Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 8170-1:2009

Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 8170-1:2009 quy định các phương pháp xác định các dư lượng thuốc bảo vệ thực vật và các polyclobiphenyl (PCB) trong các sản phẩm thực phẩm chứa chất béo. Mời các bạn cùng tham khảo nội dung chi tiết.

TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 8170-1:2009 THỰC PHẨM CHỨA CHẤT BÉO – XÁC ĐỊNH THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT VÀ POLYCLOBIPHENYL (PCB) – PHẦN 1: YÊU CẦU CHUNG Fatty food – Determination of pesticides and polychlorinated biphenyls (PCBs) – Part 1: General Lời nói đầu TCVN 8170-1 : 2009 hồn toàn tương đương với EN 1528-1 : 1996; TCVN 8170-1 : 2009 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC/F13 Phương pháp phân tích lấy mẫu biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố Bộ Tiêu chuẩn TCVN 8170 (EN 1528), Thực phẩm chứa chất béo – Xác định thuốc bảo vệ thực vật polyclobiphenyl (PCB) gồm phần sau đây: - TCVN 8170-1 : 2009 (EN 1528-1 : 1996), Phần 1: Yêu cầu chung; - TCVN 8170-2 : 2009 (EN 1528-2 : 1996), Phần 2: Chiết chất béo, thuốc bảo vệ thực vật, PCB xác định hàm lượng chất béo; - TCVN 8170-3 : 2009 (EN 1528-3 : 1996), Phần 3: Phương pháp làm sạch; - TCVN 8170-4 : 2009 (EN 1528-4 : 1996), Phần 4: Phương pháp xác định, phép thử khẳng định qui trình khác Lời giới thiệu Tiêu chuẩn bao gồm phương pháp thử đa dư lượng nhau: khơng có phương pháp riêng lẻ nhận biết phương pháp tốt lĩnh vực phương pháp tiếp tục hoàn thiện Các phương pháp chọn tiêu chuẩn kiểm tra xác nhận sử dụng rộng rãi Châu Âu Bất kỳ thay đổi phương pháp sử dụng cần phải cho kết tương đương THỰC PHẨM CHỨA CHẤT BÉO – XÁC ĐỊNH THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT VÀ POLYCLOBIPHENYL (PCB) – PHẦN 1: YÊU CẦU CHUNG Fatty food – Determination of pesticides and polychlorinated biphenyls (PCBs) – Part 1: General Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định dư lượng thuốc bảo vệ thực vật polyclobiphenyl (PCB) sản phẩm thực phẩm chứa chất béo Mỗi phương pháp qui định tiêu chuẩn thích hợp để nhận dạng định lượng dải xác định thuốc bảo vệ thực vật nhóm phospho hữu và/hoặc clo hữu không phân cực lại dầu mỡ phần chất béo thực phẩm chứa chất béo, có nguồn gốc từ động vật thực vật Các chất tương tự PCB thường chọn để buộc phải tuân thủ mức dư lượng tối đa (MRL) xác định theo thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu Tiêu chuẩn bao gồm phương pháp làm sau qua nghiên cứu liên phòng thử nghiệm áp dụng rộng rãi: - Phương pháp A: Phân tách lỏng-lỏng với axetonitril làm cột Florisil ®1 (AOAC) [1] Florisil® ví dụ sản phẩm tổng hợp bán sẵn Thông tin đưa tạo thuận tiện cho người sử dụng; CEN khơng ấn định sử dụng sản phẩm - Phương pháp B: Phân tách lỏng-lỏng với dimetylformamid làm cột Florisil ® (Specht) [2] - Phương pháp C: Sắc ký cột Florisil® hoạt hóa (AOAC) [3] - Phương pháp D: Sắc ký cột Florisil® bất hoạt phần (Stijve) [4] - Phương pháp E: Sắc ký cột nhôm oxit bất hoạt phần (Greve Grevenstuk) [5] - Phương pháp F: Sắc ký thẩm thấu gel (GPC) (AOAC) [6] - Phương pháp G: Sắc ký thẩm thấu gel (GPC) sắc ký cột silica gel bất hoạt phần (Specht) [7] - Phương pháp H: Sắc ký thẩm thấu gel hiệu cao (HPGPC) (MAFF) [8] Khả áp dụng tám phương pháp từ A đến H phân tích dư lượng thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ, chất tương tự PCB nhóm phospho hữu tương ứng đưa Bảng A.1 Khi khơng có kí hiệu + khơng có số liệu, điều khơng thiết phải loại trừ khả áp dụng Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 8170-2 : 2009 (EN 1528-2 : 1996), Thực phẩm chứa chất béo – Xác định thuốc bảo vệ thực vật polyclobiphenyl (PCB) – Phần 2: Chiết chất béo, thuốc bảo vệ thực vật, PCB xác định hàm lượng chất béo TCVN 8170-3 : 2009 (EN 1528-3 : 1996) Thực phẩm chứa chất béo – Xác định thuốc bảo vệ thực vật polyclobiphenyl (PCB) – Phần 3: Phương pháp làm TCVN 8170-4 : 2009 (EN 1528-4 : 1996), Thực phẩm chứa chất béo – Xác định thuốc bảo vệ thực vật polyclobiphenyl (PCB) – Phần 4: Phương pháp xác định, phép thử khẳng định qui trình khác ISO 1750,Pesticides and other agrochemicals – Common names (Thuốc bảo vệ thực vật hóa chất nơng nghiệp khác – Tên thơng dụng) CHÚ THÍCH: Xem thêm tiêu chuẩn xác định hàm lượng chất béo, lấy mẫu sản phẩm chuẩn bị mẫu thử Nguyên tắc 3.1 Yêu cầu chung Các phương pháp qui định tiêu chuẩn gồm có bốn giai đoạn (trong số trường hợp hai giai đoạn gộp lại với nhau, toàn phần phần) 3.2 đến 3.5 3.2 Chiết Chiết tách dư lượng khỏi mẫu thử dung mơi thích hợp, cho thu hiệu chiết tối đa dư lượng tối thiểu chất bị chiết mà gây nhiễu cho phép xác định CHÚ THÍCH: Khuyến cáo dùng phương pháp chiết chất béo mà đồng thời dùng để xác định chất béo phân tích dư lượng phần chất béo 3.3 Làm Loại bỏ tối đa chất gây nhiễu mà khơng làm thất tối thiểu chất phân tích từ mẫu, cho thu dung dịch dư lượng chiết dung mơi thích hợp cho việc định lượng phương pháp chọn 3.4 Xác định Sử dụng máy sắc ký khí (GC) có detector khác nhau, ví dụ: detector bắt giữ electron (ECD), detector nhiệt ion (P- N/P-), detector đo quang lửa (FPD), detector Hall khối phổ (MS), thích hợp 3.5 Khẳng định Các qui trình khẳng định việc nhận biết định lượng dư lượng, đặc biệt trường hợp vượt mức dư lượng tối đa Thuốc thử 4.1 Yêu cầu chung Tất thuốc thử sử dụng phải có độ tinh khiết cao (nghĩa loại dùng cho phân tích dư lượng) nước sử dụng phải nước cất nước loại khống, khơng đáp ứng u cầu chưng cất lại nước, dung mơi thuốc thử theo qui định Phụ lục B kiểm tra lại độ tinh khiết (xem 4.2) Chú ý nhựa trao đổi ion dùng cho nước loại khống nguồn gốc gây nhiễu Tinh định kỳ hoạt hóa chất hấp phụ theo yêu cầu phương pháp phân tích khác kiểm tra lại độ tinh khiết chúng (xem 4.2) Hết sức ý để tránh vật liệu chất dẻo cao su làm nhiễm bẩn nước, dung mơi, chất hấp phụ… Nếu có chất gây nhiễu phép thử trắng thuốc thử kiểm tra lại độ tinh khiết tất thuốc thử sử dụng 4.2 Kiểm tra độ tinh khiết thuốc thử 4.2.1 Dung môi Cô đặc dung môi theo hệ số đưa phương pháp dùng Kiểm tra độ tinh khiết sắc ký khí điều kiện sử dụng phương pháp Sắc ký đồ khơng có tạp chất gây nhiễu Chiết cô đặc axetonitril, dimetylformamid diclometan với thể tích dùng phương pháp xác định dung dịch tạo thành sắc ký khí 4.2.2 Nước Chiết 10 phần thể tích nước với phần thể tích n-hexan dầu nhẹ, diclometan dung môi trộn lẫn với nước sử dụng phương pháp Tách pha hữu cơ, cô đặc theo hệ số phương pháp tương ứng kiểm tra độ tinh khiết sắc ký khí điều kiện dùng phương pháp Sắc ký đồ phải khơng có tạp chất gây nhiễu 4.2.3 Muối vô Các muối vơ chiết, ví dụ: natri clorua, sau làm theo Phụ lục B theo yêu cầu phương pháp phân tích khác dung dịch lỏng sử dụng, n-hexan dầu nhẹ, diclometan dung môi trộn lẫn với nước sử dụng phương pháp Cô đặc phần chiết theo hệ số phương pháp tương ứng kiểm tra độ tinh khiết sắc ký khí điều kiện dùng phương pháp Sắc ký đồ phải khơng có tạp chất gây nhiễu 4.2.4 Chất hấp phụ Giải hấp lượng chất hấp phụ tương đương lượng dùng phương pháp với loại lượng dung môi tương ứng Cô đặc dịch rửa giải đến thể tích dùng phương pháp kiểm tra độ tinh khiết sắc ký khí Sắc ký đồ phải khơng có tạp chất gây nhiễu Định kỳ kiểm tra hoạt tính chất hấp phụ, ví dụ 5.3.9 TCVN 8170-3 : 2009 (EN 1528-3 : 1996) 4.2.5 Dung dịch vật liệu chuẩn Dùng vật liệu có độ tinh khiết tối thiểu 95% có chất lượng theo tiêu chuẩn để phân tích dư lượng Cần đảm bảo dung dịch pha loãng chuẩn bị kiểm tra thường xuyên dung dịch chuẩn bảo quản chai thủy tinh để tủ lạnh cần lưu ý tránh gây nhiễm bẩn từ vật liệu chất dẻo cao su Cần đảm bảo không để ánh sáng mặt trời tia cực tím chiếu trực tiếp vào dung dịch chuẩn Kiểm tra độ tinh khiết dung dịch chuẩn phân tích Khi bảo quản âm 20 oC vật liệu chuẩn bền từ đến năm Để cân đến nhiệt độ phòng vật liệu chuẩn trước mở vật chứa Dung dịch gốc có nồng độ mg/ml, giữ tủ lạnh nhiệt độ khoảng oC bền từ tháng đến tháng CHÚ THÍCH 1: Thể tích thay đổi dung mơi bay hơi, ví dụ: khoảng trống phía vật chứa nắp thủy tinh cổ bình nguồn gây sai số CHÚ THÍCH 2: Kinh nghiệm cho thấy sai số trình chuẩn bị, thao tác bảo quản chất chuẩn dung dịch chuẩn nguồn gây sai số Cần lưu ý kinh nghiệm quốc gia, khu vực quốc tế 4.3 Khía cạnh an tồn liên quan đến thuốc thử 4.3.1 Yêu cầu chung Việc phân tích thuốc bảo vệ thực vật dư lượng tương tự PCB chất thực phẩm có sử dụng hóa chất độc hại Các trình tự 4.3.2 nêu ý an tồn thích hợp cần phải tn theo suốt q trình phân tích 4.3.2 Thuốc bảo vệ thực vật hợp chất PCB Nhiều loại thuốc bảo vệ thực vật độc theo nhiều đường tiếp xúc khác nhau, đặc biệt dạng đậm đặc Ví dụ, họ thuốc bảo vệ thực vật nhóm phospho hữu có tính độc cao, khơng qua đường miệng mà qua da hít phải Suốt thời gian làm việc với chất chuẩn, dung dịch chuẩn… phải tuân thủ tất yêu cầu an toàn Tham khảo bảng cảnh báo an toàn nhãn thông tin bổ sung a) Thực tất thao tác lấy mẫu phòng thử nghiệm, trộn, cân,… thiết bị hút tốt đặt khu vực thơng gió cưỡng tốt, mang mặt nạ phòng độc cách Nếu sử dụng mặt nạ phòng độc, thay cartridge theo khuyến cáo, sử dụng mặt nạ phòng độc bị nhiễm bẩn có hại b) Không để thuốc bảo vệ thực vật hợp chất PCB tiếp xúc với da Cần phải mặc áo quần bảo vệ mang găng tay không thấm nước (như găng tay polyetylen) Rửa tay xà phòng nước để tránh làm nhiễm bẩn thực phẩm c) Ghi nhãn rõ ràng tên nồng độ thuốc bảo vệ thực vật vật chứa d) Nghiên cứu có sẵn thơng tin triệu chứng ngộ độc xử lý sơ loại thuốc bảo vệ thực vật tiếp xúc e) Tham khảo ý kiến bác sỹ biện pháp phòng ngừa giải độc trường hợp khẩn cấp bị ngộ độc thuốc bảo vệ thực vật f) Tuân thủ qui trình loại bỏ chất thải thuốc bảo vệ thực vật Có thể liên hệ với nhà sản xuất để có lời khuyên vấn đề thải bỏ g) Không vào phòng thử nghiệm làm việc với dư lượng thuốc bảo vệ thực vật phòng thử nghiệm khác, sau xử lý chế phẩm thuốc bảo vệ thực vật kết thúc công việc tháo bỏ áo quần bảo vệ, găng tay bảo vệ tay rửa xà phòng với nước 4.3.3 Thuốc thử độc hại Không để bay thuốc thử đậm đặc đến mức gây cháy khu vực làm việc, khơng thể loại bỏ tất khả tia lửa từ tĩnh điện, chí qua thiết bị điện tiếp đất Sử dụng thiết bị hút có hiệu để loại bỏ giải phóng Hơi số dung mơi có độc tính cao Một số dung mơi dễ hấp thụ qua da Dùng thiết bị hút có hiệu để loại bỏ dung mơi giải phóng Danh mục thuốc thử độc hại nêu Bảng Thiết bị, dụng cụ 5.1 Dụng cụ thủy tinh: Yêu cầu chung Làm tất dụng cụ thủy tinh sử dụng để phân tích dư lượng Có thể sử dụng dung dịch chất tẩy rửa nóng để làm sau dụng cụ thủy tinh phải tráng kỹ nước cất axeton trước sấy khơ Khi sử dụng máy rửa dụng cụ, dùng nước để tráng dụng cụ thủy tinh rửa axeton Rửa máy với chất tẩy rửa không chứa clo, tráng nước làm khô Trong hai trường hợp, kiểm tra đảm bảo chất tẩy rửa không để lại chất gây nhiễu Khuyến cáo trước sử dụng, tráng lại dụng cụ thủy tinh dung môi sử dụng Các dụng cụ thủy tinh dụng cụ thơng thường phòng thử nghiệm cốc có mỏ, bình cầu đáy tròn, mặt kính đồng hồ, pipet, giấy lọc, bơng thủy tinh,… không liệt kê thiết bị, dụng cụ phương pháp 5.2 Dụng cụ thủy tinh đặc biệt 5.2.1 Ống nghiệm hình chóp, thích hợp để làm bay hơi, gắn với khớp nối thủy tinh mài 14 mm, dung tích khoảng 15 ml, dài 80 mm đến 90 mm, cần thiết để cô đặc lần cuối Tốt hiệu chuẩn gắn với cột micro-Sneyder [11] 5.2.2 Ống sắc ký, có nút đậy thủy tinh polytetrafluoretylen (PTFE) qui định hầu hết phương pháp Đỉnh cột cần có khớp nối thủy tinh mài phép gắn chuyển đổi áp suất bầu chứa dung môi 5.3 Chất phụ trợ Rửa giấy lọc, đũa thủy tinh viên bi thủy tinh dung môi tinh khiết trước sử dụng, cần Chiết thủy tinh, sợi, thạch anh n-hexan axeton dung môi thích hợp khác chiết Soxhlet, hết hẳn chất gây nhiễu Các dung dịch thường giảm đến thể tích nhỏ cuối cách cho dòng khí nitơ qua Khơng sử dụng ống polyvinyl clorua (PVC) cao su cho mục đích Ống nylon polytetrafuoretylen (PTFE) cho thấy nguy gây nhiễm bẩn Không sử dụng nút chất dẻo thơng thường, ví dụ PVC để đậy chất chuẩn dung dịch chúng gây nhiễm bẩn Các chất cần đậy nút thủy tinh PTFE Tương tự, không sử dụng phễu chiết có nắp đậy chất dẻo Dùng nút PTFE thủy tinh để thay cho nút chất dẻo Bảng – Các thuốc thử độc hại Tên thuốc thử Các vấn đề Nhận xét Giải pháp Axeton Rất dễ cháy Hình thành petroxit gây nổ với thuốc thử oxi hóa Sử dụng thiết bị hút có hiệu Axetonitril Độc Tránh tiếp xúc với da mắt Sử dụng thiết bị hút có hiệu Xyclohexan Rất dễ cháy Diclometan Độc Sử dụng thiết bị hút có hiệu Tránh tiếp xúc với Sử dụng thiết bị hút mắt Tránh hít phải có hiệu Dietyl ete Các peroxit khơng bền tạo thành để lâu tiếp xúc với ánh nắng mặt trời Cực kỳ dễ cháy Bảo quản tránh ánh sáng Sử dụng thiết bị hút có hiệu Xem thêm thích peroxit Dimetylformamid Độc Dễ cháy Tránh tiếp xúc với da mắt Có thể phản ứng mạnh với hydrocacbon halogenat hóa Sử dụng thiết bị hút có hiệu Etanol Dễ cháy Etyl axetat Dễ cháy, đặc biệt bị bay n-hexan Rất dễ cháy Sử dụng thiết bị hút có hiệu Isooctan Rất dễ cháy Sử dụng thiết bị hút có hiệu Dầu nhẹ Cực kì dễ cháy Sử dụng thiết bị hút có hiệu Metanol Dễ cháy Độc Sử dụng thiết bị hút có hiệu gia nhiệt làm bay Kích thích mắt đường hơ hấp Tránh tiếp xúc với mắt Tránh hít phải Có thể gây phản ứng mạnh với natri kali hydroxit với cloroform Sử dụng thiết bị hút có hiệu Sử dụng thiết bị hút có hiệu CHÚ THÍCH: Peroxit tạo dietyl ete, dioxan ete khác trình bảo quản Chúng chất gây nổ cần phá hủy trước chưng cất cho bay Tiếp xúc với ánh sáng làm tăng việc hình thành peroxit ete Lọc qua nhơm oxit hoạt hóa để loại bỏ peroxit 5.4 Bộ cô dung môi 5.4.1 u cầu chung Các dung mơi phải có nồi cách thủy ổn định nhiệt độ, kiểm sốt dải nhiệt độ mơi trường đến 100 oC tốt có phận kiểm sốt chân không Cần kiểm tra định kỳ hiệu dung mơi việc thất dư lượng hay Có thể sử dụng chất giữ (ví dụ: propylen glycol, n-undecan hexadecan) để giảm thiểu thất thoát thuốc bảo vệ thực vật trường hợp cụ thể Có thể sử dụng dung mơi (5.4.2 đến 5.4.4) để cô lượng dung môi lớn Đối với lượng nhỏ, sử dụng dòng nitơ nhẹ khô, tinh khiết 5.4.2 Bộ cô Kuderna-Danish [12] (hoặc loại tương đương) có khơng có cột phân tách, làm nóng nồi cách thủy điều nhiệt 5.4.3 Bộ quay dạng màng (có bán sẵn), có nguồn chân khơng làm nóng đến 50 oC 5.4.4 Bộ quay chân khơng (có bán sẵn), quay tốc độ 1300 min-1, có nguồn chân khơng có nồi cách thủy điều nhiệt 5.5 Bộ đồng hóa Nếu sử dụng đồng hóa ý để đảm bảo chúng chắn tia lửa khơng bị nhiễm bẩn Kiểm tra máy giầm rò rỉ đáy truyền Nhiều vết hàn kín nguồn gốc nhiễm bẩn 5.6 Máy ly tâm Có thể sử dụng máy ly tâm chống nổ, cần, có ống ly tâm có vài trăm mililit chất nhũ hóa quay tần số quay từ 2000 min-1 đến 4000 min-1 lớn 5.7 Sắc ký khí Có thể sử dụng thiết bị sắc ký khí Điều TCVN 8170-4 : 2009 (EN 1528-4 : 1996) Cách tiến hành 6.1 Yêu cầu chung Người vận hành phải hiểu kỹ phương pháp trước bắt đầu phân tích Phải tiến hành phép thử thuốc thử trắng phải thỏa mãn yêu cầu Cần tiến hành thực nghiệm độ thu hồi khắp mức bao trùm mức dư lượng tối đa phải thỏa mãn yêu cầu (xem Điều 9) Ngồi ra, cần phân tích chất chuẩn thích hợp Cần tn thủ xác qui trình phép phân tích khơng có phép có sai số Cần tuân theo khuyến cáo Điều Codex phương pháp phân tích dư lượng [9] 6.2 Qui trình qui mơ nhỏ Trong số trường hợp, phần chiết chất béo dư lượng thực lượng nhỏ mẫu, dung môi vật liệu (qui trình qui mơ nhỏ), chọn qui trình qui mơ nhỏ thích hợp để làm Tuy nhiên, kết thu qui trình qui mô nhỏ cho thấy dư lượng gần vượt mức dư lượng tối đa, chọn chiết làm lần hai để khẳng định lượng mẫu, dung môi vật liệu lớn 6.3 Chuẩn bị mẫu thử Chuẩn bị mẫu thử sau nhận mẫu Nếu không thực bảo quản mẫu vật chứa có nắp đậy thích hợp nhiệt độ đơng lạnh sâu, âm 18 oC Đảm bảo mẫu gửi đến phòng thử nghiệm nguyên vẹn khơng bị hỏng Khơng phải kết thúc phép phân tích ngày đơi cần bảo quản dịch chiết mẫu qua đêm Trong trường hợp này, đảm bảo dịch chiết mẫu dạng dung dịch dung môi khan bảo quản ở: a) tủ lạnh (ở oC) để lọ có nắp đậy kín, để nơi tối b) để nơi tối giữ điều kiện đông lạnh sâu âm 18 oC Khi dịch chiết mẫu bảo quản qua đêm, phải kiểm tra dịch chiết để đảm bảo chúng ổn định qua q trình bảo quản Khơng làm gián đoạn bước làm sạch, sắc ký cột… Qui định phần thực phẩm cần phân tích rõ tỷ lệ phần đại diện cho toàn mẫu 6.4 Chuẩn bị phần mẫu thử Cân lượng mẫu qui định, tốt đến phần nguyên gam (± 1%) Đảm bảo vật liệu đông lạnh làm rã đông trước đồng hóa CHÚ THÍCH: Trong số trường hợp, mẫu đông lạnh gặp phải số vấn đề chiết Mỗi giai đoạn đồng hóa cần Khi mẫu sữa tươi sản phẩm sữa dạng lỏng khác cần phân tích ngày bảo quản tủ lạnh 4oC để tránh tách chất béo trộn kỹ chia mẫu phòng thử nghiệm thành lượng mẫu thử thích hợp trước cấp đơng 6.5 Chiết Dư lượng cần phân tích liên quan đến phần chất béo mẫu Hiệu việc chiết chất béo phụ thuộc vào độ phân cực dung môi chiết chất chất CHÚ THÍCH: TCVN 8170-2 : 2009 (EN 1528-2 : 1996) đưa loạt qui trình chiết phần chất béo có chứa thuốc bảo vệ thực vật hợp chất PCB từ nhóm thực phẩm chứa chất béo khác 6.6 Làm Ngồi dư lượng chất chiết thu TCVN 8170-2 : 2009 (EN 1528-2 : 1996) TCVN 8170-3 : 2009 (EN 1528-3 : 1996) có chứa vật liệu, kể chất béo liqid khác, gây nhiễu cho phép phân tích Để tinh chất chiết khô chất béo dầu cần phân tích, sử dụng vài phương pháp, kể phân tách, sắc ký cột hấp thụ sắc ký thẩm thấu gel CHÚ THÍCH: TCVN 8170-3 : 2009 (EN 1528-3 : 1996) đưa chi tiết phương pháp từ A đến H để làm chất béo dầu phần chất béo tách, sử dụng kỹ thuật phân tách lỏng-lỏng, sắc ký cột hấp thụ sắc ký cột thẩm thấu gel Cách tiến hành 7.1 Sắc ký khí Thường sử dụng phép sắc ký khí để phân tích dư lượng Cần sử dụng hệ thống sắc ký khí thích hợp, tốt trang bị gia nhiệt riêng rẽ cho bơm, detector lò cột Tốt nên bơm trực tiếp lên cột sắc ký Cho dù việc lựa chọn phần khác hệ thống sắc ký khí tùy thuộc vào kinh nghiệm người phân tích phải tuân thủ khuyến cáo chung nêu Các detector cần chỉnh theo hướng dẫn nhà sản xuất Định kỳ kiểm tra sai lệch độ nhạy detector cách kiểm tra độ tuyến tính đường chuẩn sử dụng dung dịch chuẩn thuốc bảo vệ thực vật Thiết bị sắc ký khí phải có hệ thống tích phân cho phép đo chiều cao pic lẫn diện tích pic Thực tế cho thấy thu kết tương đương cho dù có sử dụng điều kiện sắc ký khí khác hãng thiết bị khác Mặt khác, việc qui định thông số sắc ký khí tiêu chuẩn khơng đảm bảo chất lượng kết phải giống Xem Phụ lục B TCVN 8170-4 : 2009 (EN 1528-4 : 1996) điều kiện sắc kí khí 7.2 Kiểm tra hiệu việc tách Việc tách 2,4,4’,-triclobiphenyl (số 28) từ 2, 4’, 5-triclobiphenyl (số 31) cải thiện độ phân cực pha tĩnh tăng, coi phép đo hiệu tách hệ thống sắc ký khí Cần thực bước để đảm bảo khơng có nhiễu 2, 2’, 4, 4’, 5, 5’-pentaclobiphenyl (số 101) o, p’-DDE alpha-endosulfan, 2, 2’, 3, 4, 4’, 5’-hexaclobiphenyl (số 138) p, p’-DDT 2, 2’, 4, 5, 5’-hexaclobiphenyl (số 153) endosulfan sulfat Các tên hóa học số lượng số chất tương tự PCB nêu Bảng Nếu cần, pic khác thu được, ví dụ: chất tương tự số 105, số 118 số 156 định lượng Nếu có mặt campheclo mẫu, tránh nhiễu xác định PCB sau tách sắc ký cột qui định 11.5.3 TCVN 8170-3 : 2009 (EN 1528-3 : 1996) Nếu cần xác định aldrin, dieldrin, endrin, heptaclo heptaclo epoxit có mặt hợp chất PCB, nên cắt phân đoạn cột gel mini-silica theo 11.5.3 TCVN 8170-3 : 2009 (EN 1528-3 : 1996) Bảng – Các chất tương tự PCB Tên hóa chất Số 1) 2, 4, 4’-triclobiphenyl 28 2) 2, 2’, 5, 5’-tetraclobiphenyl 52 3) 2, 2’, 4, 5, 5’-pentaclobiphenyl 101 4) 2, 2’, 3, 4, 4’, 5’-hexaclobiphenyl 138 5) 2, 2’, 4, 4’, 5, 5’-hexaclobiphenyl 153 6) 2, 2’, 3, 4, 4’, 5, 5’-heptaclobiphenyl 180 Phép thử khẳng định Cần tiến hành phép thử khẳng định việc nhận biết định lượng dư lượng quan sát được, đặc biệt trường hợp cho thấy kết vượt mức giới hạn tối đa Các phương pháp mô tả tiêu chuẩn cho phép nhận biết dư lượng từ thời gian lưu hợp chất cột sắc ký khí, sử dụng hai cột có độ phân cực khác Các qui trình nêu TCVN 8170-4 : 2009 (EN 1528-4 : 1996) sắc ký khí mao quản thủy tinh, sắc ký lớp mỏng (TLC), sắc ký khí sản phẩm oxi hóa sản phẩm chuyển hóa khác kỹ thuật tương tự có giá trị Các kết thu sắc ký khối phổ cho thấy có chứng cuối mục đích nhận biết/khẳng định CHÚ THÍCH: TCVN 8170-4 : 2009 (EN 1528-4 : 1996) xác định, phép thử khẳng định, hỗn hợp đưa hướng dẫn số kỹ thuật khuyến cáo để xác định thuốc bảo vệ thực vật hợp chất PCB thực phẩm chứa chất béo phép thử khẳng định đưa qui trình làm để loại bỏ lipid xác định lượng lớn chất béo Đánh giá 9.1 Tính Tính nồng độ dư lượng thuốc bảo vệ thực vật chất tương tự PCB mẫu thử từ tỷ lệ sắc đồ mẫu thử chất chuẩn dãy chất chuẩn Biểu thị nồng độ toàn sản phẩm chất béo (xem Điều 11) theo yêu cầu phép phân tích Độ thu hồi trung bình từ phép xác định lặp lại cần nằm khoảng từ 70 % đến 110 % CHÚ THÍCH: Khi làm việc gần với giới hạn phép xác định dải khơng đạt 9.2 Độ chụm 9.2.1 Yêu cầu chung Độ chụm phương pháp cần đánh giá theo ISO 5725 [13] Theo kinh nghiệm, số chuẩn chung nêu 9.2.2 đến 9.2.3 hướng dẫn cho người phân tích 9.2.2 Các điều kiện lặp lại Mỗi phòng thử nghiệm cần kiểm tra định kỳ kết điều kiện lặp lại chấp nhận phân tích mẫu bổ sung lượng chất thích hợp với nồng độ thích hợp, ví dụ: gần với giới hạn tối đa tốt sử dụng mẫu có dư lượng biết Các điều kiện lặp lại xác định điều kiện mà theo kết thử nghiệm độc lập thu dùng phương pháp tiến hành vật liệu thử phòng thử nghiệm, người thực sử dụng thiết bị, tiến hành khoảng thời gian ngắn 9.2.3 Các điều kiện tái lập Các điều kiện tái lập xác định điều kiện mà theo kết thử nghiệm thu dùng phương pháp tiến hành vật liệu thử phòng thử nghiệm khác nhau, người khác thực sử dụng thiết bị khác Trong Bảng nêu ví dụ chênh lệch chấp nhận kết thử nghiệm điều kiện tái lập Bảng – Các ví dụ chênh lệch chấp nhận kết thử nghiệm điều kiện tái lập Mức dư lượng, mg/kg Chênh lệch (±), mg/kg 0,01 0,01 0,1 0,05 1,0 0,25 Trong ví dụ 0,01 mg/kg gần với giới hạn xác định Xác định giá trị trung gian cách nội suy từ đường log-log 10 Giới hạn thực phép xác định Theo lý thuyết, giới hạn thực phép xác định mẫu liên quan xác định nồng độ thuốc bảo vệ thực vật dư lượng PCB (miligam kilogam) sắc đồ mẫu, với chiều cao diện tích pic thấp đo với độ tin cậy chấp nhận kết Giới hạn thực phép xác định phụ thuộc vào độ tinh sạch, chất chất điều kiện sắc ký khí (cụ thể loại cột nhiệt độ cột, mang độ nhạy detector) Vì điều kiện khơng thể đưa cách xác, giới hạn phép xác định cần thiết lập cho phương pháp phòng thử nghiệm Nhìn chung, giới hạn thực phép xác định dư lượng phải đạt phần mười giới hạn dư lượng tối đa Tuy nhiên, giới hạn dư lượng tối đa nhỏ 0,05 mg/kg giới hạn thực phép xác định phần năm giá trị đủ, trừ giới hạn dư lượng tối đa thiết lập gần mức xác định 11 Biểu thị kết Biểu thị hàm lượng thuốc bảo vệ thực vật hợp chất PCB theo qui định hành Không hiệu chỉnh nồng độ trung bình phần trăm thu hồi dư lượng Khi khơng có dư lượng mức vượt giới hạn dư lượng tối đa, ghi lại giá trị tìm từ phép xác định riêng lẻ Trong trường hợp có nhiều dư lượng vượt giới hạn dư lượng tối đa, tiến hành sau: a) Nêu rõ nồng độ trung bình dải nồng độ dư lượng Nếu có thử trắng phải báo cáo riêng mà khơng hiệu chỉnh nồng độ trung bình dư lượng b) Nêu rõ phần trăm độ thu hồi trung bình giới hạn thực phép xác định dư lượng có liên quan 12 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm ghi rõ: - thông tin cần thiết việc nhận biết đầy đủ mẫu thử; - viện dẫn tiêu chuẩn phương pháp thử sử dụng; - kết thu đơn vị biểu thị kết quả; - chi tiết đặc biệt quan sát thử nghiệm; - chi tiết thao tác khác với quy định tiêu chuẩn điều coi tùy chọn PHỤ LỤC A (Qui định) Khả áp dụng phương pháp Bảng A.1 – Khả áp dụng phương pháp từ A đến H Phương pháp Hợp chất2 A B C D E F G H [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] + + + + + + + cis-chlordane + + + + + + trans-chlordane + + + + + + + 4- + + + + + + Thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu aldrin (HHDN) o, p’-TDE (DDD) + + p, p’-TDE (DDD) + o, p’-DDE + p, p’-DDE + + o, p’-DDT + + p, p’-DDT + + dieldrin (HEOD) + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + α -endosnlfan + + + β -endosulfan endrin + hexachlorobenzene (HCB) + + + + + + + + + + + + α -HCH + + + + + + + β -HCH + + + + + + + + + + + + + + δ -HCH + + + + + heptachlor + + + + + + heptachlor epoxide + + + + + + methoxychlor + + + + mirex + -HCH (lindane) oxychlordane + + + + + + + + + + + camphechlor (toxaphene) PCB indicator congeners + + + + + + + + + + + + + + + Thuốc bảo vệ thực vật nhóm phospho hữu bromophos + + bromophos-ethy carbophenothion + + + chlorfenvinphos + + + + + chlorpyrifos + chlorpyrifos-methyl + crotoxyphos + diazinon (+) + (+) dichlorvos ethion + (+) + + famphur + (+) + + + + fenthion + iodofenphos malathion + + fenitrothion fenchloiphos (ronnel) + + (+) + + + + + phosmet + pirimiphos-methyl + parathion (+) paraihion-methyl (+) + phenkapton + + + + tetrachlorvinphos + Chú dẫn: + có khả áp dụng, (+) đánh giá số trường hợp đặc biệt, xem [1] 2) Đối với tên hóa chất cấu trúc, xem ISO 1750 Thuốc bảo vệ thực vật hóa chất nông sản khác – Tên thường gọi PHỤ LỤC B (Tham khảo) Tinh số dung môi thuốc thử Axeton Được chưng cất viên bi thủy tinh Axetonitril 4000 ml axetonitril trộn với ml axit octophosphoric 30 g phospho pentoxit bình thủy tinh đáy tròn Các viên bi thủy tinh bổ sung hỗn hợp chưng cất 81 oC đến 82 oC (không để nhiệt độ cao 82 oC) Dietyl ete Được chưng cất viên bi thủy tinh Dimetylformamid Được chưng cất viên bi thủy tinh Etanol Được chưng cất viên bi thủy tinh Dầu nhẹ Được chưng cất kali hydroxit natri hydroxit Metanol Được chưng cất viên bi thủy tinh n-hexan Được chưng cất natri hydroxit Natri clorua Được nung 500 oC h làm nguội tủ hút ẩm Natri sulfat Được nung 500 oC h làm nguội tủ hút ẩm Thư mục tài liệu tham khảo [1] Cunniff, P (Ed): Official Methods of Analysis of the AOAC INTERNATIONAL, 16th edition, Arlington VA USA 1995, Vol 1, Chapter 10, pp 1-10, Method No 970.52 [2] Specht, W.: Organochlorine and organophosphorus pesticides, In: Deutsche Forschungsgemeinschaft, Manual of Pesticide Residue Analysis, VCH Verlagsgesellschaft Weinheim 1987, Vol 1, pp 309-319, Method S10 [3] Cunniff, P (Ed): Official Methods of Analysis of the AOAC INTERNATIONAL, 16th edition, Arlington VA USA 1995, Vol 1, Chapter 10, pp 11-12, Method No 983.21 [4] Stijve, T.: Organochlorine and organophosphorus pesticides In: Deutsche Forschungsgemeinschaft, Manual of Pesticide Residue Analysis, VCH Verlagsgesellschaft Weinheim 1987, Vol 1, pp 297-308, Method S [5] Greve, PA., and Grevenstuk, W.B.F.: Meded, Fac Landbouwwet (Gent) 40, pp 1115-1124 (1975), cited in: Analytical Methods for Residues in Foodstuffs, 5th edition, The Hague 1988, Vol 1, pp 12-15, Multi-Residue Method 1, submethod [6] Cunniff, P (Ed): Official Methods of Analysis of the AOAC INTERNATIONAL, 16th edition, Arlington VA USA 1995, Vol 1, Chapter 10, pp 12-13, Method No 984.21 [7] Specht, W.: Organochlorine, organophosphorus, nitrogen-containing and other pesticides In: Deutsche Forschungsgemeinschaft, Manual of Pesticide Residue Analysis, VCH Veriagsgesellschaft Weinheim 1987, Vol 1, pp 75-78 and pp 383400, Clean-up Method and Method S19 [8] UK Ministry of Agriculture, Fisheries and Food Analysis of pesticide residues in products of animal origin, Method FScLPest-1 (23.4.91) [9] Guidelines on Good Laboratory Pracice in Pesticide Residue Ananlysis; Codex alimentarius commissioa in: Codex Alimentarius; Volume Two Pesticide Residues in Food – Rome; Food and Agriculture Organization of the United Nations (FAO); World Health Organization (WHO) 1993 Part 42, pp 405416 [10] Horwitz, W, Kamps, L.R., and Boyer, K.W.: Quality assurance in the analysis of foods for trace constituents, J Assoc Off Anal Chem 63, pp 1344 flf, (1980) [11] Burke, J.A., Mills, RA., and Bostwkk, D.C.: J Assoc Off Agric Chem 49, pp, 999-1003 (1966) [12] Gunther, EA., et aL: Anal Chem 23, pp 1835-1842, (1951) [13] ISO 5725 Precision of test methods – Determination of repeatability and reproducibility for a standard test method by inter-laboratory tests [14] Council Directive 94/43 EC of 27 July 1994 establishing annex VI of Directive 91/414 EEC concerning the placing of plant protection products on the market J Europ Com  ... agrochemicals – Common names (Thuốc bảo vệ thực vật hóa chất nơng nghiệp khác – Tên thơng dụng) CHÚ THÍCH: Xem thêm tiêu chuẩn xác định hàm lượng chất béo, lấy mẫu sản phẩm chuẩn bị mẫu thử Nguyên... chất hấp phụ, ví dụ 5.3.9 TCVN 8170-3 : 2009 (EN 1528-3 : 1996) 4.2.5 Dung dịch vật liệu chuẩn Dùng vật liệu có độ tinh khiết tối thiểu 95% có chất lượng theo tiêu chuẩn để phân tích dư lượng... trực tiếp vào dung dịch chuẩn Kiểm tra độ tinh khiết dung dịch chuẩn phân tích Khi bảo quản âm 20 oC vật liệu chuẩn bền từ đến năm Để cân đến nhiệt độ phòng vật liệu chuẩn trước mở vật chứa Dung