0,004 Quặng IRSID MO2-1 0,035 CHÚ THÍCH 1: Báo cáo chương trình thử nghiệm quốc tế phân tích thống kê kết (tài liệu ISO/TC102/SC2 N 825E, tháng 10/1986) lưu Ban thư ký ISO/TC102/SC CHÚ THÍCH 2: Phân tích thống kê trình bày phù hợp với nguyên tắc TCVN 6910 (ISO 5725) Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo PHỤ LỤC C (tham khảo) Các liệu độ chụm thu từ chương trình phân tích quốc tế CHÚ THÍCH: Hình C.1 C.2 biểu thị đồ thị phương trình nêu 8.2.1 CHÚ DẪN X hàm lượng vanadi, % khối lượng Y độ chụm, % Hình C.1 - Tương quan bình phương tối thiểu độ chụm so với hàm lượng vanadi X (Phương pháp 1) CHÚ DẪN X hàm lượng vanadi, % khối lượng Y độ chụm, % Hình C.2 - Tương quan bình phương tối thiểu độ chụm so với hàm lượng vanadi X (Phương pháp 2) ... (Chỉ dùng cho Phương pháp 1) Chuẩn bị cho loạt phép thử 4.12 1-pentanol (n-amyl alcohol, 1-pentan-1 -ol) (Chỉ dùng cho Phương pháp 1) 4.13 4-metyl-2-pentanon (metyl isobutyl keton, MIBK) (Chỉ dùng... xeri (IV), thêm axit phosphoric dung dịch natri vonframat Chiết phức vanadi hỗn hợp 1+1 1-pentanol 4-metyl-2-pentanon Xử lý pha dung mơi nước sau dung dịch axit ascorbic để chuyển vanadi vào phần... pha lỗng nước đến thể tích lắc 4.19 Dung dịch vanadi tiêu chuẩn pha loãng, 0,2mg V/ml (Chỉ dùng cho Phương pháp 1) Chuyển 20,0ml dung dịch tiêu chuẩn vanadi (4.18) vào bình định mức dung tích 100ml,