(Luận án tiến sĩ) Nghiên cứu thành phần hóa học và hoạt tính sinh học của quả các cây gội nước (Anphanamixis polystachya), xà cừ (Khaya senegalensis) và xoan (Melia azedarach) thuộc họ Xoan (Meliaceae) ở Việt Nam

Nghiên cứu thành phần hóa học và hoạt tính sinh học của quả các cây gội nước (Anphanamixis polystachya), xà cừ (Khaya senegalensis) và xoan (Melia azedarach) thuộc họ Xoan (Meliaceae) ở Việt NamNghiên cứu thành phần hóa học và hoạt tính sinh học của quả các cây gội nước (Anphanamixis polystachya), xà cừ (Khaya senegalensis) và xoan (Melia azedarach) thuộc họ Xoan (Meliaceae) ở Việt NamNghiên cứu thành phần hóa học và hoạt tính sinh học của quả các cây gội nước (Anphanamixis polystachya), xà cừ (Khaya senegalensis) và xoan (Melia azedarach) thuộc họ Xoan (Meliaceae) ở Việt NamNghiên cứu thành phần hóa học và hoạt tính sinh học của quả các cây gội nước (Anphanamixis polystachya), xà cừ (Khaya senegalensis) và xoan (Melia azedarach) thuộc họ Xoan (Meliaceae) ở Việt NamNghiên cứu thành phần hóa học và hoạt tính sinh học của quả các cây gội nước (Anphanamixis polystachya), xà cừ (Khaya senegalensis) và xoan (Melia azedarach) thuộc họ Xoan (Meliaceae) ở Việt NamNghiên cứu thành phần hóa học và hoạt tính sinh học của quả các cây gội nước (Anphanamixis polystachya), xà cừ (Khaya senegalensis) và xoan (Melia azedarach) thuộc họ Xoan (Meliaceae) ở Việt NamNghiên cứu thành phần hóa học và hoạt tính sinh học của quả các cây gội nước (Anphanamixis polystachya), xà cừ (Khaya senegalensis) và xoan (Melia azedarach) thuộc họ Xoan (Meliaceae) ở Việt NamNghiên cứu thành phần hóa học và hoạt tính sinh học của quả các cây gội nước (Anphanamixis polystachya), xà cừ (Khaya senegalensis) và xoan (Melia azedarach) thuộc họ Xoan (Meliaceae) ở Việt NamNghiên cứu thành phần hóa học và hoạt tính sinh học của quả các cây gội nước (Anphanamixis polystachya), xà cừ (Khaya senegalensis) và xoan (Melia azedarach) thuộc họ Xoan (Meliaceae) ở Việt Nam

i BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH VŨ THỊ HIỀN NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA QUẢ CÁC CÂY GỘI NƢỚC (Anphanamixis polystachya), XÀ CỪ (Khaya senegalensis), VÀ XOAN (Melia azedarach) THUỘC HỌ XOAN (MELIACEAE) Ở VIỆT NAM LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC Vinh-2018 ii BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH VŨ THỊ HIỀN NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HĨA HỌC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA QUẢ CÁC CÂY GỘI NƢỚC (Anphanamixis polystachya), XÀ CỪ (Khaya senegalensis), VÀ XOAN (Melia azedarach) THUỘC HỌ XOAN (MELIACEAE) Ở VIỆT NAM Chuyên ngành : HOÁ HỮU CƠ Mã số: 9.44.27.01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS TS VŨ ĐÌNH HỒNG PGS TS HỒNG VĂN LỰU Vinh-2018 iii LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chưa công bố cơng trình khác Vinh, ngày 15 tháng 12 năm 2018 Ký tên Vũ Thị Hiền iv LỜI CẢM ƠN Luận án thực phòng thí nghiệm chun đề Hố hữu – Trung tâm Thực hành – Thí nghiệm, Viện Hố học-Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, khoa Công nghệ sinh học, khoa Hóa - Đại học Quốc gia Cheng Kung, Đài Loan Tơi xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành sâu sắc đến PGS TS Vũ Đình Hồng, Trường Đại học Bách khoa Hà Nội, PGS TS Hoàng Văn Lựu, Trường Đại học Vinh người thầy giao đề tài, tận tình hướng dẫn, tạo điều kiện tốt nhất, giúp bước q trình thực luận án Tơi xin chân thành cảm ơn PGS TS Nguyễn Hoa Du, PGS TS Lê Đức Giang, GS TS Trần Đình Thắng, Trường Đại học Vinh, tạo điều kiện thuận lợi, động viên tơi q trình làm luận án Tơi bày tỏ lòng biết ơn GS TS Tian-Shung WuĐại học Quốc gia Cheng-Kung, Đài Loan giúp đánh giá kết TS Đỗ Ngọc Đài, Đại học Kinh tế Nghệ An giúp thu mẫu định danh Nhân dịp này, xin gửi lời cảm ơn đến Ban giám hiệu, phòng ban chức năng, thầy cơ, cán phòng Đào tạo Sau đại học, Viện sư phạm tự nhien Trường Đại học Vinh, Trường Đại học Tài nguyên-Môi trường, thành phố Hồ Chí Minh, bạn đồng nghiệp, học viên cao học, sinh viên, gia đình người thân động viên giúp đỡ tơi hồn thành luận án Vinh, ngày 15 tháng 12 năm 2018 Vũ Thị Hiền v MỤC LỤC Trang Mở đầu 1 Lý chọn đề tài Đối tượng nghiên cứu Nhiệm vụ nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Những đóng góp luận án Cấu trúc luận án Chƣơng 1: Tổng quan 1.1 Họ Xoan (Meliaceae) 1.1.1 Đặc điểm thực vật chung 1.1.2 Thành phần hóa học 1.1.3 Hoạt tính sinh học 1.2 Cây gội nước (Anphanamixis polystachya) 1.2.1 Đặc điểm thực vật 1.2.2 Thành phần hóa học 1.2.3 Hoạt tính sinh học 15 1.3 Cây xà cừ (Khaya senegalensis) 15 1.3.1 Đặc điểm thực vật 15 1.3.2 Thành phần hóa học 16 1.3.3 Hoạt tính sinh học 25 1.4 Cây xoan (Melia azedarach) 25 1.4.1 Đặc điểm thực vật 25 1.4.2 Thành phần hóa học 26 1.4.3 Hoạt tính sinh học 30 Chƣơng 2: Phƣơng pháp thực nghiệm 32 2.1 Phương pháp nghiên cứu 32 2.1.1 Các phương pháp xử lý mẫu chiết 32 2.1.2 Các phương pháp phân tích, phân tách hỗn hợp phân lập 32 hợp chất 2.1.3 Phương pháp khảo sát cấu trúc hợp chất 32 vi 2.2 Hóa chất thiết bị 32 2.2.1 Hoá chất 32 2.2.2 Dụng cụ thiết bị 32 2.3 Nghiên cứu hợp chất từ gội nước (Anphanamixis polystachya) 33 2.3.1 Thu mẫu 33 2.3.2 Chiết xuất, phân lập, xác định cấu trúc hợp chất phân lập 33 2.3.3 Các liệu vật lý phổ 34 2.3.3.1 Dysobinin (AP-1) 34 2.3.3.2 Chisocheton compound E (AP-2) 35 2.3.3.3 Chisocheton compound G (AP-3) 35 2.3.3.4 6α-acetoxyepoxyazadiradione VI (AP-4) 35 2.3.3.5 β-sitosterol (AP-5) 36 2.3.3.6 -Sitosterol-3-O--D-glucopyranoside (AP-6) 36 2.4 Nghiên cứu hợp chất từ xà cừ (Khaya senegalensis) 38 2.4.1 Thu mẫu 38 2.4.2 Chiết xuất, phân lập, xác định cấu trúc hợp chất phân lập 38 2.4.3 Các liệu vật lý phổ 38 2.4.3.1 Seneganolide (K-S1) 38 2.4.3.2 Khayanone (KS-2) 39 2.4.3.3 Khayanolide B (KS-3) 39 2.4.3.4 6-Acetoxy-methyl angolensate (KS-4) 39 2.4.3.5 (-)-Epicatechin (KS-5) 40 2.4.3.6 Quercitrin (KS-6) 40 2.5 Nghiên cứu hợp chất phân lập từ xoan (Melia azedarach) 43 2.5.1 Thu mẫu 43 2.5.2 Chiết xuất, phân lập, xác định cấu trúc hợp chất phân lập 43 2.5.3 Các liệu vật lý phổ 43 2.5.3.1 Chất (MA-1) 43 2.5.3.2 Apigenin (MA-2) 44 2.5.3.3 Acid ursolic (MA-3) 44 2.5.3.4 Rutin (MA-4) 44 2.5.3.5 Scopoletin (MA-5) 44 vii 2.5.3.6 Acid vanillic (MA-6) 44 2.5.3.7 β-sitosterol (MA-7) 44 2.5.3.8 -Sitosterol-3-O--D-glucopyranoside (MA-8) 44 2.6 Phương pháp thử hoạt tính 46 Chƣơng 3: Kết thảo luận 48 3.1 Quả gội nƣớc (Anphanamixis polystachya) 48 3.1.1 Phân lập hợp chất 48 3.1.2 Xác định cấu trúc 48 3.1.2.1 Hợp chất AP-1 48 3.1.2.2 Hợp chất AP-2 59 3.1.2.3 Hợp chất AP-3 60 3.1.2.4 Hợp chất AP-4 62 3.1.2.5 Hợp chất AP-5 64 3.1.2.6 Hợp chất AP-6 66 3.2 Quả xà cừ (Khaya senegalensis) 68 3.2.1 Phân lập số hợp chất 68 3.2.2 Xác định cấu trúc 68 3.2.2.1 Hợp chất KS-1 68 3.2.2.2 Hợp chất KS-2 71 3.2.2.3 Hợp chất KS-3 72 3.2.2.4 Hợp chất KS-4 74 3.2.2.5 Hợp chất KS-5 76 3.2.2.6 Hợp chất KS-6 77 3.3 Quả xoan (Melia azedarach) 79 3.3.1 Phân lập số hợp chất 79 3.3.2 Xác định cấu trúc 79 3.3.2.1 Hợp chất MA1 79 3.3.2.2 Hợp chất MA2 90 3.3.2.3 Hợp chất MA3 91 3.3.2.4 Hợp chất MA4 94 3.3.2.5 Hợp chất MA5 95 3.3.2.6 Hợp chất MA6 96 viii 3.3.2.7 Hợp chất MA7 97 3.3.2.8 Hợp chất MA8 97 3.3.3 Thử hoạt tính sinh học 97 Kết luận 104 Danh mục cơng trình liên quan đến luận án 105 Tài liệu tham khảo 106 Phụ lục 116 ix DANH SÁCH BẢNG Trang Bảng 3.1 Các hợp chất tách từ gội nước 48 Bảng 3.2: Số liệu phổ NMR hợp chất AP-1 49 Bảng 3.3: Số liệu phổ NMR hợp chất AP-2 59 Bảng 3.4: Số liệu phổ 1H-NMR chất AP-3 61 Bảng 3.5: Số liệu phổ 1H-NMR chất AP-4 63 Bảng 3.6: Số liệu phổ NMR chất AP-5 65 Bảng 3.7: Số liệu phổ NMR hợp chất AP-6 66 Bảng 3.8: Các hợp chất tách từ xà cừ (Khaya senegalensis) 68 Bảng 3.9: Số liệu phổ 13C-NMR, DEPT hợp chất KS-1 69 Bảng 3.10: Số liệu phổ hợp chất SK-2 71 Bảng 3.11: Dữ liệu phổ NMR hợp chất KS-3 73 Bảng 3.12: Dữ liệu phổ NMR hợp chất KS-4 74 Bảng 3.13: Dữ liệu phổ NMR hợp chất KS-5 76 Bảng 3.14: Dữ liệu phổ NMR hợp chất KS-6 78 Bảng 3.15: Các hợp chất tách từ xoan (Melia azedarach) 79 Bảng 3.16: Số liệu phổ 1H-NMR hợp chất MA-1 80 Bảng 3.17: Số liệu phổ 1H-NMR hợp chất MA-2 90 Bảng 3.18: Số liệu phổ 1H-NMR hợp chất MA-3 92 Bảng 3.19: Số liệu phổ 1H-NMR hợp chất MA-5 94 Bảng 3.20: Số liệu phổ 1H-NMR hợp chất MA-6 95 Bảng 3.21: Số liệu phổ 1H-NMR hợp chất MA-7 96 Bảng 3.22: Hiệu kháng nấm chất sau ngày ni cấy 99 x DANH SÁCH HÌNH Trang Hình 1.1 Sinh tổng hợp phân loại hợp chất limonoid Hình 1.2 Cây gội nước (Aphanamixis polystachya (Wall.) R.Parker) Hình 1.3 Cây xà cừ (Khaya senegalensis A.Juss.) 16 Hình 1.4 Cây xoan (Melia azedarach L.) 25 Hình 3.1: Phổ khối lượng HR- ESI-MS hợp chất AP-1 51 Hình 3.2: Phổ 1H-NMR hợp chất AP-1 51 Hình 3.3: Phổ 1H-NMR hợp chất AP-1 52 Hình 3.4: Phổ 13C-NMR hợp chất MA1 52 Hình 3.5: Phổ 13C-NMR hợp chất AP-1 53 Hình 3.6: Phổ 13C-NMR hợp chất AP-1 53 Hình 3.7: Phổ DEPT hợp chất AP-1 54 Hình 3.8: Phổ DEPT hợp chất AP-1 54 Hình 3.9: Phổ HMBC hợp chất AP-1 55 Hình 3.10: Phổ HMBC hợp chất AP-1 55 Hình 3.11: Phổ HMBC hợp chất AP-1 56 Hình 3.12: Phổ HMBC hợp chất AP-1 56 Hình 3.13: Phổ HSBC hợp chất AP-1 57 Hình 3.14: Phổ HSQC hợp chất AP-1 57 Hình 3.15: Phổ COSY hợp chất AP-1 57 Hình 3.16: Phổ COSY hợp chất AP-1 58 Hình 3.17: Phổ khối lượng ESI-MS MA-1 82 Hình 3.18: Phổ khối lượng HR- ESI-MS hợp chất MA-1 83 Hình 3.19: Phổ 1H-NMR hợp chất MA-1 83 Hình 3.20: Phổ 1H-NMR hợp chất MA-1 84 Hình 3.21: Phổ 1H-NMR hợp chất MA-1 84 Hình 3.22: Phổ 13C-NMR hợp chất MA1 85 Hình 3.23: Phổ 13C-NMR hợp chất MA-1 85 Hình 3.24: Phổ 13C-NMR hợp chất MA-1 86 ... DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH VŨ THỊ HIỀN NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA QUẢ CÁC CÂY GỘI NƢỚC (Anphanamixis polystachya), XÀ CỪ (Khaya senegalensis), VÀ XOAN (Melia. .. nhiên nước ta Vì lý chúng tơi chọn đề tài: Nghiên cứu thành phần hóa học hoạt tính sinh học gội nƣớc (Anphanamixis polystachya), xà cừ (Khaya senegalensis) xoan (Melia azedarach) thuộc họ Xoan (Meliaceae). .. 1.2.2 Thành phần hóa học 1.2.3 Hoạt tính sinh học 15 1.3 Cây xà cừ (Khaya senegalensis) 15 1.3.1 Đặc điểm thực vật 15 1.3.2 Thành phần hóa học 16 1.3.3 Hoạt tính sinh học 25 1.4 Cây xoan (Melia azedarach)