Nghiên cứu công nghệ chế tạo nano tio2 và ứng dụng tạo màng phủ trên vật liệu gốm sứ

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Nguyễn Thị Hồng Phượng NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ CHẾ TẠO NANO TiO2 VÀ ỨNG DỤNG TẠO MÀNG PHỦ TRÊN VẬT LIỆU GỐM SỨ LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC Hà Nội - 2014 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Nguyễn Thị Hồng Phượng NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ CHẾ TẠO NANO TiO2 VÀ ỨNG DỤNG TẠO MÀNG PHỦ TRÊN VẬT LIỆU GỐM SỨ Chuyên ngành: Kỹ thuật Hóa học Mã số: 62520301 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS NGUYỄN VĂN XÁ TS PHÙNG LAN HƯƠNG Hà Nội - 2014 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Nguyễn Thị Hồng Phượng NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ CHẾ TẠO NANO TiO2 VÀ ỨNG DỤNG TẠO MÀNG PHỦ TRÊN VẬT LIỆU GỐM SỨ DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ Hà Nội - 2014 Lời cảm ơn Đầu tiên, chân thành cảm ơn Bộ Giáo dục Đào tạo, trường Đại học Bách khoa Hà Nội viện Kỹ thuật Hóa học tạo điều kiện cho học tập làm nghiên cứu sinh, quan tâm động viên tơi q trình học tập nghiên cứu Tôi xin bày tỏ lời cám ơn chân thành kính trọng TS Nguyễn Văn Xá TS Phùng Lan Hương, thầy cô nhận nghiên cứu sinh hướng dẫn suốt q trình tơi thực luận án Các thầy tận tình bảo lĩnh vực khoa học sống Tôi học nhiều từ điều dẫn, buổi thảo luận chuyên môn phong cách khoa học công việc thầy cô Tôi cảm phục hiểu biết sâu sắc chun mơn, khả tận tình thầy cô Tôi biết ơn kiên trì thầy đọc cẩn thận góp ý kiến cho thảo luận án Những kiến thức mà nhận từ thầy cô không luận án mà hết cách nhìn nhận, đánh phương thức giải vấn đề cách toàn diện khoa học trải nghiệm sống Tôi kính trọng biết ơn thầy Tơi xin trân trọng cám ơn GS TS Phạm Văn Thiêm, GS TS Nguyễn Hữu Tùng, GS TSKH Nguyễn Bin, PGS.TS Trần Trung Kiên, TS Nguyễn Quang Bắc, Bộ mơn Q trình - Thiết bị, Bộ mơn Hóa vơ - đại cương đồng nghiệp, giúp đỡ nhiều suốt trình thực thực nghiệm luận án, đồng thời có đóng góp gợi mở q báu q trình tơi hồn thiện luận án Cuối cùng, muốn giành lời cảm ơn cho người thân yêu Bản luận án q q giá tơi xin tặng cho cha mẹ gia đình thân u tơi Hà Nội, tháng năm 2014 Tác giả luận án Nguyễn Thị Hồng Phượng LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình riêng tơi hướng dẫn TS Nguyễn Văn Xá TS Phùng Lan Hương Các kết nêu luận án trung thực chưa công bố cơng trình Tác giả luận án Nguyễn Thị Hồng Phượng MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Vật liệu TiO2 ứng dụng 1.1.1 Tóm tắt lịch sử phát triển TiO2 1.1.2 Cấu trúc vật liệu TiO2 1.1.3 Cơ chế phản ứng quang xúc tác với TiO2 kích thước nano mét 1.1.4 Vật liệu nano TiO2 12 1.1.4.1 Hiện tượng thấm ướt 14 1.1.4.2 Hiện tượng siêu thấm ướt TiO2 15 1.1.4.3 Cơ chế siêu thấm ướt màng TiO2 dạng anatase 16 1.2 Ứng dụng TiO2 18 1.2.1 Ứng dụng TiO2 giới 19 1.2.2 Ứng dụng TiO2 Việt Nam 21 1.2.3 Ứng dụng màng nano TiO2 22 1.3 Các phương pháp chế tạo vật liệu quang xúc tác TiO2 26 1.3.1 Phương pháp sol-gel 26 1.3.1.1 Quá trình sol-gel 26 1.3.1.2 Nghiên cứu chế tạo nano TiO2 phương pháp sol-gel 30 1.3.2 Phương pháp micell thuận micelle đảo [Hóa học nano] 31 1.3.2.1 Micell thuận 31 1.3.2.2 Micell đảo 32 1.3.4 Phương pháp thủy nhiệt 33 CHƯƠNG PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 34 2.1 Hóa chất, dụng cụ thiết bị sử dụng 34 2.1.1 Hóa chất 34 2.1.2 Dụng cụ thí nghiệm 34 2.1.3 Thiết bị phục vụ chế tạo nghiên cứu 34 2.2 Phương pháp nghiên cứu chế tạo vật liệu nano TiO2 từ TTIP 35 2.2.1 Phương pháp nghiên cứu chế tạo sol nano TiO2 theo phương pháp solgel 35 2.2.3 Phương pháp nghiên cứu chế tạo màng nano TiO2 để thực quy hoạch thực nghiệm 38 2.3 Phương pháp nghiên cứu chế tạo màng nano TiO2 P25 ceramic 38 2.3.1 Phương pháp chế tạo sol TiO2 -P25 từ P25 (Degussa) 38 2.3.2 Phương pháp chế tạo màng nano TiO2.P25 ceramic 39 2.4 Phương pháp thực nghiệm đánh giá hiệu suất diệt khuẩn nấm 39 2.5 Quy hoạch thực nghiệm 41 2.5.1 Xác định hệ 41 2.5.2 Xác định cấu trúc hệ 42 2.5.3 Xác định hàm tốn mơ tả hệ 43 2.5.4 Xác định tham số mơ hình thống kê 43 2.5.5 Cơ sở chọn tâm thí nghiệm 45 2.5.6 Kiểm tra tính có nghĩa hệ số hồi quy 46 2.5.7 Kiểm tra tính tương hợp mơ hình thống kê 47 2.6 Phương pháp quy hoạch hóa bậc bậc [15,16] 48 2.6.1 Quy hoạch tuyến tính bậc 48 2.6.2 Quy hoạch thực nghiệm bậc 50 2.6.3 Xác định giá trị tối ưu hàm mục tiêu 53 2.7 Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng vật liệu 54 2.7.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơn-ghen (XRD) 54 2.7.2 Phương pháp quét hiển vi điện tử (SEM) 55 2.7.3 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 56 2.7.4 Phương pháp đường hấp phụ khử hấp phụ ( BET)[14, 58] 57 2.7.5 Phương pháp đo phổ hấp thụ UV-Vis 59 2.7.6 Phương pháp AFM [130] 60 2.7.7 Phương pháp phổ tán xạ micro-Raman 61 2.8 Kết luận chương 62 CHƯƠNG QUY HOẠCH THỰC NGHIỆM VÀ TỐI ƯU HĨA CƠNG NGHỆ CHẾ TẠO MÀNG NANO TiO2 TRÊN CERAMIC 63 3.1 Nghiên cứu ảnh hưởng số yếu tố công nghệ đến cấu trúc, kích thước tinh thể nano TiO2 hiệu suất diệt khuẩn diệt nấm màng nano TiO2 ceramic 63 3.1.1 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ TTIP ban đầu đến cấu trúc, kích thước tinh thể nano TiO2 hiệu suất diệt khuẩn, nấm màng nano TiO2 ceramic 63 3.1.2 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ nung đến cấu trúc, kích thước tinh thể nano TiO2 hiệu suất diệt khuẩn, nấm màng nano TiO2 ceramic 66 3.1.3 Khảo sát ảnh hưởng thể tích axit HNO3 đến cấu trúc, kích thước tinh thể nano TiO2 hiệu suất diệt khuẩn, nấm màng nano TiO2 ceramic 68 3.1.4 Khảo sát ảnh hưởng thời gian nung đến cấu trúc, kích thước tinh thể nano TiO2 hiệu suất diệt khuẩn, nấm màng nano TiO2 ceramic 70 3.2 Tối ưu hóa cơng nghệ chế tạo tạo màng nano TiO2 73 3.2.1 Chọn yếu tố ảnh hưởng 73 3.2.2 Thực quy hoạch thực nghiệm bậc hai mức tối ưu 74 3.2.2.1 Xây dựng mô tả thống kê công nghệ chế tạo màng nano TiO2 để thu hiệu suất diệt khuẩn lớn theo quy hoạch thực nghiệm bậc 75 3.2.2.2 Xây dựng mô tả thống kê công nghệ chế tạo màng nano TiO2 để thu hiệu suất diệt nấm lớn theo quy hoạch thực nghiệm bậc 77 3.2.3 Thực quy hoạch thực nghiệm bậc hai trực giao 78 3.2.3.1 Xây dựng mô tả thống kê công nghệ chế tạo màng nano TiO2 để thu hiệu suất diệt khuẩn lớn theo quy hoạch thực nghiệm bậc hai 82 3.2.3.2 Xây dựng mô tả thống kê công nghệ chế tạo màng nano TiO2 để thu hiệu suất diệt nấm lớn theo quy hoạch thực nghiệm bậc hai 86 3.2.4 Tối ưu hóa cơng nghệ tạo màng ceramic 89 3.3 Cơ chế diệt khuẩn diệt nấm màng nano TiO2 91 3.4 Kết luận chương 92 CHƯƠNG NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CƠ LÝ HÓA VÀ KHẢ NĂNG DIỆT KHUẨN, DIỆT NẤM CỦA MÀNG NANO TiO2 93 4.1 Nghiên cứu chế tạo sol nano TiO2 từ TTIP theo phương pháp sol-gel 93 4.2 Đặc trưng vật liệu TiO2 tối ưu tổng hợp phương pháp sol-gel 95 [66] Kim K D., Kim H T (2001) Synthesis of Titanium Dioxide Microstructures via Sucrose Ester Microemulsion-Mediated Hydrothermal Method Powder Technol, 119, pp.164 140 [67] K Nozawa, , Gailhanou H., Raison L., Panizza P., Ushiki H., Sellier E and Delville, M H (2005) Smart control of monodisperse Stöber silica particles: effect of reactant addition rate on growth process Langmuir, 21(4), pp.15161523 [68] Kato S, Masuo F, (1964) Titanium dioxide-photocatalyzed oxidation I Titanium dioxide-photocatalyzed liquid phase oxidation of tetralin Kogyo Kagaku Zasshi, 67, pp.42–50 [69] Kikuchi Y, Sunada K., Hashimoto K and Fujishima A (1998) Bactericidal and detoxification effects of TiO2 thin flm photocatalysts Environmental Science and Technology, 32(5), pp.726-728 [70] Kobayashi S., Hanabusa K., Hamasaki N., Kimura M., Shirai H., and Shinkai S (2000) Preparation of TiO2 hollow-fibers using supramolecular assemblies Chemistry of materials, 12(6), pp.1523-1525 [71] Kobayashi S., Hamasaki N., Suzuki M., Kimura M., Shirai H and Hanabusa K (2002) Preparation of helical transition-metal oxide tubes using organogelators as structure-directing agents Journal of the american chemical society, 124(23), pp.6550-6551 [72] Liao J., Shi L., Yuan S., Zhao Y and Fang J (2009) Solvothermal synthesis of TiO2 nanocrystal colloids from peroxotitanate complex solution and their photocatalytic activities The Journal of Physical Chemistry C, 113(43), pp.18778-18783 [73] Lin J., Lin Y., Liu P., Meziani M J., Allard L F., Sun Y P J.Am (2002) Morphology phase diagram of ultrathin anatase TiO2 films templated by a single PS-b-PEO block copolymer Chem Soc 124, pp.11514 [74] Li F., Hu S And Fan Z (2012) The Synergistic Effect of Nitrogen and Ni2O3 over TiO2 Photocatalyst in the Degradation of 2, 4, 6-Trichlorophenol under Visible Light Bulletin of the Korean Chemical Society, 33(12), pp.4052-4058 [75] Lopez A., Kessler H., Guth J.I., Tuilier M.H, Popa L.M (1990) Proc 6th Int 141 Conf X-Ray absorption and fine structure Elssevier Science, Amsterdam, pp.548-550 142 [76] Lai T Y and Lee W C (2009) Killing of cancer cell line by photoexcitation of folic acid-modified titanium dioxide nanoparticles Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 204(2), pp.148-153 [77] Li G., Dimitrijevic N M., Chen L., Nichols J M., Rajh T and Gray K A (2008) 4+ The important role of tetrahedral Ti sites in the phase transformation and photocatalytic activity of TiO2 nanocomposites Journal of the American Chemical Society, 130(16), pp.5402-5403 [78] Linsebigler A L., Lu G., Yates J T (1995) Photocatalysis on TiO2 surfaces: Principles, mechanisms, and selected results Chem Rev, 95, pp.735–758 [79] Liu Y J., Aizawa M., Wang Z M., Hatori H., Uekawa N and Kanoh H (2008) Comparative examination of titania nanocrystals synthesized by peroxo titanic acid approach from different precursors Journal of colloid and interface science, 322(2), pp.497-504 [80] Liao J., Shi L., Yuan S., Zhao Y and Fang J (2009) Solvothermal synthesis of TiO2 nanocrystal colloids from peroxotitanate complex solution and their photocatalytic activities The Journal of Physical Chemistry C, 113(43), pp.18778-18783 [81] Lisa.C, Klein (1987) Sol-gel technology for thin films, fibers, preforms, electronic and specialty shapes Noyes publication, USA [82] L Xiangchuan, (2000) Present situation and development of antibacterial ceramics material Ceramics, vol 28, no 5, pp.13–15 [83] Lynch, Robert E., and Irwin Fridovich (1979) Autoinactivation of xanthine oxidase: the role of superoxide radical and hydrogen peroxide Biochimica et Biophysica Acta (BBA)-Enzymology, 571.2, pp.195-200 [84] McLintock S., Ritchie M., (1965) Reactions on titanium dioxide; photoadsorption and oxidation of ethylene and propylene Trans Faraday, Soc, 61, pp.1007–1016 143 [85] Matsunaga T., Tomato R., Nakajima T et al (1985) Photoelectrochemical sterilization of microbial cells by semiconductor powders FEMS Microbiol Lett, 29, pp.211–214 144 [86] Mor G K., Varghese O K., Paulose M et al (2006) A review on highly ordered, vertically oriented TiO2 nanotube arrays: Fabrication, material properties, and solar energy applications Solar Energ Mater Solar Cell, 90, pp.2011–2075 [87] Matijevic E (1993) Preparation and properties of uniform size colloids Chemistry of materials, 5(4), pp.412- 426 [88] M Zaharescu, Crisan M., and Muševič I (1998) Atomic force microscopy study of TiO2 films obtained by the sol-gel method Journal of sol-gel science and technology, 13(1-3), pp.769-773 [89] Maness P C., Smolinski S., Blake D M., Huang Z., Wolfrum E J and Jacoby W A (1999) Bactericidal activity of photocatalytic TiO2 reaction: toward an understanding of its killing mechanism Applied and environmental microbiology, 65(9), pp.4094- 4098 [90] Niederberger M., Bartl M H., Stucky G D (2002) Benzyl Alcohol and Transition Metal Chlorides as a Versatile Reaction System for the Nonaqueous and Low-Temperature Synthesis of Crystalline Nano-Objects with Controlled Dimensionality Chem Mater.14, pp.4364 [91] Nakamoto K (1978) Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds John Wiley and Sons Ltd [92] O Carp, C L Huisman, A Reller (2004) Photoinduced reactivity of titanium dioxid, pp.33-177 [93] Oskam G., Nellore A., Penn R L., Searson P C J (2003) Anisotropic Crystal Growth Kinetics of Anatase TiO2 Nanoparticles Synthesized in a Nonaqueous Medium Phys Chem B, 107, pp.1734 [94] Letizia Chiodo, Juan Maria García-Lastra, Amilcare Iacomino, Stefano Ossicini, Jin Zhao, Hrvoje Petek and Angel Rubio (2010) Self-energy and excitonic effects in the electronic and optical properties of TiO2 crystalline phases PHYSICAL REVIEW B 82, 045207) [95] Pierre A C., Pajonk G M (2002) Fabrication and characteristics of TiO2 flms by a microwave drying technique Chem Re 102, pp 4243 145 [96] Pradhan S K., Reucroft P J., Yang F.; Dozier A J (2003) Free-Standing Copper(II) Oxide Nanotube Arrays through an MOCVD Template Process Cryst Growth, pp.256 [97] Pierre A C., Pajonk G M (2002) Fabrication and characteristics of TiO2 films by a microwave drying technique Chem Re 102, pp.4243 [98] Pan H., Chen N., Shen S and Huang J (2005) Preparation and Characteristics 5+ 5+ of Nb , Ta /TiO2 Nanoscale Powders by Sol–Gel Process Using TiCl3 Journal of sol-gel science and technology, 34(1), pp.63-69 [99] Peng Bing,Wang Jia, Chai Li-yuan,Wang Yun-yan and Mao Ai-li (2011) Study on the Thermal Treatment of Nano-Ag/TiO2 Thin Film International Scholarly Research Network ISRN Nanotechnology Volume, Article ID 14243 [100] Pavlina Hajkova et al (2007) Photocatalytic effect of TiO2 films on viruses and bacteria Plasma Processes and Polymers, pp.397–401 [101] Silvia Bonetta et al (2013) Photocatalytic bacterial inactivation by TiO2coated surfaces AMB Express, 3.1, pp.59 [102] Regan O., Grätzel M (1991) A low-cost, high-efficiency solar cell based on dye-sensitized colloidal TiO2 film Nature, 353, pp.737–740 [103] Sugimoto T (1987) Preparation and properties of uniform size colloids Colloid Interface Sci., pp.28-65 [103] Sonawane R S., Kale B B and Dongare M K (2004) Preparation and photocatalytic activity of Fe-TiO2 thin flms prepared by sol–gel dip coating Materials chemistry and physics, 85(1), pp.52-57 [105] Sreethawong T., Suzuki Y and Yoshikawa S (2005) Synthesis, characterization, and photocatalytic activity for hydrogen evolution of nanocrystalline mesoporous titania prepared by surfactant-assisted templating sol–gel process Journal of Solid State Chemistry, 178(1), pp.329338 [106] Sreethawong T and Yoshikawa S (2006) Enhanced photocatalytic hydrogen evolution over Pt supported on mesoporous TiO2 prepared by single-step 146 sol– gel process with surfactant template International journal of hydrogen energy, 31(6), pp.786-796 147 [107] Somasundaram N and Srinivasan C (1998) Oxygenation of aldimines and deoxygenation of nitrones on irradiated TiO2 Tetrahedron letters, 39(21), pp.3547-3550 [108] Sugimoto Tadao (1987) Preparation of monodispersed colloidal particles Advances in Colloid and Interface Science, 28, pp.65-108 [109] Shao G N., Elineema G., Quang D V., Kim Y N., Shim Y H., Hilonga A and Kim H T (2012) Two step synthesis of a mesoporous titania–silica composite from titanium oxychloride and sodium silicate Powder Technology, 217, pp.489-496 [110] Sheng-Qiang Fan, Chang-Jiu Li, Guan-Jun Yang, Ling-Zi Zhang, Jin-Cheng Gao, and Ying-Xin Xi (2007) Fabrication of Nano-TiO2 Coating for Dye-Sensitized Solar Cell by Vacuum Cold Spraying at Room Temperature Journal of Thermal Spray Technology, Volume 16(5-6) Mid-December, pp.893-904 [111] Suzy Pascoali et al (2006) Self-Cleaning ceramic tiles by deposition of autocatalytic TiO2 thin flms using dc magnetron sputtering Qualicer 2006 IX World Congress on Ceramic Tile Quality, vol [112] Sunada K., Watanabe T and Hashimoto K (2003) Studies on photokilling of bacteria on TiO2 thin flm Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 156(1), pp.227-233 [113] Thompson T L and Yates J T (2006) Surface science studies of the photoactivation of TiO2 new photochemical processes Chemical Reviews, 106(10), pp.4428-4453 [114] T Hashimoto, Kazuhito, Hiroshi Irie and Akira Fujishima (2005) TiO2 photocatalysis: a historical overview and future prospects Japanese Journal of Applied Physics, 44.12R, pp.8269 [115] T Ishibashi, Ken-ichi et al (2000) Quantum yields of active oxidative species formed on TiO2 photocatalyst Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 134.1, pp.139-142 140 [116] Thompson T L and Yates J T (2006) Surface science studies of the photoactivation of TiO2 new photochemical processes Chemical Reviews, 106(10), pp.4428-4453 141 [117] Uekawa N., Shiraishi Yasuhiro, Naoya Saito and Takayuki Hirai (2005) Adsorption-driven photocatalytic activity of mesoporous titanium dioxide Journal of the American Chemical Society, 127.37, pp.12820-12822 [118] Uekawa N., Kajiwara J., Kakegawa K., Sasaki Y J (2002) Synthesis of rutile and anatase TiO2 nanoparticles from Ti-peroxy compound aqueous solution with polyols Colloid Interface Sci, 250, pp.285 [119] Uekawa N., Suzuki M., Ohmiya T., Mori F., Wu Y J and Kakegawa K (2003) Synthesis of rutile and anatase TiO2 nanoparticles from Ti-peroxy compound aqueous solution with polyols Journal of materials research, 18(4), pp.797-803 [120] Wu J M., Zhang T W J (2004) Photodegradation of Rhodamine B in Water Assisted by Titania Nanorod Thin Films Subjected to Various Thermal Treatments Photochem Photobiol., A 162, pp.171 [121] Wu J J., Yu C C J (2004) Morphology Control of Single Crystalline Rutile TiO2 Nanowires Phys Chem B108, pp.3377 [122] Wu J M., Shih H C., Wu W T (2005) Titanium Oxide Nanorods Extracted From Ilmenite Sands Chem Phys Lett, pp.413-490 [123] Wang R., Sakai N., Fujishima A., Watanabe T and Hashimoto K (1998) Studies of surface wetability conversion on TiO2 single-crystal surfaces The Journal of Physical Chemistry B, 103(12), pp.2188-2194 [124] Watson S., Beydoun D., Amal R (2002) Synthesis of a novel magnetic photocatalyst by direct deposition of nanosized TiO2 crystals onto a mag- netic core J Photochem Photobiol A Chemistry, 148, pp.303–311 [125] Wang H., Wu X., Zhao H and Quan X (2012) Enhanced photocatalytic degradation of tetracycline hydrochloride by molecular imprinted film modified TiO2 nanotubes Chinese Science Bulletin, 57(6), pp.601-605 [126] Watson S S., Beydoun D., Scott J.A and Amal R (2003) The effect of preparation method on the photoactivity of crystalline Titanium dioxides particles Chem Eng Journal, 95, pp.213-220 142 [127] Wang P., Xie T., Peng L., Li H., Wu T., Pang S and Wang D (2008) Waterassisted synthesis of anatase TiO2 nanocrystals: Mechanism and sensing properties to oxygen at room temperature The Journal of Physical Chemistry 143 C, 112(17), pp.6648-6652 [128] Wang C M., Heller A and Gerischer H (1992) Palladium catalysis of O2 reduction by electrons accumulated on TiO2 particles during photoassisted oxidation of organic compounds Journal of the American Chemical Society, 114(13), pp.5230-5234 [129] W Jia, P Bing and C Li-Yuan (2006) Study on the preparation of steady Nano-TiO2 water so l China Ceramic Industry, vol 13, no 6, pp.45–50 [130] Wu J., M J (2004) Synthesis and applications of nanoporous materials Cryst Growth, 269, pp.347 [131] Xiaobo Chen and Samuel S Mao (2007) Titanium Dioxide Nanomaterials: Synthesis, Properties, Modifications, and Applications Chem Rev, vol.107, pp.2891-2959 [132] Xiang B., Zhang Y., Wang Z., Luo X H., Zhu Y W., Zhang H Z., Yu D P J (2005) Phys D 38, pp.1152 [133] X P Jiang, R Heather and H Metiu (1989) Time dependent calculation of the absorption spectrum of a photodissociating system with two interacting excited electronic states The Journal of Chemical Physics, vol 90, no 5, pp.2555– 2569 [134] Yang S W., Gao L (2006) Hydrothermal synthesis and photocatalytic activity of nanocrystalline TiO2 powders in ethanol–water mixed solutions Chem Phys, pp.99-437 [135] Yang J., Mei S., Ferreira J M F (2001) Titania for all seasons Multifunctionality of an undercover semiconductor Mater Sci Eng, C15, pp.183 [136] Yang J., Mei S., Ferreira J M F (2004) Hydrothermal Fabrication of Rod-Like Rutile Nano-Particles Mater Sci Forum, pp.455-456, 556 144 [137] Yang S., Gao L (2005) Accelerated synthesis of titanium oxide nanostructures using microfluidic chips Chem Lett, pp 34, 964 145 [138] Yang S W., Gao L (2006) Hydrothermal synthesis and photocatalytic activity of nanocrystalline TiO2 powders in ethanol–water mixed solutions Mater Chem Phys, pp.99, 437 [139] Yuan S A, Chen W H., Hu S (2005) TiO2 nanofbers embedding single crystalline TiO2 nanowires Sci Eng C, 25, pp.479 [140] Yu K P., Lee G W., Huang W M., Wu C C., Lou C L., Yang S (2006) Air waste manag assoc, 56 (5), pp.666-74 [141] Zallen, R.; Moret, M P (2006) The optical absorption edge of brookite TiO2 Solid State Commun pp.137,154 [142] Zhang Z and Yates Jr J T (2010) Direct Observation of Surface-Mediated Electron− Hole Pair Recombination in TiO2 (110) The Journal of Physical Chemistry C, 114(7), pp.3098-3101 [143] Z Lingke, Z Haiwen, Yongjie (2001) W Ceramics Hui, having Z Ming, antibacterial S Linlin and and C germicidal function Jiangsu Ceramics, vol 34, no 4, pp.8–10 [144] Aichi Institute National Science, Japan (2006) TiO2 application, waterramid Story of Scent 146 ...BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Nguyễn Thị Hồng Phượng NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ CHẾ TẠO NANO TiO2 VÀ ỨNG DỤNG TẠO MÀNG PHỦ TRÊN VẬT LIỆU GỐM SỨ Chuyên ngành: Kỹ thuật... Nội - 2014 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Nguyễn Thị Hồng Phượng NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ CHẾ TẠO NANO TiO2 VÀ ỨNG DỤNG TẠO MÀNG PHỦ TRÊN VẬT LIỆU GỐM SỨ DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH... vật liệu chế tạo Đ ối tư ợ ng phạm vi nghiên u - Quy trình cơng nghệ chế tạo màng nano TiO2 kích thước nano phương pháp sol-gel ứng dụng phủ lên gốm sứ phương pháp phun phủ - Nghiên cứu tìm chế