HOA HUU CO OF DHSP HA NOI

Viết phơng trình phản ứng tạo thành chất màu azo từ các chát sau dùng làm hợp phần điazo và azo: Hợp phần điazo Hợp phần azo 1.11.. Xác định công thức cấu tạo của chất đầu và viết các p

Chơng I: Amin và muối điazoni 1.1 Viết công thức cấu tạo các hợp chất có tên sau:

a Isopentylamin b Metylbutylamin

c Isobutylđimetylamin d 2–Metyl–1,5–điaminpetan

e N,N–đimetylanilin f m–Phenylenđiamin

1.2 Gọi tên các hợp chất sau:

1.3 Viết cấu trúc electron và cấu trúc không gian của etylmetylamin

1.4 Viết sơ đồ điều chế amin từ:

a Etanol và NH3 có mặt AlCl3

b Etyliodua với NH3

1.5 Lập sơ đồ tổng hợp anilin, axit sunfanilic và m–phenylenđiamin từ benzen

1.6 Lập sơ đồ điều chế các chất sau:

a 3–Metyl–2–aminobutan từ anken có cùng mạch cacbon

b Butylamin từ axit butyric

c Benzylamin từ benzylclorua, từ axit phenylaxetic

d p–cloanilin từ clobenzen

1.7 Viết phơng trình phản ứng của n–propylamin và anilin với

a axit clohiđric b axetylclorua c anhiđritaxetic

d etylclorua e natrinitrit và axit clohiđric

So sánh khả năng phản ứng của 2 chất trên trong mỗi cặp phản ứng

1.8 So sánh tính bazơ của các chất trong các dãy sau và giải thích:

a n–C4H9NH2; (C2H5)2NH; C2H5NHCH3; CH3CONHCH2CH3

b C6H5NH2; C2H5NHCH3; C2H5NHC6H5; CH3NH2

c C6H5NH2; p–ClC6H4NH2; p–O2NC6H4NH2; p–H2NC6H4NH2

1.9 Viết phản ứng điazo hóa những hợp chất sau với NaNO2 trong dung dịch HCl

a p–Toluiđin b p–cloanilin c p–nitroanilin

Với những amin thơm có tính bazơ yếu nh p–nitroanilin; 2,4–đinitroanilin thì phải tiến hành điazo hóa nh thế nào?

1.10 Viết phơng trình phản ứng tạo thành chất màu azo từ các chát sau dùng làm hợp

phần điazo và azo:

Hợp phần điazo Hợp phần azo

1.11 Hợp chất có thành phần C5H13N tan trong axit, khi tác dụng với CH3I, sau đó với AgOH tạo thành hợp chất C8H21ON Chất này bị nhiệt phân tạo thành trimetylamin và

CH3 CH CH3

NH2

CH3 CH2 NH CH3 CH3 CH N

CH3

CH2 CH3

CH3

(C2H5)4NOH (CH3CH2CH2)2NH2Cl

CH3

NH2

2–metyl–but–1–en Xác định công thức cấu tạo của chất đầu và viết các phơng trình phản ứng minh hoạ

1.12 Amin có công thức phân tử C6H15N, khi tác dụng với HNO2 sẽ tách ra nitơ và ancol C6H14O Thuỷ phân sản phẩm ozonit của anken tạo thành do loại nớc của ancol trên thu đợc axetanđehit và etylmetylxeton Xác định công thức cấu tạo của amin trên và viết các phơng trình phản ứng minh hoạ

1.13 Hợp chất có công thức phân tử C8H11N, tác dụng với HNO2 tạo thành ancol

C8H10O Oxi hóa ancol này trong điều kiện thích hợp thu đợc axit terephtalic Xác định công thức cấu tạo của chất đầu và viết các phơng trình phản ứng minh hoạ

1.14 Hoàn thành các sơ đồ phản ứng sau:

1.15 Từ benzen hoặc toluen, hãy lập sơ đồ điều chế các chất sau qua giai đoạn tạo muối

điazoni:

a m–floclobenzen b 1,3,5–Tribrombenzen

c axit isophtalic d m–toluiđin

1.16 Từ benzen, hãy lập sơ đồ tổng hợp 2,4,5–trinitroanilin bằng 2 phơng pháp

1.17 Lập sơ đồ tổng hợp ra chất đờng hoá học có tên thông thờng là saccarin từ toluen

và các tác nhân vô cơ cần thiết khác

CH3 CH NH2

CH3

a/

2SO4

HNO3

H2SO4

thuỷ phân

KCN

CH3 CH CH2Br

CH3

A Naancol BCHCl3 C[H] D b/

KOH

Chơng II: Hợp chất dị vòng 2.1 Gọi tên các hợp chất sau:

2.2 Viết công thức cấu tạo của những chất sau:

a 2,5–Đimetylfuran b 2–Bromthiophen

c 2,5–Đimetylpirol d 2–Aminopiriđin

e β–Piriđinsunfoaxit

2.3 So sánh tính bazơ trong dãy sau và giải thích

2.4 Hãy điều chế các chất sau bằng cách đun nóng hợp chất 1,4–đicacbonyl với các

tác nhân vô cơ thích hợp (phơng pháp thờng dùng để điều chế dị vòng 5 cạnh)

a 3,4–đimetylfuran b 2,5–đimetylthiophen c 2,3–đimetylpirol

2.5 Từ piriđin và các đồng phân picolin, hãy điều chế:

a 3–aminopiriđin (bằng 2 phơng pháp)

b 3–xianopiriđin (bằng 2 phơng pháp)

c 2– xianopiriđin

2.6 Khi cho etylaxeto axetat, fomanđehit và hiđroxylamin đun nóng với nhau trong

không khí, ngời ta thu đợc một piriđin thế với hiệu suất cao Đó là hợp chất nào? Vai trò của hiđroxylamin?

2.7 Hãy tổng hợp 2–metoxifuran từ metyl–α–furoat và các tác nhân cần thiết khác

2.8 Hoàn thành các sơ đồ phản ứng sau:

N

NO2

SO3H

COOH

NH2

ClCH2COOH HCl A Hto2O B CO2 C C8H7ON (D) a/

H2/Ni

H3O PCl5

P2O5 Pd

A

B

to

+

to

CH2Cl

OCH3

OCH3

KCN b/

D

2.9 Từ piriđin và các chất béo bất kì, hãy lập sơ đồ tổng hợp các chất sau:

2.10 Từ fufuran và các chất vô cơ cần thiết khác, hãy lập sơ đồ điều chế:

a Etyl–5–brom–2–furoat b 1,2,5–tribrompentan

2.11 Indol và nhiều dẫn xuất của nó đợc điều chế từ phenylhiđrazon Đó là những

ph-ơng pháp tổng hợp theo Fischer

Viết phơng trình phản ứng điều chế iodol từ phenylhiđrazon của axit pyruvic (CH3COCOOH)

2.12 Pirol bị khử bằng Zn trong CH3COOH thành pirolin có công thức phân tử C4H7N

a Viết 2 công thức cấu tạo có thể có của pirolin

b Chọn đồng phân đúng thoả mãn điều kiện sau:

– Khi ozon phân sẽ thu đợc C4H7O4N (X)

– X có thể đợc tổng hợp từ 2 mol axit monocloaxetic và 1 mol NH3

2.13

a Piriđin có bị ankyl hóa theo Fridell–Crafs hay không? Tại sao?

b Từ piriđin, hãy điều chế 2–n–butylpiperiđin

2.14 Một vòng pirol có 4 nhóm thế là những chất đầu cần thiết cho việc tổng hợp

chlorophyl đợc trình bày chi tiết dới đây Hãy viết các phơng trình phản ứng

CH3COCH2COOC2H5C5HHCl11ONO Zn CH3COCHCOOC2H5

NH3 Cl

NH

COOC2H5

H3C

CH3

C2H5OOC

H3O

t o

NH

COOH

H3C

CH3

C2H5OOC

t o

NH

H3C

CH3

C2H5OOC

HCON(CH3)2

POCl3 C10H13NO3

CH2(COOH)2 Piriđin Xúc tác

H2

SO2Cl2

B

COOH NH

H3C

CH3

C2H5OOC COOH

NH

H3C

CCl3

C2H5OOC

OH 180oC

COOH NH

H3C

C

CH2N2

HCON(CH3)2

POCl3

COOH NH

H3C OHC

(*)

(*)

Chơng III: Gluxit 3.1 Vẽ 2 cấu dạng ghế của metyl–α–D–iđopyranozơ có công thức Fischer dới đây Cấu dạng nào có năng lợng thấp hơn? Vì sao?

3.2 β–D–iđopyranozơ, trong dung dịch axit loãng tạo ra một cách nhanh chóng một glicozit trung gian Trong phản ứng này, nhóm –OH ở C1 và C6 đã phản ứng với nhau (hình dới) Vẽ cấu dạng ghế thích hợp của β–D–iđopyranozơ và dạng glicozit trung gian đợc tạo thành ở trên

Tại sao phản ứng tơng tự của α hay β–D–glucopyranozơ lại kém hơn nhiều

3.3 a Sự quay hỗ biến là gì?

b Những thực nghiệm nào chứng tỏ có sự quay hỗ biến?

c Các metylglucozit có quay hỗ biến không? Giải thích?

d Khi metyl hóa D–glucozơ bằng rợu metylic có mặt hiđro clorua thu đợc 2 sản phẩm là α–D–metylglucozit và β–D–metylglucozit Hai sản phẩm này thuộc loại

đồng phân nào của nhau? Dùng công thức Fischer và Haworth để biểu diễn

3.4 Từ D–glucozơ, hãy lập sơ đồ tổng hợp các chất sau đây:

a α–metyl–D–glucozơ

b 2,3,4,6–tetrametyl–D–glucozơ

c 2,3,4,6–tetraaxetyl–α–D–glucopyranozyl bromua

d pentaaxetyl–D–gluconitrin

3.5 Chất đờng A có công thức phân tử C6H12O6 Từ A tiến hành tổng hợp theo phơng pháp Kiliani Fischer– thu đợc 2 heptozơ cơ công thức phân tử C7H14O7 là (B) và (C) D–glucozơ cũng tiến hành nh trên và cũng thu đợc 2 heptozơ cơ công thức phân tử

C7H14O7 là (E) và (F) (B) và (E) bị oxi hóa với HNO3 cho cùng 1 axit không quang hoạt,

có công thức C7H12O9 Xác định công thức cấu tạo của A, B, C, E, F

3.6 Gọi tên và viết phơng trình phản ứng điều chế ozazon từ các monosaccarit sau đây:

OCH3 H

H HO

OH H

H HO H

CH2OH

O

H HO

H HO

OH H

H HO H

CH2OH

O

H H HO

OH H

H HO H

CH2

O O

HH2O

CHO OH H

H HO

OH H

OH H

CH2OH

CHO H HO

H HO

OH H

OH H

CH2OH

CHO OH H

H HO

H HO

OH H

CH2OH

Viết phơng trình phản ứng của 1 trong 3 chất trên với dung dịch AgNO3.NH3; Cu(OH)2 ở nhiệt độ thờng; Cu(OH)2 đun nóng; dung dịch nớc brom

3.7 Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau:

3.8 Khi cho D–glucozơ tác dụng với H2 có Ni làm xúc tác thu đợc D–sobit (rợu 6 lần rợu) Khi cho D–glucozơ tác dụng với HNO3 thu đợc axit glucaric (axit 2 lần) Tìm các

đồng phân chất đầu và chất cuối Biểu diễn các chất theo công thức chiếu Fischer và xác

định cấu hình tuyết đối của từng nguyên tử cacbon

3.9 Nhờ những phản ứng nào có thể thực hiện đợc những biến đổi sau:

3.10 Viết công thức Haworth và công thức cấu dạng cho các đisaccarit sau:

a 6–(β–D–glucopyranozitđo)–β–D–glucopyranozơ

b 4–(β–D–galactopyranozitđo)–α–D–glucopyranozơ

c 4–(β–D–allopyranozitđo)–β–L–antropyranozơ

d 6–(α–D–galactopyranozitđo)–β–D–fructofuranozơ

3.11 Để thiết lập cấu trúc toàn phần của một đisaccarit phải biết:

a Dạng monosaccarit hợp phần

b Dạng vòng cho mỗi monosaccarit trong đisaccarit (furanozơ hay pyranozơ)

c Vị trí monosaccarit này so với monosaccarit kia

d Cấu hình anome (α hay β) của liên kết đó

Hãy lấy ví dụ để minh hoạ cho những điều kiện trên

3.12 Saccarozơ còn có tên là 2–(α–D–glucopyranozitđo)–β–fructofuranozit

a Hãy biểu diễn công thức theo Haworth và cấu dạng của saccarozơ

b Khi thuỷ phân Saccarozơ thu đợc những sản phẩm gì?

c Lấy các sản phẩm thuỷ phân ở trên cho tác dụng với phenylhiđrazin d sẽ thu

đ-ợc những sản phẩm gì? Viết phơng trình phản ứng

3.13 Trong mật mía có một chất đờng là (+)–rafinozơ có công thức phân tử là

C18H32O16

Khi thuỷ phân nó bằng axit thu đợc các sản phẩm là D–fructozơ, D–galactozơ

và D–glucozơ

Khi thuỷ phân bằng men α–galactoziđa cho α– galactozơ và saccarozơ

O

CH2OH

CH3I KOH

1/

NH2OH HCl loãng

a/

O

CH2OH

CH3OH

(CH3)2SO4 NaOH b/

CHO OH H

H HO

H HO

OH H

CH2OH

CHO H HO

H HO

OH H

CH2OH

CHO H HO

OH H

H HO

H HO

CH2OH

CHO OH H

H HO

H HO

CH2OH

Khi thuỷ phân bằng men invecta (men thuỷ phân saccarozơ) cho β–D–fructozơ

và đisaccarit melebiozơ

Khi metyl hóa rồi thuỷ phân cho các sản phẩm là:

1,3,4,6–tetra–O–metyl–D–fructozơ;

2,3,4,6–tetra–O–metyl–D–galactozơ và 2,3,4–tri–O–metyl–D–glucozơ

Từ các dữ kiện trên, hãy lập luận để suy ra cấu tạo của rafinozơ

3.14 Trong mật ong có một chất đờng không có tính khử là melexitozơ có công thức

phân tử là C18H32O16

Khi thuỷ phân hoàn toàn cho D–fructozơ và D–glucozơ

Khi thuỷ phân không hoàn toàn cho α–D–glucozơ và đisaccarit turanozơ

Khi thuỷ phân bằng men khác cho saccarozơ

Khi metyl hóa rồi thuỷ phân cho các sản phẩm là:

1,4,6–tri–O–metyl–D–fructozơ và 2 phân tử 2,3,4,6–tetra–O–metyl–D– glucozơ

Từ các dữ kiện trên, hãy lập luận để suy ra cấu tạo của melexitozơ

Chơng IV: Aminoaxit protein–

4.1 Tìm các đồng phân aminoaxit có công thức phân tử C4H9O2N (chỉ viết với nhóm amin bậc nhất) Gọi tên chúng theo danh pháp IUPAC Chỉ rõ các đồng phân hoạt động quang học và biểu diễn từng cặp đối quang bằng công thức chiếu Fischer

4.2 Để tổng hợp các β–aminoaxit, ngời ta chọn một anđehit tác dụng với axit malonic trong dung dịch amoniac–rợu Dựa trên phơng pháp này, hãy tổng hợp axit β– aminovaleric

4.3 Lập sơ đồ tổng hợp L–(+)–alanin từ L–(–)–serin:

4.4 Hai đồng phân A và B có công thức phân tử C9H11O2N, chúng đều tan đợc trong axit

và kiềm Khi A và B tác dụng với NaNO2 trong HCl thu đợc 2 chất tơng ứng A và B

đều có công thức C9H10O3, trong đó chỉ có B có tính quang hoạt Khi đun nóng A và B

đều thu đợc một chất có công thức phân tử C9H8O2 Khi oxi hóa tiếp chất này thì thu đợc axit terephtalic và CO2 Hãy xác định công thức cấu tạo của A, B và viết công thức Fischer của cặp đối quang

4.5 Tiến hành N–axetyl hóa các α–aminoaxit có thể dẫn đến sản phẩm vòng gọi là 5–oxazolon hay azlacton theo phản ứng sau:

Hãy viết cơ chế cho sự hình thành azlacton trong điều kiện đó

4.6 Để tổng hợp aminoaxit, trớc hết có thể cho glyxin tác dụng với anhiđrit axetic thu

đợc 5–oxazolon hay azlacton (C4H5O2N) Sản phẩm ngng tụ này phản ứng với anđehit trong môi trờng bazơ cho một dẫn xuất dễ bị thuỷ phân hóa, hiđro hóa và thuỷ phân thu

đợc một aminoaxit RCH2CH(NH2)COOH từ anđehit là RCHO (Sự thuỷ phân chỉ đơn thuần là cộng nớc, sau đó axit axetic đợc tạo ra)

Theo cách trên, hãy viết các phản ứng để tạo thành phenylalanin

4.7 Hãy viết các giai đoạn cơ bản để tổng hợp peptit từ aminoaxit Lấy ví dụ minh hoạ

cho mỗi giai đoạn

4.8 Viết công thức cấu tạo của các peptit sau:

a Gly–Lys–Phe–Cys–Ala–NH2

b Tre–Ile–Met–Leu–NH2

4.9 Sự thoái phân peptit theo Edman là phơng pháp phân tích cho aminoaxit có liên kết

cuối mà không phá huỷ mạch peptit còn lại Peptit đầu đợc xử lý với phenylisothioxianat

C6H5–N=C=S, tiếp theo cho phản ứng với axit để tạo phenylthiohiđantoin và một peptit với phần còn lại ít hơn một aminoaxit Hãy viết các giai đoạn cụ thể của phơng pháp này

4.10 Từ các chất protein thực vật, ngời ta tách ra đợc một chất Y có công thức phân tử

C5H10O3N2 Kết quả nghiên cứu chứng tỏ rằng Y có chứa 1 nhóm amino

COOH H

H2N

CH2OH

COOH H

H2N

CH3 L-(-)-serin L-(+)-alanin

(CH3CO)2O H2N CH COOH

R

CH3COONa +

O

C

R

H3C

Khi đun nóng Y với dung dịch kiềm thấy giải phóng NH3 và tạo thành muối của axitaminođicacboxylic có công thức phân tử C3H5(NH2)(COOH)2

Khi tiến hành phản ứng thoái phân Hoffman dẫn xuất axetyl của Y rồi thuỷ phân

sẽ tạo ra axit α,γ–điaminobutyric

Từ các dữ kiện trên, hay suy ra công thức cấu tạo của Y và viết phơng trình phản ứng minh hoạ

4.11 Xác định công thức cấu tạo của chất có công thức phân tử C3H7O2N và các dữ kiện sau:

Có tính chát lỡng tính

Khi phản ứng với HNO2 tách ra nitơ

Khi tác dụng với etanol tạo thành hợp chất C5H11O2N

Khi đun nóng nó tạo thành hợp chất C6H10O2N2

4.12 Xác định công thức cấu tạo của chất có công thức phân tử C5H11O2N và các dữ kiện sau:

Có tính chất lỡng tính

Tác dụng với etanol tạo thành hợp chất có công thức phân tử C7H15O2N

Khi đung nóng sẽ tách ra NH3 và chuyển thành hợp chất mà khi oxi hóa nó sẽ tạo thành axeton và axit oxalic

4.13 Lập sơ đồ điều chế:

a Valin từ isobutanol

b Alanin từ etilen

c Axit–3–aminopropanoic từ axetilen

4.14 Hoàn thành các sơ đồ phản ứng sau:

CH3

loãng

PCl5 (CH3CO)2O a/

thuỷ phân

CH2 CH2HOCl C1KCN C2HBr C3 NH3 C4 C5

c/

KCN

d/

Chơng V: Polime 5.1 Trình bày có chế trùng hợp stiren khi dùng xúc tác khác nhau là:

a Benzoylperoxit b AlCl3 + HCl c KNH2

5.2 Hãy giải thích tại sao khi polime hóa propen theo cơ chế cation lại cho polime có sự

sắp xếp đầu – đuôi là chủ yếu mà không phải là đâu – đầu hoặc đuôi – đuôi

5.3 Những chất nào có thể cho vào caosu thiên nhiên để tạo ra liên kết ngang? Hãy lấy

một vài ví dụ để minh hoạ cho phản ứng đã xảy ra

5.4 Cho các monome sau đây, hãy viết các phơng trình phản ứng trùng hợp để điều chế

polime tơng ứng Gọi tên các polime đó

5.5 Từ than đá, đá vôi, nớc, nớc biển; hãy lập sơ đồ tổng hợp các polime sau:

5.6 Viết phơng trình phản ứng tạo thành polime từ các monome sau:

a Phenol và fomanđehit b Etylenglicol và axit terephtalic

c Ure và fomanđehit d Hexametylen điamin và axit ađipic

e H2N–(CH2)6–NH2 và ClCO–(CH2)10–COCl

f H2N–(CH2)6–NH2 và O=C=N–(CH2)4–N=C=O

Các phản ứng trên thuộc loại phản ứng trùng hợp hay trùng ngng

5.7 Trình bày có chế của phản ứng trùng hợp gốc Các yếu tố ảnh hởng đến tốc độ phản

ứng và khối lợng phân tử của polime

5.8 Hãy tìm cách tổng hợp một polieste và một poliamit từ anhiđrit sucxinic và các tác

nhân thích hợp khác

5.9 Một nilon đợc điều chế từ xiclohexanon bằng cách xử lí với hiđroxylamin, sau đó

cho vào axit mạnh Monome đợc polime hoá ở nhiệt độ trên 250OC và đặc biệt có một ít nớc Viết các phản ứng xảy ra

5.10 Về mặt lý thuyết, có thể có bao nhiêu đồng phân polibutađien, bao gồm cả đồng

phân cấu tạo và đồng phân cấu hình

5.11 Stiren đợc polime hóa nhanh chóng khi đun nóng với sự có mặt của peroxit

Viết cơ chế cho giai đoạn phát triển mạch

Giải thích tại sao phenylaxetilen không bị polime hóa trong điều kiện tơng tự

5.12 Khi nghiên cứu cấu tạo của caosu thiên nhiên, ngời ta tiến hành ozonphân Sự

ozon phân sẽ cho những sản phẩm chính nào? Biết rằng nó có thành phần phân tử là (C5H8)n hay:[–CH2–C(CH3)=CH–CH2–]n

Kết quả phân tích Rơnghen cho thấy caosu thiên nhiên có cấu hình cis Hãy vẽ

một đoạn mạch phân tử caosu đó

5.13 Tìm các phơng pháp tổng hợp các polime sau:

5.14 Phơng trình Carothers: Cách thiết lập, ý nghĩa Điểm tạo gel là gì? Khi nào thì

phản ứng trùng ngng cân bằng không tạo đợc điểm gel?

CH2 CH ]

[

OH

CH2 CH ] [

CH3

CH2 CH2 S