Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6183:1996 - Chất lượng nước - Xác định selen - Phương pháp trắc phổ hấp thụ nguyên tử hoàn toàn tương đương với ISO 9965: 1993 (E). Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định selen và selen liên kết hữu có trong nước uống, nước ngần, nước bề mặt ở khoảng nồng độ từ 1u g/l đến 10u g/l.
tCvn Tiªu chn ViƯt Nam tcvn 6183 : 1996 ISO 9965: 1993 (E) Chất lợng nớc - Xác định selen Phơng pháp trắc phổ hấp thụ nguyên tử (kỹ thuật hydrua) Water quality - Determination of selenium Atomic absorption method (hydride technique) Hµ néi - 1996 TCVN 6183: 1996 Lêi nói đầu TCVN 6183: 1996 hoàn toàn tơng đơng với ISO 9965: 1993 (E) TCVN 6183: 1996 TiÓu ban kü thuËt n−íc tinh läc TCVN/TC/F9/SC1 thuéc Ban kü thuËt tiêu chuẩn TCVN/TC/F9 Đồ uống biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn - Đo lờng - Chất lợng đề nghị Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành TCVN 6183: 1996 Tiªu chn ViƯt Nam TCVN 6183:1996 ChÊt lợng nớc - Xác định selenPhơng pháp trắc phổ hấp thơ nguyªn tư (kü tht hydrua) Water quality - Determination of seleniumAtomic absorption method (hydride technique) Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phơng pháp xác định selen selen liên kết hữu nớc uống, nớc ngầm nớc bề mặt khoảng nồng độ từ 1à g/l đến 10à g/l Có thể xác định nồng độ cao cách pha loãng mẫu cách thích hợp Tiêu chuẩn trích dẫn ISO 5667- 1:1986 Chất lợng nớc - Lấy mẫu - Phần 1: Hớng dẫn phơng án lấy mẫu; TCVN 5992:1995 (ISO 5662 - 2) ChÊt l−ỵng n−íc - LÊy mÉu - H−íng dÉn vỊ kü tht lÊy mÉu; TCVN 5993: 1995(ISO 5662 - 3) ChÊt l−ỵng n−íc - LÊy mÉu - Hớng dẫn bảo quản xử lý mẫu Nguyên tắc Phơng pháp dựa sở đo phổ hấp thụ nguyên tử selen đợc tạo nên phân huỷ nhiệt selen hydrua Dới điều kiện phơng pháp này, số Se (IV) đợc chuyển đổi hoàn toàn sang hydrua để tránh sai sót việc xác định, trạng thái oxy hoá khác cần đợc chuyển sang Se (IV) trớc xác định Se (IV) bị khử thành elen hydrua dạng khí (SeH2) phản ứng với natri tetrahydroborat môi trờng a xit clohydric Độ hấp thụ đợc đo bớc sóng 196.0 nm Thc thư TCVN 6183: 1996 Trong qu¸ trình phân tích, sử dụng thuốc thử loại tinh khiết phân tích Hàm lợng selen nớc thuốc thử phải không đáng kể so với nồng độ thấp cần đợc xác định 4.1 Axit sunfuric, = 1.84 g/ml 4.2 Axit clohydric, ρ = 1.16 g/ml 4.3 Hydro peroxit, w(H2O2) = 30% (m/m) 4.4 Natri hydroxit 4.5 Dung dịch natri tetrahydroborat Hoà tan g Natri hydroxit (4.4) khoảng 20 ml nớc Thêm g natri tetrahydroborat (NaBH4) Pha lo·ng b»ng n−íc tíi 100 ml Dung dịch dùng ngày 4.6 Selen, dung dịch gốc tơng ứng với 1000 mg Se lit Cho 1.2053 g selen dioxit vào bình chia độ có dung tích 1000 ml Thêm 2g Natri hydroxit (4.4) hoà tan mét Ýt n−íc Pha lo·ng b»ng n−íc tíi vạch Chú thích - Dung dịch gốc selen có bán sẵn thị trờng 4.7 Selen, dung dịch chuẩn 1, tơng ứng với 10g Se lít Dùng pipet hút 10 ml dung dịch gốc selen (4.6) vào bình chia ®écã dung tÝch 1000 ml Thªm 20 ml axit clohydric (4.2) pha loãng với nớc tới vạch Dung dịch bền tuần 4.8 Selen, dung dịch chuẩn II, tơng đơng với 0.1 mg Se lit Dïng pipet hót 10 ml dung dÞch chn selen I (4.7) vào bình chia độ có dung tích 1000 ml Thêm 20 ml axit clohydric (4.2) pha loãng với nớc tới vạch Dung dịch bền tuần Thiết bị Các thiết bị phòng thí nghiệm thông thờng, TCVN 6183: 1996 5.1 Quang phổ hấp thụ nguyên tử, gắn với hệ thống hydrua nguồn phóng xạ phù hợp cho việc xác định selen, thí dụ nh đèn nạp phi điện cực hoạc đèn catốt rỗng Các phơng tiện điều chỉnh thích hợp khác Nguồn cung cấp khí, argon nitơ 5.3 Dụng cụ thuỷ tinh, đợc rửa s¹ch tr−íc sư dơng b»ng axit nitric lo·ng (2 mol/l) tráng với nớc Lấy mẫu Lấy mẫu thử theo tiêu chuẩn ISO 5667 - TCVN 5992 : 1995 (ISO 5667 - 2) LÊy mÉu vµo bình chứa thuỷ tinh bo silicat polyetylen đợc rửa từ trớc axit nitric (2 mol/l) sau tráng nớc Thêm 20 ml axit clohydric pH đạt tới nhỏ Bảo quản mẫu theo tiêu chuẩn TCVN 5993 : 1995 (ISO 5667 - 3) Cách tiến hành 7.1 Dung dịch thử trắng Hút ml axit clohydric (4.2) cho vào bình chia độ có dung tích 100 ml, pha loãng với nớc tới vạch Xử lý dung dịch trắng nh mẫu thử 7.2 Dung dÞch hiƯu chn Sư dơng dung dÞch chn selen II (4.8) để chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn bao gồm khoảng đo dự tính Thí dụ, khoảng đo từ 1à g/l đến 10 µ g/l, hót ml, ml, ml, ml vµ 10 ml dung chuÈn selen II (4.8) cho vào dãy bình định mức 100 ml Thêm ml axit clohydric (4.2) vào bình pha loãng với nớc tới vạch Các dung dịch tơng ứng với nồng độ selen g/l, g/l, µ g/l, µ g/l, vµ 10 µ g/l, hót ml, ml, ml, ml vµ 10 ml dung chuÈn selen II (4.8) cho vµo d·y bình định mức 100 ml Thêm ml axit clohydric (4.2) vào bình pha loãng với nớc tới vạch dịchCác dung dịch tơng ứng với nồng độ selen µ g/l, µ g/l, µ g/l, g/l, 10 g/l Dung dịch hiệu chuẩn phải đợc chuẩn bị ngày sử dụng TCVN 6183: 1996 7.3 Xử lý Để xác định tổng hàm lợng selen, mẫu thử phải đợc phân huỷ để vô hoá hợp chất selen hữu Nếu kinh nghiệm cho tháy selen đợc thu hồi hoàn toàn không cần phân huỷ trình nµy (7.3.1) cã thĨ bá qua LÊy 50 ml mÉu vào bình cầu đáy tròn 7.3.1 Phơng pháp phân huỷ Thêm ml axit sunfuric (4.1) ml hidroperoxit (4.3) vào bình cầu đáy tròn (xem điều 7.3) Thêm vài viên đá bọt nối bình với thiết bị nh hình 1, đóng khoá lại Đun nóng chất chứa bình đến sôi thu thập nớc ngng tụ vào bình ngng Tiếp tục đun xuất khói màu đục axit sunfuric Kiểm tra trạng thái mẫu Nếu mẫu đục màu, làm nguội thêm vào ml hidroperoxit (4.3) tiếp tục đun sôi nh mô tả phần trớc Sau làm nguội, chuyển nớc ngng tụ trở lại bình có đáy tròn Chú thích - Phải ý để đảm bảo mẫu không bị bay đến khô hoàn toàn 7.3.2 Khử Se (VI) thành Se (IV) Thêm 20 ml axit clohydric (4.2) vào bình có đáy tròn Từ từ đun sôi hỗn hợp dới ống sinh hàn ngợc 15 phút với khoá mở Nếu phân huỷ trớc mẫu chứa clo tự do, làm bay dung dịch nitơ (khoảng 11/phút) thời gian Làm nguội dung dịch mẫu chuyển sang bình chia độ có dung tích 100 ml Pha loãng với nớc tới vạch Xử lý dung dịch trắng (7.1) dung dịch hiệu chuẩn (7.2) theo trình tù nh− sau TCVN 6183: 1996 H×nh - ThÝ dơ vỊ dơng ph©n hủ 7.4 HiƯu chn xác định Tuỳ thuộc vào hệ thống hydrua đợc sử dụng mà lấy thể tích lớn nhỏ so với thể tích đuực quy định điều Tuy nhiên phải trì tỉ lệ khối lợng đợc xác định Đặt thông số thiết bị kỹ thuật quang phổ kế hấp thụ nguyên tử theo hớng dẫn sử dụng nhà sản xuất (bớc sóng:196.0 nm) tối u hoá vị trí cuvet hấp thụ đợc thông qua tối đa đo dung dịch theo trình tự sau: - dung dịch trắng; - dung dịch hiệu chuẩn; - mẫu thư; TCVN 6183: 1996 - ®−a lng khÝ argon nitơ qua hệ thống điều chỉnh tín hiệu điểm Thí dụ cho 20 ml dung dịch khử (xem 7.3) vào bình phản ứng Nối bình phản ứng với hệ thống hydrua Đa khí argon nitơ qua dung dịch tín hiệu hấp thụ trở Thêm khoảng ml dung dịch natri tetrahydroborat (4.5)vào dung dịch ghi lại trị số tín hiệu Lập đờng chuẩn sử dụng giá trị nhận đợc với dung dịch hiệu chuẩn dung dịch trắng Lặp lại quy trình cách sử dụng phần riêng biệt dung dịch Chú thích: Cần thờng xuyên kiểm tra đờng chuẩn mẫu trắng Đối với mẫu cha biết, nên kiểm tra tính đắn phơng pháp cách thêm vào thĨ tÝch selen biÕt tr−íc, Ýt nhÊt lµ mét mẫu Nếu phép thử thu hồi đợc không thoả mãn phải sử dụng quy trình thêm chuẩn Đánh giá kết phơng pháp đờng chuẩn Nồng độ selen, tính theo microgam lít, dung dịch mẫu đợc xác định nhờ đờng chuẩn giá trị độ hấp thụ đo đợc Tất bớc pha loãng phải đa vào phép tính Biểu thị kết Kết đợc biểu thị số có nghĩa số thập phân Thí dụ: Selen (Se): 8à g/l Selen (Se): 32à g/l 10 Kết thử nghiệm độ xác Liên phòng thử nghiệm đợc thực năm 1992 xác định theo phơng pháp, kết thu đợc ghi bảng TCVN 6183: 1996 Bảng - Số liệu xác MÉu l n na X x δr VCr δR VCR WFR % µ g/l µ g/l µ g/l % µ g/l % % A 19 50 3.0 2.92 0.525 18.0 0.191 6.5 97.4 B 19 42 11 9.0 7.76 0.869 11.2 0.439 5.7 86.2 L số phòng thí nghiệm N số giá trị na số phần trăm nằm x giá trị thực x giá trị trung bình tổng A nớc uống r độ lệch chuẩn độ lặp lại VCr hệ số biến thiên độ lặp lại VCR hệ số biến thiên độ tái lập WFR tỉ lệ thu đổi R độ lệch chuẩn độ tái lập B nớc thải 11 Các chất gây nhiễu Bảng cho chi tiết chất gây nhiễu tiềm tàng tồn trình phân tích Các dung dịch dùng để kiểm tra độ nhiễu phải đợc chuẩn bị từ thuốc thử rắn từ dung dịch thuốc thử đậm đặc, cho 500 ml dung dịch có chứa khối lợng chất khác selen đợc biết trớc Tiến hành đo dung dịch theo quy định phơng pháp kết thu đợc biểu thị ảnh hởng khối lợng định trớc selen Giả sử, mẫu chứa 250 mg chất dạng rắn khô đẫ đợc tro hoá, chiết pha loãng đến 500 ml, từ 100 mg 250 mg chất khác sử dụng ứng với mẫu dạng rắn chứa TCVN 6183: 1996 40% 100% chất khác tơng ứng; 3.75 g Se tơng ứng với mẫu dạng rắn chứa 15 mg/kg Se 12 Báo cáo kết Báo cáo kết gồm thông tin sau: a tham khảo nhận biết mÉu tiªu chn; b nhËn biÕt mÉu; c xư lý mẫu trớc thử; d biểu thị kết theo ®iỊu 9; e c¸c chi tiÕt vỊ c¸c thao t¸c không quy định tiêu chuẩn này, tình bất thờng khác ảnh hởng đến kết Bảng - ảnh hởng chất khác lên việc xác định selen Các chất khác mg ảnh hởng chất khác lên 3.75 g Se, tÝnh b»ng µ g Se Natri clorua 250 0.0 Kali clorua 250 -0.1 Canxi clorua 250 0.0 Magiª clorua 250 0.2 Nh«m sunfat 250 0.2 Lantan clorua 250 -0.3 Natri borat 250 -0.1 Natri cacbonat 250 -0.2 Natri nitrat 250 -0.5 Muèi amoni hydroxit 250 0.0 Muèi kali phot phat 250 0.2 Natri sunfat 250 0.0 Natri florua 250 -0.7 Natri bromua 100 0.2 Natri iodua 100 0.1 Crom (III) clorua 100 -0.2 Mangan (III) sufat 100 0.3 S¾t (III) clorua 250 0.5 Coban (III) clorua 100 -1.7 10 Khối lợng chất khác TCVN 6183: 1996 Niken sunfat 100 -3.4 §ång (III) clorua 250 -1.8 KÏm oxit 250 0.2 Cadimi clorua 100 0.3 Thủ ng©n (II) clorua 100 -2.9 KÏm (II) clorua 100 -0.4 Ch× (II) axetat 100 0.5 Antimon natri tatrat 250 -3.7 Bismut nitrat 100 3.0 - 11 ... TCVN/ TC/F9 Đồ uống biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn - Đo lờng - Chất lợng đề nghị Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành TCVN 6183: 1996 Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6183:1996 Chất lợng nớc - Xác định.. .TCVN 6183: 1996 Lời nói đầu TCVN 6183: 1996 hoàn toàn tơng đơng với ISO 9965: 1993 (E) TCVN 6183: 1996 TiĨu ban kü tht n−íc tinh läc TCVN/ TC/F9/SC1 thuộc Ban kỹ thuật tiêu chuẩn TCVN/ TC/F9... chn Sư dơng dung dịch chuẩn selen II (4.8) để chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn bao gồm khoảng đo dự tính Thí dụ, khoảng đo từ 1à g/l đến 10 g/l, hút ml, ml, ml, ml vµ 10 ml dung chuẩn selen II (4.8)