Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 10095:2013 - ISO 15318:1999

Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 10095:2013 quy định phương pháp xác định bảy loại PCB cụ thể trong bột giấy, giấy và cáctông. Phụ lục A nêu quy trình ước tính tổng hàm lượng của PCB từ hàm lượng chất cùng loại.

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 10095:2013 ISO 15318:1999 BỘT GIẤY, GIẤY VÀ CÁCTÔNG - XÁC ĐỊNH LOẠI BIPHENYL POLYCLO HÓA (PCB) CỤ THỂ Pulp, paper and board - Determination of specified polychlorinated biphenyls (PCB) Lời nói đầu TCVN 10095:2013 hoàn toàn tương đương với ISO 15318:1999 TCVN 10095:2013 Ban kỹ thuật Tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC6 Giấy sản phẩm giấy biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố Lời giới thiệu CEN/TC 172 chấp nhận tiêu chuẩn thành tiêu chuẩn Châu Âu BỘT GIẤY, GIẤY VÀ CÁCTÔNG - XÁC ĐỊNH LOẠI BIPHENYL POLYCLO HÓA (PCB) CỤ THỂ Pulp, paper and board - Determination of specified polychlorinated biphenyls (PCB) CẢNH BÁO Khi áp dụng tiêu chuẩn người sử dụng tiếp xúc với vật liệu, trình vận hành thiết bị nguy hiểm Trong tiêu chuẩn không đề cập đến tất vấn đề an toàn môi trường sử dụng tiêu chuẩn Trách nhiệm người sử dụng tiêu chuẩn phải thiết lập hành động an toàn, sức khỏe mơi trường thích hợp xác định khả áp dụng quy định an toàn trước sử dụng tiêu chuẩn Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định bảy loại PCB cụ thể bột giấy, giấy cáctông Phụ lục A nêu quy trình ước tính tổng hàm lượng PCB từ hàm lượng chất loại Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi TCVN 3649 (ISO 186), Giấy cáctông - Lấy mẫu để xác định chất lượng trung bình TCVN 4360:2001, Bột giấy - Lấy mẫu để thử (MOD ISO 7213:1981) Nguyên tắc Vật liệu thử chiết dung dịch kali hydroxit etanol metanol nóng Một phần dịch chiết trộn với nước cho vào hệ phân tách lỏng-rắn cột chiết pha rắn C 18 dùng lần, sau rửa giải hexan ISO-octan Các PCB chứa pha hexan xác định phương pháp sắc ký khí mao quản sử dụng detector bẫy điện tử (ECD) detector khối phổ (MSD) Đồ thị bảy pic chất loại so sánh với đồ thị mẫu PCB kỹ thuật Nếu đồ thị mẫu tương ứng, mức tổng PCB ước lượng từ hàm lượng chất loại cách áp dụng hệ số thích hợp Thiết bị, dụng cụ dụng cụ phụ trợ 4.1 Các thiết bị, dụng cụ thơng thường phòng thí nghiệm 4.2 Cột chứa chiết Ví dụ nêu Phụ lục B, cột chứa bao gồm ống thủy tinh có chiều dài xấp xỉ 200 mm với đường kính 30 mm Ống làm côn hai lần đầu để bảo đảm nối kín với cột chiết pha rắn dùng lần (4.3) chảy nhỏ giọt đầu ống 4.3 Cột chiết pha rắn dùng lần có pha liên kết C18 (cỡ 3,0 ml 200 mg) 4.4 Thiết bị sắc ký khí với detector bẫy điện tử (ECD) detector khối phổ (MSD) 4.5 Cột mao quản phù hợp cho việc xác định PCB theo quy định 8.1 Thuốc thử Trừ có quy định khác, sử dụng thuốc thử phù hợp cho phân tích cặn Nước phải loại cất hai lần hoặcnhà sản xuất Sau ví dụ cột điều kiện cho phù hợp với phân tích Cột mao quản (4.5) phenylmetyl silicon khâu mạch % silica, chiều dài từ 50 m đến 60 m, đường kính từ 0,2 mm đến 0,35 mm Độ dày film từ 0,1 m đến 0,3 m Bơm 250 °C đến 270 °C kiểu chia dòng/khơng chia dòng (bốc hơi) Detector ECD 300 °C đến 350 °C Lò Chương trình nhiệt độ từ 100 °C tăng đến 160 °C với tốc độ 25 °C/min giữ 10 min, sau tăng đến 280 °C với tốc độ °C/min giữ 10 tăng từ 130 °C đến 290 °C với tốc độ 2,5 °C/min giữ 8.2 Thiết lập thời gian lưu GC Phân tích dung dịch chuẩn riêng (5.10.3) để thiết lập thời gian lưu cho dung dịch chuẩn nội, chất loại PCB mẫu xác định độ phân giải GC, PCB 31 8.3 Tiêu chí độ tái lập thời gian lưu Tiến hành ba lần bơm dung dịch chuẩn hỗn hợp GC (5.10.4) thiết lập tính biến thiên (độ lệch chuẩn) thời gian lưu cho thành phần Giá trị thường không vượt s 0,5 % thời gian lưu, tùy theo giá trị lớn 8.4 Tiêu chí độ phân giải GC Độ phân giải chất loại 28 31 thỏa mãn cho việc đánh giá phép sắc ký khí Độ phân giải R > 0,5 phải đạt 8.5 Phân tích GC Bơm chín mẫu chiết cuối (7.7) lên GC theo thứ tự ngẫu nhiên 8.6 Đánh giá mẫu trắng phương pháp MB Sắc phổ mẫu trắng phương pháp MB phải có pic chất chuẩn nội (5.8) khơng có pic thời gian lưu (8.3) bảy chất đồng loại PCB cần xác định (5.5) 8.7 Tiêu chí phù hợp dung dịch chuẩn nội Sắc phổ mẫu trắng thử nghiệm phải không chứa tạp nhiễm thời gian lưu chất chuẩn nội lớn % so với chiều cao pic tương ứng dung dịch chuẩn nội mẫu bột giấy, giấy cáctông, từ S1 đến S3 Nếu có tạp nhiễm hai chất chuẩn nội phải chọn dung dịch chuẩn nội thay Điều phải nêu báo cáo thử nghiệm Các chất sử dụng thay isodrin; 1,2,3,4-tetracloronaphthalene hexabromobenzene 8.8 Nhận dạng chất loại PCB thời gian lưu Nhận dạng dung dịch chuẩn nội (5.8) bảy chất loại PCB sắc phổ C1 đến C4 sử dụng thời gian lưu thiết lập 8.3 Tính tốn độ tái lập (hệ số biến thiên theo %) thời gian lưu chất loại PCB chất chuẩn nội Tương tự, nhận dạng chất chuẩn nội (5.8) pic chất loại PCB mẫu S1 đến S3 Thời gian lưu pic giả định có S1 đến S3 tương ứng với thời gian lưu mẫu thêm chuẩn với dung sai ± 8.9 Tiêu chí độ thu hồi Độ thu hồi phương pháp chất chuẩn nội chất bảy chất loại PCB phải nằm khoảng từ 75 % đến 115 % Điều kiện phải phù hợp với chất loại báo cáo có mặt mẫu bột giấy, giấy cáctơng Độ thu hồi đánh giá so sánh kết GC mẫu xây dựng đường chuẩn C2 mẫu trắng thử nghiệm SB (8.5) dung dịch chuẩn hỗn hợp GC (8.3) 8.10 Tính tốn Lập bảng giá trị thời gian lưu diện tích pic (hoặc chiều cao pic) chất loại nhận dạng với chuẩn nội Tính tỷ lệ diện tích pic (PAR) cho chất loại tương ứng với chất chuẩn nội có thời gian lưu gần với chất loại 8.11 Xác định đồ thị Đối với tất các mẫu C1 đến C4 S1 đến S3 vẽ đồ thị liệu cho chất loại nêu Phụ lục C 8.12 Các kết Miễn tiêu chí thời gian lưu độ thu hồi thỏa mãn, mức chất loại phát bột giấy, giấy cáctông điểm cắt đường bổ sung chuẩn với trục x (Phụ lục C) Phương pháp dùng để ước tính tổng hàm lượng PCB bột giấy, giấy cáctông nêu Phụ lục A Sự khẳng định Trong trường hợp kết vượt giới hạn cho phép tương ứng, việc xác định phải khẳng định sau: 9.1 Khẳng định cách phân tích lại cột có độ phân cực khác Lặp lại phép xác định từ 8.1 trở đi, sử dụng cột mao quản GC với pha tĩnh khác với pha tĩnh sử dụng lần đầu 9.2 Khẳng định cách sử dụng sắc ký khí/phổ phổ (GC-MS) Lặp lại phép phân tích GC mẫu S1 đến S3 sử dụng xác điều kiện GC sử dụng 8.5, xác định MS số khối 120 450 (m/z) Các ion [M]+ [M-Cl]+ [M-2xCl]+ cho pic chất đồng loại giả định phải có tỉ lệ tương quan (± 15 %) chất chuẩn chạy điều kiện Hơn nữa, ion bổ sung lớn 10 % cường độ pic chuẩn có phổ mẫu khơng có mặt chất chuẩn 9.3 Khẳng định GC-MS dạng ion chọn lọc Lặp lại phép phân tích mẫu 8.2 trở sử dụng MS thay cho ECD MSD Phát ion ấn định chất loại chất chuẩn nội Bảng Loại Mã m/z Trichlorobiphenyl 18,28,30 256 186 Tetrachlorobiphenyl 52 292 220 Pentachlorobiphenyl 101 326 254 Hexachlorobiphenyl 138, 153 360 290 Heptachlorobiphenyl 180 394 324 Tribromobiphenyl TBBP 390 230 Các tính tốn phải đưa tỷ lệ diện tích pic (hoặc chiều cao pic) từ vết GC-MS-SIM theo từ 8.10 trở 10 Biểu thị kết Tính tốn kết cho chất loại giá trị trung bình kết lần xác định song song Biểu thị kết theo miligam kilôgam bột giấy, giấy cáctơng Làm tròn kết đến 0,01 mg/kg gần kết nhỏ mg/kg, nói cách khác đến 0,1 mg/kg gần Báo cáo kết nhỏ 0,01 mg/kg < 0,01 mg/kg Tính tốn tổng hàm lượng PCB bột giấy, giấy cáctông theo Phụ lục A, có u cầu Làm tròn kết đến 0,1 mg/kg gần Báo báo kết nhỏ 0,1 mg/kg < 0,1mg/kg 11 Độ chụm Một thí nghiệm liên phòng đưa giá trị độ lặp lại (r) độ tái lập (R) chất đồng loại nêu Bảng Bảng - Độ lặp lại độ tái lập nhận từ phép thử liên phòng r R n=3 n=5 0,2 mg/kg < 10% < 25 % 3,0 mg/kg < 10% < 20 % 12 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm thông tin sau a) Ngày địa điểm lấy mẫu; b) Ngày địa điểm thử; c) Nhận dạng vật liệu thử; d) Các kết nêu Điều 10; e) Phép thử khẳng định có tiến hành hay khơng có nêu kết quả; f) Viện dẫn đến PCB kỹ thuật; g) Viện dẫn đến quy trình thực có sửa đổi, có liên quan; h) Bất kỳ sai khác so với quy trình quy định kiện có ảnh hưởng đến kết thử PHỤ LỤC A (tham khảo) PHƯƠNG PHÁP ƯỚC TÍNH TỔNG HÀM LƯỢNG PCB Tổng lượng PCB ước tính mẫu hình bảy chất loại gần tương tự với mẫu hình hỗn hợp PCB kỹ thuật, sắc phổ mẫu thử so sánh với sắc phổ mẫu so sánh (5.6) Hỗn hợp kỹ thuật có mẫu phổ gần với sắc phổ mẫu thử chọn chất chuẩn Việc định lượng thực cách ước tính diện tích chiều cao bảy pic chất loại mẫu thử so sánh với pic tương tự hỗn hợp kỹ thuật chọn chất chuẩn Hỗn hợp kỹ thuật chọn chất chuẩn phải báo cáo với kết báo cáo tổng lượng PCB PHỤ LỤC B (tham khảo) MÔ TẢ CỘT CHỨA CHẤT CHIẾT Kích thước tính milimét Hình B.1 PHỤ LỤC C (tham khảo) ĐỒ THỊ XÁC ĐỊNH MỨC CỦA CHẤT CÙNG LOẠI TRONG BỘT GIẤY, GIẤY VÀ CÁCTƠNG Hình C.1 Điểm cắt trục x y = mức chất loại tìm bột giấy, giấy cáctơng (Vi) CHÚ THÍCH Các mức xác g/kg lượng thêm chuẩn (C1 đến C4) phụ thuộc khối lượng xác chất loại chuẩn lấy 5.10.5  ... thời gian lưu GC Phân tích dung dịch chuẩn riêng (5.10.3) để thiết lập thời gian lưu cho dung dịch chuẩn nội, chất loại PCB mẫu xác định độ phân giải GC, PCB 31 8.3 Tiêu chí độ tái lập thời gian... thời gian lưu chất loại PCB chất chuẩn nội Tương tự, nhận dạng chất chuẩn nội (5.8) pic chất loại PCB mẫu S1 đến S3 Thời gian lưu pic giả định có S1 đến S3 tương ứng với thời gian lưu mẫu thêm chuẩn. .. nhiễm thời gian lưu chất chuẩn nội lớn % so với chiều cao pic tương ứng dung dịch chuẩn nội mẫu bột giấy, giấy cáctông, từ S1 đến S3 Nếu có tạp nhiễm hai chất chuẩn nội phải chọn dung dịch chuẩn nội