Nghiên cứu nâng cao tính năng cơ lý kỹ thuật cho một số cao su compozit bằng phụ gia nano (1)

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ Phạm Cơng Ngun NGHIÊN CỨU NÂNG CAO TÍNH NĂNG CƠ LÝ KỸ THUẬT CHO MỘT SỐ CAO SU COMPOZIT BẰNG PHỤ GIA NANO LUẬN ÁN TIẾN SỸ HÓA HỌC Hà Nội, 2019 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ Phạm Cơng Nguyên NGHIÊN CỨU NÂNG CAO TÍNH NĂNG CƠ LÝ KỸ THUẬT CHO MỘT SỐ CAO SU COMPOZIT BẰNG PHỤ GIA NANO Chuyên ngành: Hóa hữu Mã sỗ: 9.44.01.14 LUẬN ÁN TIẾN SỸ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: GS.TS Đỗ Quang Kháng Hà Nội, 2019 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu cộng Các kết nghiên cứu không trùng lặp chưa công bố tài liệu khác Hà Nội, 2019 Tác giả Phạm Công Nguyên LỜI CẢM ƠN Với tất trân trọng cảm kích, tác giả bày tỏ biết ơn sâu sắc đến GS TS Đỗ Quang Kháng tận tình hướng dẫn, giúp đỡ tác giả hồn thành luận án Tác giả xin trân trọng cảm ơn Ban lãnh đạo Viện Hóa học, Học viện Khoa học Cơng nghệ, cán nghiên cứu phòng Cơng nghệ Vật liệu Mơi trường - Viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam ủng hộ giúp đỡ tác giả thời gian thực luận án Tác giả xin chân thành cảm ơn Lãnh đạo Viện Khoa học Công nghệ BCA, Lãnh đạo Phòng Kỹ thuật cơng nghệ vật liệu chun dụng, Cán chiến sĩ đơn vị động viên, ủng hộ, tạo điều kiện thời gian cơng việc để tác giả hồn thành luận án Cuối cùng, tác giả xin cảm ơn gia đình, người thân, bạn bè liên tục cổ vũ, động viên, chia sẻ suốt q trình hồn thiện luận án Hà Nội, 2019 Tác giả Phạm Công Nguyên i MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CÁC CHỮ VIẾT TẮT .v DANH MỤC CÁC BẢNG viii DANH MỤC CÁC HÌNH .x MỞ ĐẦU Chương 1: TỔNG QUAN .3 1.1 Giới thiệu chung cao su, cao su blend cao su nanocompozit 1.1.1 Cao su thiên nhiên số cao su tổng hợp 1.1.1.1 Cao su thiên nhiên 1.1.1.2 Cao su cloropren 1.1.1.3 Cao su acrylonitril-butadien 1.1.2 Cao su blend 1.1.3 Cao su nanocompozit 1.2 Tình hình nghiên cứu chế tạo, ứng dụng vật liệu cao su nanocompozit giới Việt Nam .7 1.2.1 Vật liệu gia cường nano sử dụng nghiên cứu biến tính bề mặt chúng 1.2.1.1 Ống nano carbon biến tính bề mặt ống 1.2.1.2 Vật liệu nanosilica phương pháp biến tính bề mặt 11 1.2.1.3 Nanoclay phương pháp biến tính 17 1.2.2 Tình hình nghiên cứu chế tạo ứng dụng vật liệu cao su nanocompozit nước 21 1.2.2.1 Giới thiệu chung 21 1.2.2.2 Vật liệu nanocompozit sở cao su gia cường ống nano carbon .22 1.2.2.3 Vật liệu cao su silica nanocompozit 29 1.2.2.4 Vật liệu cao su clay nanocompozit 34 1.2.2.5 Vật liệu cao su gia cường phối hợp phụ gia nano với than đen 35 1.2.2.6 Tình hình nghiên cứu cao su nanocompozit Việt Nam 39 1.3 Nhận xét chung vấn đề cần nghiên cứu luận án 41 Chương THỰC NGHIỆM 43 2.1 Nguyên vật liệu, hóa chất 43 2.1.1 Chất gia cường: 43 2.1.2 Chất hoạt động biến tính bề mặt 43 ii 2.1.3 Các loại cao su 44 2.1.4 Các chất phụ gia lưu hóa: 44 2.2 Biến tính phụ gia nano chế tạo vật liệu cao su nanocompozit 44 2.2.1 Biến tính bề mặt ống nano carbon 44 2.2.1.1 Biến tính phản ứng este hóa Fischer 44 2.2.1.2 Biến tính phản ứng Ankyl hóa bề mặt ống nano carbon 45 2.2.2 Biến tính nanosilica bis-(3-trietoxysilylpropyl) tetrasulphit 46 2.2.3 Biến tính nanoclay 47 2.2.4 Phương pháp chế tạo cao su nanocompozit 48 2.2.4.1 Chế tạo cao su thiên nhiên/phụ gia nano nanocompozit 48 2.2.4.2 Cao su nanocompozit sở blend cao su thiên nhiên 48 2.2.4.3 Cao su, cao su blend gia cường than đen phối hợp với phụ gia nano 49 2.2.4.4 Lưu hóa vật liệu 49 2.2.5 Các phương pháp nghiên cứu khác 49 2.2.5.1 Nghiên cứu cấu trúc vật liệu: 49 2.2.5.2 Nghiên cứu tính chất nhiệt vật liệu 50 2.2.5.3 Nghiên cứu cấu trúc hình thái vật liệu 50 2.2.5.4 Nghiên cứu kích thước hạt vật liệu 50 2.2.5.5 Nghiên cứu tính chất học vật liệu 50 2.2.5.6 Nghiên cứu thời gian lưu hóa vật liệu 52 2.2.5.7 Nghiên cứu tính chất học động (DMA) 52 2.2.5.8 Nghiên cứu độ bền môi trường 52 2.2.5.9 Nghiên cứu độ bền môi trường dung môi: 52 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 53 3.1 Biến tính phụ gia nano 53 3.1.1 Biến tính ống nano carbon 53 3.1.1.1 Biến tính ống nano carbon polyvinylcloride 53 3.1.1.2 Biến tính bề mặt ống nano carbon polyetylenglycol (PEG) .59 3.1.2 Biến tính nanosilica 60 3.1.2.1 Xác định nồng độ silan tối ưu 61 3.1.2.2 Xác định thời gian phản ứng 63 3.1.2.3 Xác định nhiệt độ phản ứng 64 3.1.2.4 Ảnh hưởng c trìn h pol ym e hóa silan đến độ bền lớp iii bề mặt xử lý 66 3.1.2.5 Xác định mức độ silan hóa phân tích nhiệt 67 3.1.2.6 Ảnh hưởng q trình biến tính tới kích thước hạt 68 3.1.2.7 Ảnh hưởng trình biến tính tới bề mặt hạt nanosilica 69 3.1.3 Biến tính nanoclay 70 3.2 Nghiên cứu, chế tạo vật liệu cao su nanocompozit sở cao su thiên nhiêu số cao su blend gia cường phụ gia nano 73 3.2.1 Ảnh hưởng hàm lượng nano đến tính chất học vật liệu .73 3.2.1.1 Ảnh hưởng hàm lượng nano c hưa biến tính đến t ính chất kéo vật liệu 73 3.2.1.2 Ảnh hưởng phụ gia nano biến tính đến tính chất học vật liệu .75 3.2.2 Ảnh hưởng hàm lượng nano đến cấu trúc hình thái vật liệu 78 3.2.2.1 Cấu trúc hình thái vật liệu CSTN sử dụng nanosilica biến tính khơng biến tính 78 3.2.2.2 Cấu trúc hình thái vật liệu cao su blend CSTN/NBR gia cường nanosilica biến tính khơng biến tính: 79 3.2.2.3 Cấu trúc hình thái vật liệu cao su blend CSTN/NBR gia cường ống nano carbon biến tính khơng biến tính: 80 3.2.2.4 Cấu trúc hình thái mẫu vật liệu cao su blend CSTN/CR gia cường nanosilica biến tính khơng biến tính: 81 3.2.2.5 Cấu trúc hình thái mẫu vật liệu cao su blend CSTN/CR gia cường nanoclay hữu hóa: 82 3.2.3 Ảnh hưởng phụ gia nano đến tính chất nhiệt vật liệu .85 3.2.3.1 Ảnh hưởng nanosilica đến tính chất nhiệt vật liệu CSTN 85 3.2.3.2 Ảnh hưởng nanosilica đến tính chất nhiệt vật liệu cao su blend .88 3.3 Nghiên cứu, chế tạo vật liệu cao su nanocompozit sở cao su, cao su blend gia cường than đen phối hợp với phụ gia nano (đã biến tính) 93 3.3.1 Phối hợp nano silica than đen gia cường cho cao su thiên nhiên 93 3.3.1.1 Ảnh hưởng hàm lượng than đen tới tính chất học vật liệu 93 3.3.1.2 Ảnh hưởng nanosilica phối hợp tới tính chất học vật liệu 95 3.3.1.3 Cấu trúc hình thái vật liệu 96 3.3.1.4 Ảnh hưởng trình biến tính tới khả bền nhiệt vật liệu 97 3.3.1.5 Khả bền môi trường vật liệu 98 iv 3.3.2 Phối hợp nano silica, nanoclay than đen gia cường cho blend cao su thiên nhiên cao su cloropren 99 3.3.2.1 Ảnh hưởng hàm lượng than đen tới tính chất học vật liệu 99 3.3.2.2 Ảnh hưởng hàm lượng nanoclay thay nanosilica tới tính chất học vật liệu 100 3.3.2.3 Ảnh hưởng q trình biến tính tới khả bền nhiệt vật liệu .101 3.3.2.4 Ảnh hưởng q trình biến tính tới độ bền môi trường vật liệu 103 3.3.2.5 Cấu trúc hình thái vật liệu 104 3.3.3 Phối hợp nano silica than đen gia cường cho blend cao su thiên nhiên cao su nitril butadien (CSTN/NBR) 106 3.3.3.1 Ảnh hưởng hàm lượng than đen tới tính chất học vật liệu 106 3.3.3.2 Ảnh hưởng nanosilica phối hợp tới tính chất học vật liệu 106 3.3.3.3 Cấu trúc hình thái vật liệu 107 3.3.3.4 Ảnh hưởng q trình biến tính tới khả bền nhiệt vật liệu .109 3.3.3.5 Khả bền môi trường vật liệu 110 3.3.4 Nghiên cứu phối hợp nano carbon than đen gia cường cho vật liệu blend cao su nitril butadien polyvinylchloride 111 3.3.4.1 Ảnh hưởng hàm lượng than đen tới tính chất học vật liệu 111 3.3.4.2 Ảnh hưởng hàm lượng CNT thay than đen (CB) tới tính chất học vật liệu 112 3.3.4.3 Cấu trúc hình thái vật liệu 113 3.3.4.4 Tính chất nhiệt động (DMA) 114 3.3.4.5 Tính chất nhiệt vật liệu 115 3.3.4.6 Độ dẫn nhiệt 117 3.3.5 Nhận xét chung mục 3.3 118 KẾT LUẬN 120 NHỮNG ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN .122 DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN ĐÃ ĐƯỢC CÔNG BỐ 123 TÀI LIỆU THAM KHẢO 124 v DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CÁC CHỮ VIẾT TẮT Chữ viết tắt AGE BIAT BR Bt BTAB CB CNT CNT-g-PEG CNT-g-PVC CR CSTN CTAB CVD DGEBA DMA DMF DSC DTAB DTES ENR EPDM ETES EVA EVA-g-MA 127 33 Jianfei Che, Baoyong Luan, Xujie Yang, Lude Lu, Xin Wang, Graft polymerization onto nano-sized SiO2 surface and its application to the modification of PBT, Materials Letters, 2005, 59(13), 1603-1609 34 R.Y Suckeveriene, A Tzur, M Narkis, A Siegmann, Grafting of polystyrene chains on surfaces of nanosilica particles via peroxide bulk polymerization, Polymer Composites, 2009, 30(4), 422-428 35 Min Zhi Rong , Ming Qiu Zhang, Yong Xiang Zheng, Han Min Zeng, R Walter, K Friedrich, Structure–property relationships of irradiation grafted nano-inorganic particle filled polypropylene composites, Polymer, 2001, 42(1), 167-183 36 Aiping Zhu, Zhehua Shi, Aiyun Cai, Feng Zhao, Tianqing Liao, Synthesis of core–shell PMMA–SiO2 nanoparticles with suspension-dispersion- polymerization in an aqueous system and its effect on mechanical properties of PVC composites, Polymer Testing, 2008, 27(5), 540-547 37 Hong Jun Zhou, Min Zhi Rong, Ming Qiu Zhang, Wen Hong Ruan, Klaus Friedrich, Role of reactive compatibilization in preparation of nanosilica/polypropylene composites, Polymer Engineering & Science, 2007, 47(4), 499-509 38 Li Feng Cai, Xian Bo Huang, Min Zhi Rong, Wen Hong Ruan, Ming Qiu Zhang, Effect of grafted polymeric foaming agent on the structure and properties of nano-silica/polypropylene composites, Polymer, 2006, 47(20), 7043-7050 39 X Lei, Z Su, Conducting polyaniline-coated nano silica by in situ chemical oxidative grafting polymerization, Polymers for Advanced Technologies, 2007, 18, 472-476 40 Brendan Rodger, Rubber compounding: Chemistry and application, Taylor & Francis, 2004, USA 41 Jian-shu Kang, Cai-li Yu, Fa-Ai Zhang; Effect of silane modified SiO2 particles on Poly(MMA-HEMA) soap-free Emulsion polymerization, Iranian Polymer Jounal, 2009,18, 927-935 42 B.Codan, F.Zuliani Nanocomposites: A new Class of Full-potential Materials for Space Applications 2004 (WWW.space.mict.go.th) 128 43 Encyclopedia of Polym Sci & Tech, vol 6(209-270) John Wiley & Sons Newyork, 1966 44 J W Gilman, C L Jackson, A B Morgan, R Harris Chem Master 2000, 12, 1866- 1873 45 Michael Alexandre, Philippe Dubois Polymer-layered silicate nanocomposites: preparation, properties and uses of a new class of materials Materials science and engineering 2000, - 63 28 46 Z Wang, J Massam, T.J Pinnavaia Epoxy-Clay nanocomposites John Wiley & Sons Ltd, 2000 47 P.M Ajayan, L.S Schadler, P.V Braun Nanocomposite Science and Technology Weinheim (D) WILEY-VCH Verlag GmbH & Co KGaA 2003 48 John W Muskopf.Susan B McCollister Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA 2004 49 M Kato, A Usuki Polymer-Clay Nanocomposites, John Wiley & Sons Ltd 2000 50 Giannelis, E.P Polymer layered silicate nanocomposites Advanced Materials, 1996, 8, 29 51 Komarneni, S Nanocomposites Journal of Materials Chemistry, 1992, 2, 1219 52 Ruiz-Hitzky, E Conducting polymers intercalated in layered solids Advanced Materials, 1993, 5, 334 53 Hoffmann, U., Endell, K., and Wilm, D Kristallstruktur und Quellung von Montmorillonit (Das Tonmineral der Bentonittone) Zeitschrift fur Kristallografie Mineral Petrografie Abteilung A, 1933, 86, 340 54 http://www.soils.wisc.edu/courses/SS325/silicates.htm#structsil 55 Okada, A., Kawasumi, M., Usuki, A et al Nylon 6-clay hybrid Materials Research Society Symposium Proceedings, 1990, 171, 45 56 Xie, H., Liu, B., nanotube/tetrafunctional Yuan, epoxy Z et al, nanocomposites Cure kinetics by isothermal of carbon differential scanning calorimetry, Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics, 2004, 42, 3701-3712 57 Dondero, W.E and Gorga, R.E, Morphological and mechanical properties of 129 carbon nanotube/polymer composites via melt compounding, Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics, 2006, 44, 864-878 58 Kim, J.Y and Kim, S.H, Influence of multiwall carbon nanotube on physical properties of poly(ethylene 2,6-naphthalate) nanocomposites, Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics, 2006, 44, 1062-1071 59 Yu, Y., Ouyang, C., Gao, Y et al, Synthesis and characterization of carbon nanotube/polypyrrole core-shell nanocomposites via in situ inverse microemulsion, Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, 2005, 43, 6105-6115 60 Ham, H.T., Choi, Y.S., Chee, M.G., and Chung, I.J, Singlewall carbon nanotubes covered with polystyrene nanoparticles by in-situ miniemulsion polymerization, Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, 2006, 44, 573-584 61 Julius Rausch, Rong-Chuan Zhuang and Edith Mäder, Surfactant assisted processing of carbon nanotube/polypropylene composites: Impact of surfactants on the matrix polymer, Journal of Applied Polymer Science, 2010, 117 (5), 2583-2590 62 Ramanathan, T., Liu, H., and Brinson, L.C, Functionalized SWNT/polymer nanocomposites for dramatic property improvement, Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics, 2005, 43, 2269-2273 63.Wu, H.L., Yang, Y.T., Ma, C.-C.M., and Kuan, H.-C, Molecular mobility of free- radical-functionalized carbon nanotube/siloxane/poly (urea urethane) nanocomposites, Journal of Polymer Science Part A Polymer Chemistry, 2005, 43, 6084-6094 64 Sadia Sagar, Nadeem Iqbal, Asghari Maqsood, and M Bassyouni, MWCNTS Incorporated Natural Rubber Composites: Thermal Insulation, Phase Transition and Mechanical Properties, IACSIT International Journal of Engineering and Technology, 2014, (3), 168-173 65 P Selvin Thomas, Adedigba A Abdullateef, Mamdouh A Al-Harthi, Muataz A Atieh, S K De, Mostafizur Rahaman, T K Chaki, D Khastgir, Sri Bandyopadhyay, Electrical properties of natural rubber nanocomposites: effectof 1-octadecanol functionalization of carbon nanotubes, J Mater Sci, 2012, 47, 3344-3349 66 Deepalekshmi Ponnamma, Sang Hoon Sung, Joung Sook Hong, Kyung Hyun Ahn,K.T Varughese, Sabu Thomas, Influence of non-covalent functionalization of 130 carbon nanotubes on the rheological behavior of natural rubber latex nanocomposites, European Polymer Journal, 2014, 53, 147-159 67 A De Falco, M Lamanna, S Goyanes, N.B D’Accorso, M.L Fascio, Thermomechanical behavior of SBR reinforced with nanotubes functionalized with polyvinylpyridine, Physica B: Condensed Matter, 2012, 407(16) , 3175-3177 68 Claudia Kummerlöwe, Norbert Vennemann, Sven Pieper, Achim Siebert, Yeampon Nakaramontri, Preparation and properties of carbon-nanotube composites with natural rubber and epoxidized natural rubber, Polimery, 2014, 11-12, 811-818 69 Shaji P Thomas, Saliney Thomas,C V Marykutty,and E J Mathew, Evaluation of Effect of Various Nanofillers on Technological Properties of NBR/NR Blend Vulcanized Using BIAT-CBS System, Journal of Polymers, 2013 05-16 70 A Das, K.W Stockelhuber, R Jurk, M Saphiannikova, J Fritzsche, H Lorenz,M Kluppel, G Heinrich, Modified and unmodified multiwalled carbon nanotubes in high performance solution-styrene-butadiene and butadiene rubber blends, Polymer, 2008, 49, 5276-5283 71 Chu Anh Vân, Lê Hồng Hải, Hồ Thị Oanh, Đỗ Quang Kháng, Nghiên cứu biến tính bề mặt ống carbon nano phản ứng este hóa Fischer, Tạp chí Hóa học, 2015, T53 (4), 520-525 72 A Ansarifar, L Wang, L Ellis, R.J Kirtley, The Reinforcement and crosslinking of styrene butadiene rubber with silaned precipitated silica nanofiller, Rubber Chemistry and Technology, 2006, 79, 39-54 73 Zheng Peng, Ling Xue Kong, Si-Dong Li, Yin Chen, Mao Fang Huang, Self-assembled natural rubber/silica nanocomposites : its preparation and characterization, Composites Science and Technology, 2007, 67, 3130 - 3139 74 Y Ikeda, S Poompradub, Y Morita, et al.: Preparation of high performance nanocoposite elastomer: effect of reaction condition on in situ silica generation of high content in natural rubber, J.Sol - Gel Sci Technol., 2008, 45, 299-306 75 Benjawan Chaichua, Pattarapan Prasassarakich, Sirilux Poompradub, In situ silica reinforcement of natural rubber by sol–gel process via rubber solutions, Journal of Sol-Gel Science and Technology, 2009, 52, 219 - 227 131 76 T.H Mokhothu, A.S Luyt, M Messori, Reinforcement of EPDM rubber with in situ generated silica particles in the presence of a coupling agent via a sol– gel route; Polymer Testing, 2014, 33, 97-106 77 T.H Mokhothu, A.S Luyt, M Messori, Preparation and characterization of EPDM/silica nanocomposites prepared through non-hydrolytic sol-gel method in the absence and presence of a coupling agent, Composites Part A: Applied Science and Manufacturing, 2013, 8-15 78 Thabang H Mokhothu, Davide Morselli, Federica Bondioli, Adriaan S Luyt, Massimo Messori, Preparation and characterization of EPDM rubber modified with in situ generated silica, Journal of Applied Polymer Science, 2013, 128(4) 2525-2532 , 79 Suzana Samaržija-Jovanović , Vojislav Jovanović, Gordana Marković, Sandra Konstantinović, Milena Marinović-Cincovi, Nanocomposites based on silica-reinforced ethylene-propylene-diene-monomer/acrylonitrile-butadiene rubber blends, Composites Part B: Engineering, 2011, 1244-1250 80 Haisheng Tan, Avraam I Isayev, Comparative study of silica-, nanoclay- and carbon black-filled EPDM rubbers, Journal of Applied Polymer Science, 2008, 109(2), 767-774 81 Linda Vaisman, H Daniel Wagner, Gad Marom, The role of surfactants in dispersion of carbon nanotubes, Advances in Colloid and Interface Science, 2006, 128-130, 37-46 82 J Ramier, L Chazeau, C Gauthier, Influence of silica and it different surface treatments on the vulcanization process of silica filled SBR, Rubber Chemistry and Technology, 2007, 80, 183-193 83 J.W.Ten Brike, P.J Van Swaaji, L.A.E.M Reuvekamp, J.W.M Noordermeer, The Influence of silane sunfur and carbon rank on processing of a silica reinforced tire tread compound, Rubber Chemistry and Technology, 2003, 76, 12-34 84 A Ansarifar, R Nijhawan, T Nanapoolsin, M Song, Reinforcing efect of silica and silance filler on the properties of some nature rubber, Rubber Chemistry and Technology, 2003, 76, 1290-1310 132 85 A Ansarifar, F.Saeed, S.Ostad Movahed, L.Wang, K.AnsarYasin, S.Hameed, Using sunfur-bearing silane to improve rubber formulations for potential use in industrial rubber articles, Jounal of Adhension Science and Technology, 2013, 27(4), 371-384 86 A Ansarifar, N Ibrahim, M Bennett, Reinforcement of natural rubber with silanized precipitated silica nanofiller, Rubber Chemistry and Technology, 2005, 78, 793-1808 87 Sung-seen Choi, Seok-Ju Choi, Influence of silane coupling agent content on Crosslink type and density of silica fillef natural rubber vulcanizates, Bull.Korean Chem Soc, 2006, 27(9), 1473-1476 88 Suhaida S Idrus, H Ismail & Samayamutthirian Palaniandy , The Effects of Silanized Ultrafine Silica on the Curing Characteristics, Tensile Properties, and Morphological Study of Natural Rubber Compounds, Polymer-Plastics Technology and Engineering, 2011, 50 (1), 1-7 89 A S Hashim, B Azahari, Y Ikeda, and S Kohjiya, The Effect of Bis(3Triethoxysilylpropyl) Tetrasulfide on Silica Reinforcement of Styrene-Butadiene Rubber Rubber Chemistry and Technology, 1998, 71(2), 289-299 90 H Peng, L Liu, Y Luo, X Wang, D Jia, Effect of 3‐propionylthio‐1‐propyltrimetho1xylsilane on structure, mechanical, and dynamic mechanical properties of NR/silica composites, Polymer Composites, 2009, 30(7), 955- 961 91 Kresge, E.N and Lohse, D.J Compozit tire innerliners and inner tubs 1996 US Patent 5,576,372 92 Usuki, A., Tukigase, A., and Kato, M Preparation and properties of EPDM-clay hybrids Polymer, 2002 43, 2185-2189 93 Kojima, Y et al Gas permeabilities in rubber-clay hybrid Journal of Materials Science Letters, 1993, 12, 889-890 94 Goldberg, H.A., Feeney, C.A., Karim, D.P., and Farrell, M Elastomeric barrier coatings for sporting goods Materials Research Society Symposium Proceedings, 2002, 733E, 471-476 133 95 Takahashi, S., Goldberg, H.A., Feeney, C.A et al Gas barrier properties of butyl rubber/vermiculite nanocompozit coatings Polymer, 2006, 47, 30833093 96 Myers, A., Cook, R., Kreutzer, C et al Rocks in the road: nanoparticle design for improved tire performance, report on SBIR Project, US Department of Energy, 2008 97 Lechtenboehmer, A Pneumatic tire having a rubber component containing exfoliated graphite, USPTO Patent Application 20060229404, to Goodyear 2006 98 Gent, A.N (ed.) Chapters and 8, in Engineering with Rubber How to Design Rubber Components, Hanser 1992 99 Kl€uppel, M and Heinrich, G Physics and engineering of reinforced elastomers: from molecular mechanisms to industrial applications Kautschuk Gummi Kunststoffe, 2005, 58, 217-224 100 Andrew Ciesielski, An Introduction to Rubber Technology, Rapra Technology Limited, Shawbury, Shrewsbury, Shropshire SY4 4NR, United Kingdom, 1999 101 Chandra, Jineesh Ayippadath Gopi&Sanjay Kumar Patel, Arup Kumar Deba Kumar Tripathy SBR-clay-carbon black hybrid nanocomposites for tire tread application, J Polym Res, 2011, vol 18, 16251634 102 Mithun Bhattacharya, Anil K Bhowmick, Synergy in carbon black filled natural rubber nanocomposites, Part II: Abrasion and viscoelasticity in tire like applications, J Mater Sci, 2010, vol 45, 6139-6150 103 Pijush Kanti Chattopadhyay, Santanu Chattopadhyay, Narayan Chandra Das, Partha Pratim Bandyopadhyay, Impact of carbon black substitution with nanoclay on microstructure and tribological properties of ternary elastomeric composites, Materials and Design, 2011, vol 32, 46964704 104 Asish Malas, Chapal Kumar Das, Carbon black-clay hybrid nanocomposites based upon EPDM elastomer, J Mater Sci, 2012 vol 47, 20162024 105 Y B Liu, L Li and Q Wang, Reinforcement of natural rubber with carbon black/nanoclay hybrid filler, Plastics, Rubber and Composites, 2010, vol39, No8, 370-377 134 106 Ika Maria Ulfah, Riastuti Fidyaningsih, Sri Rahayu, Diah Ayu Fitriani, Dita Adi Saputra, Dody Andi Winarto, and Lies A.Wisojodharmo, Influence of Carbon black and Silica Filler on the Rheological and Mechanical Properties of Natural Rubber Compound, Procedia Chemistry, 2015, vol 16, 258-264 107 N Rattanasom, T Saowapark, C Deeprasertkul, Reinforcement of natural rubber with silica/carbon black hybrid filler, Polymer Testing, 2007, vol 26, 369-377 108 Young Chun Ko and Gayoung Park, Fracture properties of silica/carbon black-filled natural rubber vulcanizates, Korean J Chem Eng, 2007, Vol 24(6), 975-979 109 Bin Dong, Chang Liu, You-Ping Wu, Fracture and fatigue of silica/carbon black/natural rubber composites, Polymer Testing, 2014, 38 4045 110 Liliane Bokobza, Multiwall carbon nanotube elastomeric composites: A review, Polymer, 2007, Vol 48, 4907-4920 111 M.Guindani, G.Ramorino, S.Agnelli, L.Conzatti, I.Schizzi, Optimization of the sealing performance in transient conditions of Rubber based hybrid nanocompozits by CNTs, as assessed by a tailored recovery test, Polymer Testing, 2016, Vol 56, 229-236 112 Y.H.Zhan, G.Q.Liu, H.S.Xia and N.Yan, Natural rubber/carbon black/carbon nanotubes composites prepared through ultrasonic assisted latex mixing process, Plastics, Rubber and Composites, 2011, Vol 40, No 1, 32-39 113 Đặng Việt Hưng, Bùi Chương, Phạm Thương Giang; Sử dụng TESPT làm chất độn gia cường cho hỗn hợp cao su thiên nhiên-butadien, Tạp chí Hóa học, 2007, 45(5A), 67-77 114 Đặng Việt Hưng, Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme nanocompozit sở cao su thiên nhiên chất độn nano, Luận án Tiến sỹ kỹ thuật, ĐHBK Hà Nội, 2010, Hà Nội 115 Đặng Việt Hưng, Bùi Chương, Phan Thị Minh Ngọc, Hoàng Nam, Nghiên cứu chế tạo, cấu trúc tính chất nanocompozit sở cao su tự nhiên silica biến tính silan Phần I – Sự hình thành nanocompozit, Tạp chí Hóa học, 2009, 47(3), 363-368 135 116 Đặng Việt Hưng, Bùi Chương, Phạm Thị Lánh, Trần Việt cường; Nghiên cứu chế tạo tính chất nanocompozit sở cao su thiên nhiên nanosilica, Phần Một số yếu tố ảnh hưởng tới cấu trúc tính chất lưu hóa, Tạp chí Hóa học, 2009, 47(3), 363-368 117 Đặng Việt Hưng, Báo cáo tổng kết đề tài, Nghiên cứu chế tạo silica biến tính silan dùng công nghiệp cao su, ứng dụng vào sản xuất lốp ô tô, Trường Đại học Bách Khoa, 2013, Hà Nội 118 Đỗ Quang Kháng, Nghiên cứu vật liệu công nghệ chế tạo cao su để sản xuất giầy chất lượng cao cho tiêu dùng xuất khẩu, Báo cáo tổng kết đề tài cấp Thành phố, 2013, Hà Nội 119 Võ Thanh Phong, Phạm Quốc Hân, Nguyễn Quang, Nghiên cứu chế tạo vật liệu nanocompozit từ cao su thiên nhiên chất độn hoạt tính silica biến tính hữu cơ, Hội nghị vật lý chất rắn tồn quốc lần thứ 5, 2007, 931-934, Vũng Tàu 120 Thái Hoàng, Nguyễn Thúy Chỉnh, Nguyễn Thị Thu Trang, Vũ Quốc Mạnh , Tổng hợp nanosilica vật liệu nanocompozit EVA/silica có sử dụng chất tương trợ hợp EVAgMA , Tạp chí Hóa học, 2012, 50(1), 96-100 121 Do Quang Tham, Thai Hoang, Nguyen Vu Giang, Nguyen Thuy Chinh, Nguyen Thi Kim Dung, Infrared spectra, morphology, thermal stability and mechanical properties of the EVA/EVAgMA/Silica nanocomposites prepared by sol-gel method, Vietnam Journal of Chemistry, 2013, 51(5), 525-529 122 Thai Hoang, Trinh Anh Truc, Dinh Thi Mai Thanh, Nguyen Thuy Chinh, Do Quang Tham, Nguyen Thi Thu Trang, Nguyen Vu Giang and Vu Dinh Lam: Tensile, rheological properties, thermal stability and morphology of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)/silica nanocomposites using EVAg-maleic anhydride, Jornal of Composite Materials, 2014, 48(4), 505-511 123 Đỗ Quang Thẩm, Nguyễn Thúy Chinh, Thái Hoàng, Nghiên cứu khả chảy nhớt, tính chất lưu biến vâịt liệu vật liệu nanocompozit EVA/ EVAgAM/silica, Tạp chí Hóa học, 2015, 53(1), 18-25 124 Đỗ Quang Thẩm, Chế tạo, nghiên cứu tính chất hình thái cấu trúc vật liệu compozit sở copolyme etylen-vinyl axetat (EVA) nanosilica, Luận án tiến sỹ hóa học, Viện Kỹ thuật Nhiệt đới, 2014, Hà Nội 136 125 Hồng Thị Hòa, Nghiên cứu chế tạo, tính chất ứng dụng số vật liệu cao su silica nanocompozit, Luận án tiến sỹ hóa học, Viện Hóa học, 2016, Hà Nội 126 Chu Anh Vân, Nghiên cứu chế tạo tính chất vật liệu cao su nanocompozit sở số cao su blend chúng với ống nano carbon, Luận án tiến sỹ hóa học, Viện Hóa học, 2016, Hà Nội 127 Yun Peng and Hewen Liu, Effects of Oxidation by Hydrogen Peroxide on the Structures of Multiwalled Carbon Nanotubes, Ind Eng Chem Res., 2006, 45(19), 643-648 128 Zhiyuan Zhao, Zhanhong Yang, Youwang Huc, Jianping Li, Xinming Fan, Multiple functionalization of multi-walled carbon nanotubes with carboxyl and amino groups, Applied Surface Science, 2013, 276, 476481 129 Salam, M Abdel, Chemical Modification and Characterization of Multi-Walled Carbon Nanotubes Using Octadecylamine and Polyethylene Glycol, Journal of Environmental Science & Engineering, 2011, (5), 557 130 X L Wu, P Liu Poly(vinyl chloride)-grafted multi-walled carbon nanotubes via Friedel-Crafts alkylation, Express Polymer Letters, 2010, (11), 723-728 131 Ngô Phú Trù, Kỹ thuật chế biến gia công cao su, NXB Đại Học Bách Khoa, Hà Nội 2003 132 Đỗ Quang Kháng, Lương Như Hải, Nâng cao tính lý cho cao su thiên nhiên số độn hoạt tính, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ, 2002, T.40(2), 33-39 133 L Valentini, S Bittolo Bon, M.A Lopez-Manchado, R Verdejo, L Pappalardo, A Bolognini, A Alvino, S Borsini, A Berardo, N.M Pugno, Synergistic effect of graphene nanoplatelets and carbon black in multifunctional EPDM nanocomposites, Composites Science and Technology, 2016, 128, 123-130 ... thuật cho số cao su compozit phụ gia nano để thực luận án Mục tiêu nghiên cứu: - Đánh giá khả nâng cao tính lý, kỹ thuật phụ gia nano phối hợp với than đen gia cường cho vật liệu cao su thiên... CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ Phạm Cơng Ngun NGHIÊN CỨU NÂNG CAO TÍNH NĂNG CƠ LÝ KỸ THUẬT CHO MỘT SỐ CAO SU COMPOZIT BẰNG PHỤ GIA NANO Chuyên ngành: Hóa hữu Mã sỗ: 9.44.01.14... mặt số phụ gia nano thông dụng (nanoclay, CNT, nanosilica) để sử dụng nghiên cứu thực luận án - Nghiên cứu chế tạo tính chất cao su nanocompozit sở cao su thiên nhiên số cao su blend - Nghiên cứu