NGUYỄN ĐÌNH LUYỆN Học viên thực hiện NGUYỄN CAO CHUNGPP HÀ THÙY TRANGPT MỘT SỐ VẤN ĐỀ KHI TÍNH TOÁN TRONG DUNG DỊCH AXIT-BAZƠ ĐA CHỨC, MUỐI AXIT, MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU ĐẠI HỌC
Trang 1TIỂU LUẬN HÓA HỌC PHÂN TÍCH NÂNG CAO
Khóa học: 2015 - 2017
Giảng viên hướng dẫn
PGS.TS NGUYỄN ĐÌNH LUYỆN
Học viên thực hiện NGUYỄN CAO CHUNG(PP)
HÀ THÙY TRANG(PT)
MỘT SỐ VẤN ĐỀ KHI TÍNH TOÁN TRONG DUNG DỊCH AXIT-BAZƠ ĐA CHỨC, MUỐI AXIT,
MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
ĐẠI HỌC HUẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM
KHOA HÓA HỌC
ĐẠI HỌC HUẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM
KHOA HÓA HỌC
1
Trang 2KẾT LUẬN
MỞ ĐẦU NỘI DUNG
Trang 3MỞ ĐẦU
* Phần lớn các phản ứng hóa học đều nước diễn ra trong dung dịch nước, đối với dung dịch nước do trong thành phần dung dịch luôn có sự hiện diện của ion H+ và
OH- Sự có mặt thường xuyên của hai ion này trong thành phần dung dịch đã gây ra những ảnh hưởng trực tiếp hoặc gián tiếp đến các cân bằng khác trong dung dịch
* Việc tính toán cân bằng trong dung dịch axit – bazơ
đa chức là khá phức tạp, vì trong dung dịch có nhiều cân bằng xảy ra Để chọn cân bằng nào chủ yếu và quyết định
là rất khó khăn
Trên những cơ sở đó, chúng tôi chọn đề tài “Một số
vấn đề khi tính toán trong dung dịch axit - bazơ đa chức, muối axit, muối của axit yếu và bazơ yếu’’
3
Trang 7Từ (c) ta có phương trình bậc cao => Giải phương trình
bậc cao theo phương pháp Newton
7
Trang 9I- AXIT ĐA CHỨC
Ví dụ 1: [2] Tính pH của dung dịch H4P2O7 (H4A) 4.10-2 M Biết pK1 = 1,52; pK2 = 2,36; pK3 = 6,6; pK4 = 9,25
Các cân bằng xảy ra:
Trang 1111
Trang 13I- AXIT ĐA CHỨC
+ Bước 1: Thay [H4A]0 và [H+]0 vào (c) ta được:
h1 = 0,0388 Sau đó thế h1 vào (b) được: [H4A]1 = 0,0216 M
+ Bước 2: Thay [H4A]1 và [H+]1 vào (c), tính được h2 = 0,0283 Thế h2 vào (b) được: [H4A]2 = 0,018 M
Trang 14• Cách 1: Giải phương trình bậc cao (theo phương pháp Newton)
• Cách 2: Giải theo phương pháp gần đúng liên tục
14
Trang 170 0
Trang 18+ Bước 1: Thay [H2A]0 và h0 vào (c) ta được: h1 = 10-2,28
Sau đó thế h1 vào (b) được: [H4A]1 = 2,57.10-2 M
18
Trang 19I- AXIT ĐA CHỨC
W
Trang 22( ) 9,914.10 ; '( ) 1,14.10
( )
1,77'( )
9,914.10.10 1,778.10
1,14.10( ) 2,54.10 ; '( ) 5,65.10
( ) 2,54.10
9.10 1,77.10'( ) 5,65.10
Trang 23+ Bước 1: Thay [H3A]0 và h0 vào (c) ta được: h1 = 1,79.10-6
Sau đó thế h1 vào (b) được: [H4A]1 = 9,83.10-5 M
23
Trang 24 Bỏ qua cân bằng (3) so với (1) và (2), dựa vào (1),(2) để tính.
Các quá trình xảy ra trong hệ
Trang 26I- AXIT ĐA CHỨC
1 0
8 0
4 0
4 2
Trang 27I- AXIT ĐA CHỨC
• Dạng 2: Hỗn hợp axit đa chức và axit mạnh.
Bài 2: [1] Tính pH và cân bằng trong hệ gồm HCl 0,010M và
x x x
Trang 30, 1 15
99 , 1 3
15 ,
Trang 33II- BAZƠ ĐA CHỨC
• Thành phần dung dịch: An–,C, HA(n-1)–,…, Hn-1A-, Kb1,…,Kbn;H2O
1 Một số vấn đề tính toán [4]
HnA H+ + Hn-1A– Ka1
Hn-1A H+ + Hn-2A2– Ka2
HA(n-1)- H+ + An– Kan
H2O H+ + OH– W
• Ta có quá trình phân li của đa axit
Quá trình proton hóa của bazơ
Trang 34II- BAZƠ ĐA CHỨC
Trang 35II- BAZƠ ĐA CHỨC
• Cách 1: Giải phương trình bậc cao (theo phương pháp Newton)
• Cách 2: Giải theo phương pháp gần đúng liên tục
Trang 36II- BAZƠ ĐA CHỨC
Trường hợp 3: Kb1C K b2C K bkC K bnC >> W
• Cách 1: Giải phương trình bậc cao (theo phương pháp Newton)
• Cách 2: Giải theo phương pháp gần đúng liên tục
Trang 37II- BAZƠ ĐA CHỨC
Ví dụ 1: [4] Tính pH của dung dịch Natri sucxinat (Na2X) 0,02M
Thay các giá trị Kb1, Kb2, CX2- vào ta được
Biến đổi từ công thức 2.3, ta có:
Trang 38II- BAZƠ ĐA CHỨC
Giải phương trình, ta được x=9,299.10-6 Vậy pH=8,97
• Cách 2: Giải theo phương pháp gần đúng liên tục
Thay vào phương trình (1), ta tính được:
Trang 39II- BAZƠ ĐA CHỨC
6 2 2-
Trang 40II- BAZƠ ĐA CHỨC
• Cách 1: Giải pt bậc cao (theo phương pháp tiếp tuyếnNewton)
• Cách 2: Giải theo phương pháp gần đúng liên tục
Trang 41II- BAZƠ ĐA CHỨC
Trang 42II- BAZƠ ĐA CHỨC
Trang 43II- BAZƠ ĐA CHỨC
Trang 44II- BAZƠ ĐA CHỨC
• Cách 2: Giải theo phương pháp gần đúng liên tục
3 3-
Thay x1 = 3,329 10-7 vào (2), ta được [X3-]1 = 3,719.10-6 M
Thay vào (1), ta được x2 = 3,221 10-7 Ta có:
2 1
7 1
Trang 45II- BAZƠ ĐA CHỨC
2 Bài tập vận dụng
• Dạng 1: Dung dịch chứa một đa bazơ
Bài 1: [3] Tớnh pH trong dung dịch gồm Na2CO310-3 M
Bỏ qua cân bằng 2 vàà 3 so với 1 và dựa vào 1 nh.
CO H O HCO OH K 10
C 1 0 M
để tí
Trang 46II- BAZƠ ĐA CHỨC
4 3
Để tính nồng độ của H CO ta dựa vào cân bằng 2
Trang 47II- BAZƠ ĐA CHỨC
N a C O2 3
7 ,6 5
7
4 4
O H 3, 6 7 7 1 0 a 3,
6 7 7 1 0 a)3
4 2,7196.10
1 0
3, 677.10O
Trang 48II- BAZƠ ĐA CHỨC
ml dung dịch H2S 1,00.10-3 M Tớnh pH của dung dịch thu được Biết H2S cú Ka1= 10-7; Ka2=10-12,92
2
3
3 NaOH
3
3 H
S
2 3
2NaOH
Giải : Tính nồng độ ban đầu (sau
H S Na S
khi trộn) 8.10 10
H O
10 M 40
Trang 49II- BAZƠ ĐA CHỨC
Sau pư gồm: Na2S 0,75.10-3 M; NaOH dư 0,5.10-3 M
Vậy dung dịch là hỗn hợp đa bazơ ( S2-) và bazơ mạnh, nên
ta có các cân bằng xảy ra:
Trang 50II- BAZƠ ĐA CHỨC
4
3 1,08
0,75.10 x
10
H 8, 06.10 pH 11, 0
NH
2 3
0,15.60
0,090 100
CO
• Dạng 3: Hỗn hợp đa bazơ và bazơ yếu
50
Trang 51II- BAZƠ ĐA CHỨC
Kb1>>Kb2, nhưng → chỉ có thể bỏ qua (3).2
3 3
51
Trang 52II- BAZƠ ĐA CHỨC
Trang 53III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
1 Muối axit [1]
Muối axit là những muối mà ở gốc axit còn nguyên tử H
có khả năng phân li cho ion H +
Trang 54III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
+ Nếu thì ta có môi trường axit
+ Nếu thì ta có môi trường bazơ.Ka2 Kbn 1
H2A(n-1)– H+ + HAn– Kan (n)
HAn– H+ + A(n+1)– Ka(n+1) (n+1)
HnA– + H2O Hn+1A + OH– Kb(n+1) = W Ka1-1 (n+2)
H2O H+ + OH– W (n+3)
54
Trang 55III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
a
K h
Trang 56III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Trang 57III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Trang 58III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
• Cách 1: Giải phương trình bậc cao (theo phương pháp Newton)
• Cách2: Giải theo phương pháp gần đúng liên tục
Trang 59III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Trang 60III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Trang 61III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
• Cách 2:Giải theo phương pháp gần đúng liên tục
C K
C1
,96 -2
61
Trang 62III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Thay giá trị [H2A–] = 0,77.10-2 M vào (b):
2 -3,13 -3,96
-3,96 2
Trang 63III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
j 1
i +1 k-1
i+1 n
• Cách 1: Giải PT bậc cao (theo phương pháp tiếp tuyến Newton)
• Cách 2: Giải theo phương pháp gần đúng liên tục
Trang 64III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Trang 65III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Trang 66III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Trang 67III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
• Cách 2: Giải theo phương pháp gần đúng liên tục
- n
-1 a2 a2 a3
m a1
C 1
Trang 68III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Trang 69III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
3 Một số tính toán nhanh pH hệ dung dịch muối axit (HA–) [2]
Các quá trình xảy ra:
Trang 70III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Trang 71III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Vậy trong dạng 1 này, nếu chấp nhận[HA ]- Cm
71
Trang 7212,6 2 14,6 14 a2 m
72
Trang 73III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Bước 2: Thay vào (3.2’) tính được:
h2 =3,543.10-10 = 10-9,45M kết quả lặp lại Vậy pH=9,45
Trang 74III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Trang 75III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
pKa1= 2,15; pKa2 = 7,21 ; pKa3 = 12,36 75
Trang 76III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Giải:
Gọi a là khối lượng Na2HPO4.12H2O phải đem hòa tan
H3PO4 có pKa1= 2,15; pKa2 = 7,21 ; pKa3 = 12,36
Nhận xét: pH = ( pKa1 + pKa2) /2 = (2,15 + 7,21)/2 = 4,68
Nên thành phần chính của hệ là: H3PO4 + HPO42– 2H2PO4–
0,05.0,1 a/358
Ta có: 0,005 = a/358 → a = 1,79g
76
Trang 77III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Bài 2: [5] a, Tính thể tích NaOH 0,025M cần để trung hòa
hoàn toàn 25,mL dung dịch H3AsO4 0,02M Tính pH tại thời điểm đó
b, Tính thể tích NaOH 0,025M để trung hòa 25mL dung dịch H3AsO4 trên đến pH1 = 6,94 và đến pH2 = 9,22
Giải:
a, Phản ứng: H3AsO4 + 3NaOH → Na3AsO4 + 3H2O
Để trung hòa hoàn toàn 25mL H3AsO4 0,02M cần thể tích NaOH là: V = 0,02.25.3/0,025 = 60mL
Tại thời điểm trung hòa hoàn toàn, thành phần của hệ:
Trang 78III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Do Kb1 >> Kb2 >> Kb3 nên tính theo cân bằng:
Trang 79III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Lượng NaOH cho vào trung hòa hết nấc 1 và ½ nấc 2 nên
n 1 , 5.n
Phản ứng trung hòa:
2H3AsO4 + 3NaOH → Na2HAsO4 + NaH2AsO4 + 3H2O
Nên thành phần của hệ là muối axit HAsO4
2-Vậy phản ứng trung hòa đến hết nấc 2:
H3AsO4 + 2 NaOH → Na2HAsO4 + 2H2O
Thể tích NaOH cần dùng là: V2 = 0,02.25.2/0,025 = 40(mL) 79
Trang 80III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Bài 3: [2] Trộn 100ml dung dịch NaOH 0,102M với 100ml dung dịch NaHCO3 0,100M Tính pH và cân bằng trong
dung dịch thu được
Trang 81III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Do Kb1 >> Kb2 nên tính theo cân bằng:
Trang 82III- DUNG DỊCH MUỐI AXIT
Bài 4: [5] Tính số ml dung dịch HCl 0,010M phải thêm vào
50,00ml dung dịch Na2HPO4 0,020 M để pH của dung dịch thu được bằng 7,00
82
Trang 83III- DUNG DỊCH MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
HA 2
Trang 84III- DUNG DỊCH MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
Trang 85III- DUNG DỊCH MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
MH 2
Theo định luật tác dụng khối
Trang 86III- DUNG DỊCH MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
1 HA MH
HA MH
Trang 87III- DUNG DỊCH MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
Trang 88III- DUNG DỊCH MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
4 4
Theo Þnh luËt t¸c dông khèi l îng
b.Trường hợp 2: Nếu KMH+C ≈ W Tính toán cả 3 cân bằng
Áp dụng điều kiện proton với mức không: MH+; A- ; H2O
Trang 89III- DUNG DỊCH MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
W
H OH M HA Hay : h HA M
h W
Û h A hK
MH
K h
Trang 90III- DUNG DỊCH MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
90
Lưu ý: Để tính chính xác hơn ,người ta dùng phương pháp
tính gần đúng liên tục Sử dụng các biểu thức sau:
MH 1 HA
- HA
HA MH
vào (a) tính h1 Sau đó tính lặp cho đến hội tụ
Trang 91III- DUNG DỊCH MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
Trang 92III- DUNG DỊCH MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
5 5
3.10 M
10 3.10 10
1 3.10 1
, CN C 3.10 M thay vµo (4) ta ® îc
Trang 93III- DUNG DỊCH MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
HCN HCN
10 9,35
10 0
534.10 M
Trang 94III- DUNG DỊCH MUỐI CỦA AXIT YẾU VÀ BAZƠ YẾU
.1 H
Trang 95KẾT LUẬN
Thông qua bài tiểu luận chúng tôi đã tìm hiểu, lựa chọn
và trình bày một số vấn đề tính toán quan trọng và thường gặp trong dung dịch axit, bazơ đa chức và muối như tính
pH, nồng độ các cấu tử, khối lượng, thể tích, cụ thể là:
• Xây dựng công thức tổng quát để tính toán trong dung dịch axit, bazơ đa chức, muối axit và muối của axit yếu và
• Xây dựng công thức tính nhanh cho từng trường hợp
Trang 96TÀI LIỆU THAM KHẢO
[1]. Nguyễn Tinh Dung, (1981), Hóa học phân tích, phần
I Lý thuyết cơ sở (Cân bằng ion), NXBGD, Hà Nội.
[2]. Nguyễn Tinh Dung – Đào Thị Phương Diệp, (2007),
Hóa học phân tích, Câu hỏi và bài tập (Cân bằng ion trong dung dịch), NXB ĐHSP.
[3]. Nguyễn Đình Dốc, Cơ sở lí thuyết hóa phân tích, Đại
học Quy Nhơn.
[4]. Từ Vọng Nghi, (2001), Hóa học phân tích, phần I, Cơ
sở lý thuyết các phương pháp hóa học phân tích, NXB Đại
học Quốc gia Hà nội.
[5]. Nguyễn Đình Luyện, Ngô Văn Tứ, (2011), Hóa học
phân tích, NXB ĐH Huế.
96
Trang 97XIN CHÂN THÀNH CÁM ƠN
Thầy và các bạn đã lắng nghe