De thi HSG TP Hai Phong

b Xác định công thức phân tử, viết công thức cấu tạo của M biết hiệu độ âm điện giữa X và Y có giá trị tuyệt đối nhỏ hơn 1,77.. Bằng thực nghiệm nêu cách xác định thành phần % khối lợng

UBND Thành phố Hải Phòng Kì thi học sinh giỏi Thành phố năm học 98-99

Sở Giáo dục và Đào tạo Môn hoá học lớp 10 PTTH (Bảng A)

(Thời gian 180′, không kể thời gian giao đề)

Bài I :

1/ Trong tự nhiên oxi có 3 đồng vị:

O

16 = 99,76% ; 17O= 0,04% ; 18O= 0,2

Giải thích vì sao khối lợng nguyên tử trung bình của oxi lại bằng 15,9994 đvC

2/ Hợp chất M tạo bởi 2 nguyên tố X và Y, cho biết:

- Tổng số 3 loại hạt trong nguyên tử X là 52, hoá trị cao nhất của X với oxi gấp 7 lần hoá trị của X với hiđrô

- Y thuộc cùng chu kì với X, có cấu hình electron: np1

a) Xác định số thứ tự X, Y trong bảng hệ thống tuần hoàn và gọi tên 2 nguyên tố

b) Xác định công thức phân tử, viết công thức cấu tạo của M biết hiệu độ âm điện giữa X và Y

có giá trị tuyệt đối nhỏ hơn 1,77 Khối lợng phân tử của M là 267

3/ Cho 2 nguyên tố 16 A và 29B Hãy viết các cấu hình electron cho mỗi nguyên tố ở trạng thái không kích thích và trạng thái kích thích Mỗi cấu hình electron đó ứng với khả năng cho mức oxi hoá nào của nguyên tố?

2/ Có hỗn hợp MgSO4.5H2O và CuSO4.7H2O Bằng thực nghiệm nêu cách xác định thành phần %

khối lợng từng muối trong hỗn hợp, đa ra công thức tổng quát tính % khối lợng từng muối, giải thích các đại lợng trong công thức

3/ Không dùng thêm thuốc thử nêu cách nhận ra 5 dung dịch sau:

NaCl, H2SO4, CuSO4, BaCl2, NaOH Viết phơng trình phản ứng

Bài III :

Nung FeS2 trong không khí, kết thúc phản ứng thu đợc một hỗn hợp khí có thành phần: 7% SO2; 10%

O2; 83% N2 theo số mol Đun hỗn hợp khí trong bình kín (có xúc tác) ở 800K, xảy ra phản ứng: 2SO2 + O2 ơ → 2SO3 Kp = 1,21.105

a) Tính độ chuyển hoá (% số mol) SO2 thành SO3 ở 800K, biết áp suất trong bình lúc này là 1 atm, số mol hỗn hợp khí ban đầu (khi cha đun nóng) là 100 mol

b) Nếu tăng áp suất lên 2 lần, tính độ chuyển hoá SO2 thành SO3, nhận xét về sự chuyển dịch cân bằng

Bài IV :

Đốt cháy hoàn toàn 3 gam một mẫu than có chứa tạp chất S Khí thu đợc cho hấp thụ hoàn toàn bởi 0,5 lít dung dịch NaOH 1,5M đợc dung dịch A, chứa 2 muối và có xút d Cho khí Cl2 (d) sục vào dung dịch A, sau khi phản ứng xong thu đợc dung dịch B, cho dung dịch B tác dụng với dung dịch BaCl2 d thu đợc a gam kết tủa, nếu hoà tan lợng kết tủa này vào dung dịch HCl d còn lại 3,495 gam chất rắn

1-Tính % khối lợng C; S trong mẫu than, tính a

2-Tính nồng độ mol/lít các chất trong dung dịch A, thể tích khí Cl2 (đktc) đã tham gia phản ứng

đáp án Môn Hoá học lớp 10 bảng A ( 98- 99 )

Bài I (5 điểm)

1/ Khối lợng mỗi đồng vị không phải đơn thuần bằng số khối

Khối lợng mỗi nguyên tử không phải bằng tổng khối lợng các hạt p, n, e nhiều khi hình thành hạt nhân nguyên tử bao giờ cũng có hiện tợng hụt khối lợng, sự hụt khối lợng này giải phóng một năng l-ợng rất lớn ∆E = mc2

2/ a) -Xác định đợc Z = 17 → X là Cl (clo)

- Từ dữ liệu đầu bài xác định đợc Y là Al

b) Từ dữ liệu đầu bài với KLPT của M là 264

→ công thức phân tử M là: Cl Cl Cl

Al Al

Cl Cl Cl3/ 16 A: 1s22s22p63s23p4: số oxy hoá -2 29B: 1s22s22p63s23p63d94s2: số oxy hoá +2 1s22s22p63s23p33d4: số oxy hoá +4 1s22s22p63s23p63d104s1: số oxy hoá +1 1s22s22p63s13p33d2: số oxy hoá +6

Bài II (5 điểm)

1/ a) Cl2 + Ca(OH)2 30 →0C CaOCl2 + H2O

2Cl2 + 2Ca(OH)2 = CaCl2 + Ca(ClO)2 + 2H2O

(dung dịch)

b) CO2 + 2CaOCl2 + H2O = CaCO3↓ + CaCl2 + Cl2O

CO2 + CaCO3 = Ca(HCO3)2

CO2 + Ca(ClO)2 + H2O = CaCO3 ↓ + 2HClO

CO2 + CaCO3 = Ca(HCO3)2

3/ Cân chính xác lấy m g hỗn hợp 2 muối ngậm nớc Đun nóng đến khối lợng không đổi, để nguội trong bình hút ẩm, cân lại lấy khối lợng m1 (m1< m)

(286m1

; y =

8 , 18

) 42m -

% khối lợng MgSO4.5H2O =

m

.8.18

.100210160m)

(286m1

-% khối lợng CuSO4.7H2O =

18.8.m

100 286)

42m-

3/- Nhận ra dung dịch CuSO4: mầu xanh

- Dùng dung dịch CuSO4 nhận ra dung dịch NaOH: kết tủa xanh

2NaOH + CuSO4 = Ca(OH)2↓ + Na2SO4

- Dùng dung dịch CuSO4 nhận ra dung dịch BaCl2: kết tủa trắng, dung dịch vẫn màu xanh.BaCl2 + CuSO4 = BaSO4↓ + CuCl2

- Dùng dung dịch BaCl2 nhận ra dung dịch H2SO4: kết tủa trắng

BaCl2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HCl

Kp =

2 2

3

P.)

(P

)(P

2

2

O SO

SO

=

) 5 , 0 10 (

) 7 (

) 5 , 0 100 (

2

2

x x

x x

= 98,89%.b) Nếu áp suất tăng 2 lần tơng tự có: 7- x′= 0,300 5 10 -2 = 0,0548 → x′ = 6,9452

→ độ chuyển hoá SO2 → SO3: (6,9452 100)/7 = 99,21%

Kết quả phù hợp nguyên lý Lơsatơlie: tăng áp suất phản ứng chuyển theo chiều về phía có số phân tử khí ít hơn

Bài IV (5 điểm)

Phơng trình phản ứng: C + O2 → CO2 (1) S + O2 → SO2 (2)

x x y y

Gọi số mol C trong mẫu than là x, Gọi số mol S trong mẫu than là y → 12x + 32y = 3

Khi cho CO2; SO2 vào dung dịch NaOH d:

CO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O (3)

SO2 + 2NaOH = Na2SO3 + H2O (4)

Cho khí Cl2 vào dung dịch A (Na2CO3; Na2SO3; NaOH d)

Cl2 + 2NaOH = NaClO + NaCl + H2O (5)

(d)

2NaOH + Cl2 + Na2SO3 = Na2SO4 + 2NaCl + H2O (6)

Trong dung dịch B có: Na2CO3; Na2SO4; NaCl; NaClO Khi cho BaCl2 vào ta có:

BaCl2 + Na2CO3 = BaCO3↓ + 2NaCl (7)

x x

BaCl2 + Na2SO4 = BaSO4↓ + 2NaCl (8)

y y

Hoà tan kết tủa vào dung dịch HCl có phản ứng, BaCO3 tan

Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2↑ + H2O

Vậy : BaSO4 = 3,495 g = 0,015mol

[ Na2CO3 ] = 0,21: 0,5 = 0,12M

[ Na2SO3 ] = 0,015: 0,5 = 0,03M

[ NaOH ] = 0,75-(2 0,210,5+2 0,015)

= 0,6M3/Thể tích Cl2 (đktc) tham gia phản ứng: MCl2 = 1 0,3/2 → VCl2 = 0,3 22,4/2 = 3,36 lít

UBND Thành phố Hải Phòng Kì thi học sinh giỏi Thành phố năm học 98-99

Sở Giáo dục và Đào tạo Môn Hoá học lớp 10 PTTH (Bảng B)

(Thời gian 180′, không kể thời gian giao đề)

Bài I:

1/ Trong tự nhiên ô xi có 3 đồng vị :

16O = 99,76% ; 17O = 0,04%; 18O = 0,2%

Giải thích vì sao khối lợng nguyên tử trung bình của ô xi lại bằng 15,9994đvc

2/ Hợp chất M tạo bởi 2 nguyên tố X và Y, cho biết :

- Tổng số 3 loại hạt trong nguyên tử X là 52, hoá trị cao nhất của X với ô xi gấp 7 lần hoá trị của X với hiđrô

- Y thuộc cùng chu kì với X, có cấu hình electron np1

a) Xác định số thứ tự X, Y trong bảng hệ thống tuần hoàn và gọi tên 2 nguyên tố

b) Xác định công thức phân tử, viết công thức cấu tạo của M biết hiệu độ âm điện giữa X và Y có giá trị tuyệt đối nhỏ hơn 1,77 Khối lợng phân tử của M là 267

3/ Cho 2 nguyên tố 16A và 29B Hãy viết các cấu hình electron cho mỗi nguyên tố ở trạng thái không kích thích và trạng thái kích thích Mỗi cấu hình electron đó ứng với khả năng cho mức ô xi hoá nào của nguyên tố ?

3/Không dùng thêm thuốc thử nêu cách nhận ra 5 dung dịnh sau:

NaCl, H2SO4, CuSO4, BaCl2, NaOH Viết phơng trình phản ứng

NO

Trong đó PNO 2 và P N 2 O 4 là áp suất riêng phần của từng khí

Tính thành phần hỗn hợp khí áp suất chung lần lợt là: 1 atm, 10 atm Nhận xét về sự chuyển dịch cân bằng

Bài IV:

Cho 3,78 gam hỗn hợp A gồm Mg và Al vào 250 ml dung dịch (X) chứa HCl 1M và H2SO4 0,5M đợc dung dịch B và 4,368 lít H2 (đktc)

1 Chứng minh rằng dung dịch B vẫn còn d a xít

2 Tính % khối lợng mỗi kim loại trong hỗn hợp A

3 Tính thể tích dung dịch C gồm NaOH 0,02M và Ba(OH)2 0,01M cần để trung hoà hết lợng a xít còn d trong dung dịch B Giả sử các phản ứng xảy ra hoàn toàn

đáp án Môn hoá học lớp 10 Bảng B (98 - 99)

4

Bài1: ( 5 điểm )

Bài 2: (5 điểm )

Bài 3: ( 5 điểm )

a)Tính %số mol N2O4 bị phân li : M hỗn hợp = 0,082.300.3,272 = 80,5

Tính đợc số mol N2O4 = 0,75 mol

Số mol NO2 = 0,25 mol trong 1 mol hỗn hợp

→Số mol N2O4 bị phân li : 0,125 mol

→Số mol N2O4 bị phân li : 0,1250,125+0,75 100% = 14,29%

b)ở 63oC (336 K): Gọi p là áp suất chung ta có :

4 2

NO

= 1,27 +Trờng hợp PNO 2+ PN 2 O 4 = 1

giải đợc PNO 2 =0,66 atm →% NO2 =66%; PN 2 O 4 = 0,34 atm ; → % N2O4 = 34%

2Al + 3H2SO4 = Al2(SO4)3 + 3H2 (4)

Số mol nguyên tử H trong 2 axít : 0,125.2 + 0,25 = 0,5 (mol)

→Số mol nguyên tử H giải phóng = 422,368,4 2 = 0,39 < 0,5 → Vậy dd còn d a xít

2/Tính % khối lợng trong hỗn hợp A

24x + 279 = 3,87 x = số mol Al ; y = số mol Mg

2x + 39 = 0,39 Giải đợc x = 0,06 ; y = 0,09

% theo k/l Al = 0,309,87.27 100% = 62,80% và % theo k/l Mg = 37,2%

3/ Tính thể tích dung dịch C (NaOH 0,02 M ; Ba(OH)2 0,01M )

Trong dung dịch B còn (0,5-0,39) mol nguyên tử H = 0,11(mol)

nNaOH = 0,02.V (mol) và nBa(OH)2 = 0,01 V ( mol) →Số mol OH- : 0,04 V mol phản ứng trung hoà khi số mol H* = số mol OH-

→ 0,04.V = 0,11 →V =0,11 : 0,04 =2,75 (lít)

Ubnd thành phố hải phòng kì thi học sinh giỏi thành phố năm học 98-99

Sở giáo dục và đào tạo môn hóa học-lớp 11-ptth (bảng a)

(Thời gian 180', không kể thời gian giao đề)

Bài 1:1/Hoà tan 0,1 mol AgNO3 trong 1 lít dung dịch NH3 Tính nồng độ tối thiểu mà dung dịch NH3 phải có để khi thêm 0,5 mol NaCl vào dung dịch Ag+ trong dung dịch NH3 ta không đợc kết tủa AgCl

Cho hằng số phân ly của Ag(NH3)2+: K = 6.10-8 ; TAgCl = 1,6.10-10

2/Cho khí Cl2 vào 100ml dung dịch NaI 0,2M (dd A), sau đó đun sôi để đuổi hết iôd Thêm nớc để trở lại 100ml (dd B)

a)Biết thể tích khí Cl2 đã dùng là 0,1344 lít (đktc) Tính nồng độ mol/lit mỗi muối trong dung dịch B.b)Thêm từ từ vào dung dịch B một dung dịch AgNO3 0,05M Tình thể tích dung dịch AgNO3 đã dùng nếu kết tủa thu đợc có khối lợng bằng:

-Trờng hợp 1: 1,41 gam

-Trờng hợp 2: 3,315 gam

Biết kết tủa AgI tạo ra trớc, sau khi AgI tạo hết kết tủa mới đến AgCl

c)Trong trờng hợp khối lợng kết tủa là 3,315 gam, tính nồng độ mol/lit của các ion thu đợc trong dung dịch sau phản ứng với AgNO3

Bài 2:1/Đun nóng butađien-1,3 với stiren thu đợc sản phẩm duy nhất X: C12H14 sản phẩm này có thể

Bài 3:Cho 23,52g hỗn hợp 3 kim loại Mg, Fe, Cu vào 200ml dung dịch HNO3 3,4M khuấy đều thấy thoát ra một khí duy nhất hơi nặng hơn không khí, trong dung dịch còn d một kim loại cha tan hết,

đổ tiép từ từ dung dịch H2SO4 5M vào, chất khí trên lại thoát ra cho dến khi kim loại vừa tan hết thì mất đúng 44ml, thu đợc dd A Lấy 1/2 dd A, cho dd NaOH cho đến d vào, lọc kết tủa, rửa rồi nung ngoài không khí đến khối lợng không đổi thu đợc chất rắn B nặng 15,6g

1-Tính % số mol mỗi kim loại trong hỗn hợp

2-Tính nồng độ các ion (trừ ion H+-, OH-) trong dung dịch A

Bài 4: 1/ Đun một hiđrocacbon no mạch hở trong bình kín, không có không khí

Trờng hợp 1:Sau phản ứng đa về nhiệt độ ban đầu thấy áp suất tăng 2,5 lần, hỗn hợp thu đợc chỉ có ankan và anken

Trờng hợp 2:(có xúc tác) kết thúc phản ứng thu đợc một chất rắn và một khí duy nhất, lúc này đa vầ

điều kiện ban đầu thấy áp suất tăng 6 lần

a)Xác định công thức phân tử của hai hiđrôcacbon

b)Viết các phơng trình phản ứng và tính % theo số mol mỗi hiđrocacbon trong hỗn hợp sau phản ứng ở trờng hợp 1 Biết rằng trong hỗn hợp có 3 hiđrôcacbon là đồng phân của nhau và đều chiếm 4% số mol khí trong hỗn hợp, có một hiđrocacbon có đồng phân hình học, tổng số hiđrocacbon là 7 c)Viết công thức cấu tạo của hidrocacbon ban đầu

2/Hỗn hợp X gồm 2 hiđrocacbon A và B đều ở thể khí, biết %H trong X là 12,195% Tỉ khối hơi của X đối với H2 bằng 20,5 A, B có cùng số nguyên tử cacbon Xác định công thức phân tử của

A và B

đáp án Môn Hoá học - Lớp 11 - Bảng A (98 - 99)

6

2 3

)Ag(NH

NH.Ag

2 3 -8

NH

)Ag(

6.10 NH +

< 3,2.10-10 (**)Gọi x là nồng độ ban đầu của dd NH3

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ K = 1,66 107 do K >> nên [Ag(NH3)2+] = [Ag+] = 0,1M [ ] (x – 0,2) 0,1

8

) 2 , 0 (

1 , 0 10 6

b)Nếu chỉ tạo kết tủa AgI: Khối lợng kết tủa: m1 =0,008 235 = 1,88g (1,5đ)

Nếu tạo hết cả 2 kết tủa AgI và AgCl: m2 = 1,88 + 0,012.143,5 = 3,602g

Trờng hợp 1: k/l kết tủa 1,41g Vậy ↓ đó là của AgI ∼ 0,006 mol VAgNO 3 = 00,,00605 = 0,12lít Trờng hợp 2: k/l kết tủa 3,315g → 1,88 < 3,315 < 3,602 → Vậy tạo 2 kết tủa AgI và AgCl

Số mol AgNO3: 0,008 + 3,315143-,51,88 = 0,008 + 0,01 = 0,018mol VAgNO 3 = 0,0180,05 = 0,36 lít

Sở dĩ phản ứng (2) cần điều kiện to, p cao hơn pứ (1) vì lk π trong vòng benzen nhiều hơn lk π của vòng C6H9 (2đ)2/ Công thức cấu tạo 4 loại polime (3đ)

CH=CH2

CH

3

Bµi III: (4 ®iÓm)

Gäi x, y, z lµ sè mol Mg, Fe, Cu trong hçn hîp, ta cã : 24x + 56y + 64z = 23,52

Giả sử lấy 1 mol C5H12 đem crăckinh sau phản ứng Số mol hỗn hợp hiđrocacbon là 2,5 mol.

Trong đó: Số mol 3 đồng phân của C4H8: =

100

5 , 2 12

= 0,3 mol ∼ 12%

Số mol CH4 ở PT (1): 0,3 mol

Số mol C3H8 tạo thành rồi lại crăckinh = 2,5 – 2 = 0,5 mol

Số mol C2H4 theo (3), (4): 0,5 + 0,5 = 1,0 mol ∼ 40%

Tổng số mol CH4: 0,3 + 0,5 = 0,8 mol ∼ 32%

Số mol C2H6 = số mol C3H6 = (2,5 – 2,1 ): 2 = 0,2 mol ∼ 8%

c) Công thức cấu tạo của ankan ban đầu: CH3-CH-CH2-CH3

CH3

2/ Từ % H2 = 12,195%→ trong hỗn hợp có 1 RH là ankin

- Từ M = 41 → ankin là C3H4 (M< 41) Vậy A, B có thể là C3H4, C3H6 hoặc C3H4, C3H8

UBND TP Hải Phòng Kì thi học sinh giỏi thành phố năm học 98-99

Sở giáo dục-đào tạo Môn hoá học lớp 11 PTTH (bảng B)

(thời gian 180′, không kể thời gian giao đề)

Bài I:

1/Hoà tan khí SO2 vào H2O có các cân bằng sau:

SO2 + H2O H2SO3 (1)

2/ a)Tính thể tích H2O tối thiểu cần để hoà tan 0,192g CaC2O4 ở 20oC Cho tính số tan của CaC2O4 ở

20oC là 3,6.10-9 và sự biến đổi thể tích khi hoà tan là không đáng kể

b)Nếu dùng dung dịch CaCl20,03M để hoà tan cùng lợng CaC2O4 ở trên cùng điều kiện 20oC thì thể tích dung dịch CaCl2 tối thiểu cần dung là bao nhiêu?

Cho: Ca =40; C = 12; O = 16; độ điện li ∝(CaC 2 O 4 )=1

Bài II :

1-Dẫn ra 5 phơng trình phản ứng khác nhau có tạo ra khí NO2

2-a)Tính pH của dung dịch HCl nồng độ 0,5.10-7 mol/lít

b)Tính pH của dung dịch X đợc tạo thành khi trộn 200ml dung dịch HA 0,1M (Ka = 10-3.75) với 200ml dung dịch KOH 0.05M; pH của dung dịch X thay đổi nh thế nào khi thêm 10-3 mol HCl vào dung dịch X

Bài III:

Hoà tan 18,4g hỗn hợp 2 kim loại Fe và Mg vào 2,5 lít dung dịch HNO3 loãng (vừa đủ), thu đợc 5,824lít hỗn hợp 2 khí(đktc) trong đó có một khí hoá nâu trong không khí và dung dịch A Hỗn hợp

2 khí có khối lợng 7,68g

1-Tính % khối lợng mỗi kim loại trong hỗn hợp

2-Cô cạn dung dịch A thu đợc bao nhiêu gam muối khan?

3-Tính nồng độ dung dịch HNO3 đã dùng

Bài IV:

Đun một hiđrô cácbon no mạch hở trong bình kín, không có không khí

Trờng hợp 1: Sau phản ứng đa về nhiệt độ ban đầu thấy áp suất tăng 2,5 lần, hỗn hợp thu đợc chỉ có ankan và anken

Trờng hợp 2:(có xúc tác) kết thúc phản ứng thu đợc một chất rắn và một khí duy nhất, lúc này đa về

điều kiện ban đầu thấy áp suất tăng 6 lần

1-Xác định công thức phân tử của hiđrô cácbon

2-Viết phơng trình phản ứng và tính % theo số mol mỗi hiđrô cácbon trong hỗn hợp sau phản ứng ở trờng hợp 1 Biết rằng trong hỗn hợp có 1 hiđrô cácbon có đồng phân của nhau và đều chiếm 4% số mol khí trong hỗn hợp, có 1 hiđrô các bon có đồng phân hình học, tổng số hiđrô cácbon trong hỗn hợp là 7

3-Viết công thức cấu tạo của hiđrô cácbon ban đầu

đáp án Môn Hoá học - Lớp 11 - Bảng B (98 - 99) Bài 1: (5điểm)

1/a)Đun nóng dd: SO2 thoát khỏi dd →[ SO2 ] trong dung dịch giảm

b)Thêm dd HCl: Cbằng (2) (3) chuyển sang trái →Cân bằng (1) chuyển sang trái

→[ H2SO3 ] tăng →[ SO2 ] tăng

10

c)Thêm NaOH: NaOH + SO2 = NaHSO3

2 NaOH + SO2 = Na2SO3 + H2O

Cbằng (2) (3) chuyển sang phải →Cân bằng (1) chuyển sang phải → [SO2 ] giảm

d)Thêm KMnO4 Có pứ: → làm giảm [ SO2 ]

5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O = 2H2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4

SO32– + 2KMnO4 + 2H2O = H2SO4 + K2MnO4 + MnO42–

2/a) Số mol CaC2O4 =

128

0,192 = 1,5.10-3 mol Độ tan S (CaC 2 O 4 ) = Tt = 3,6.10 -9 = 6.10-5 M → thể tích dd chứa 1,5.10-3 mol CaC2O4 là: 5

10.6

-1,5.10

− = 25lít = H2O tối thiểu cần để hoà tan b) CaCl2 → Ca2+ + 2Cl-

CaC2O4 Ca2+ +C2O42- Tt = 3,6.10-9 Gọi S′ là độ tan của CaC2O4 trong dd mới [ ] S′ S′+ 0,03

S′.( S′ + 0,03) = 3,6.10-9 (coi S′ << 0,03 ) → 0,03 S′ = 3,6.10-9→ S′ = 120.10-9 = 1,2.10-7 (thật vậy: 1,2.10-7 << 0,03) → Vdd CaCl2 cần dùng = 7

-3

10 2 , 1

1,5.10

− = 12500(l)

Bài 2: (5điểm)

1/ 2HNO3 =2NO2 + 1/2O2 + 2H2O

Cu + 4HNO3 = Cu(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O

2AgNO3 = 2Ag + O2↑ + 2NO2↑

C + 4HNO3 = CO2 + 4NO2↑ + 2H2O

So sánh (1) với (2) → KHA >> KW → bỏ qua (1)

So sánh (2) với (3) → KHA >> KB → bỏ qua(3) → Dung dịch X là dung dịch đệm axit

có pH = pKa + lg[ ]

[axit]

muoi

= 3,75 + lg00,,11 = 3,75

UBND TP Hải Phòng Kì thi học sinh giỏi thành phố năm học 98-99

Sở giáo dục và đào tạo Môn hoá học lớp 12 (Bảng A)

(Thời gian làm bài 180′ không kể thời gian giao đề)

Bài I:

12

1.Từ rợu etylic, a xitxianhiđric và các chất vô cơ cần thiết khác viết phơng trình phản ứng điều chế: Polietyl metacrylat.

2.Hợp chất Inden C9H8 làm dung dịch Br2/CCl4 và KMnO4 loãng Nó có khả năng hấp thụ nhanh một phân tử H2 cho lndan: C9H10 Sự hiđrô hoá mạnh mẽ lnden cho hợp chất A có công thức C9H16

Sự ô xi hoá mạnh lnden cho axít phtalic Hãy xác định cấu tạo của lnden và lndan

3.Điều kiện để có liên kết hiđrô nội phân tử là gì? Trong các hợp chất sau đây chất nào có liên kết hiđrô nội phân tử Hãy viết công thức cấu tạo rồi biểu diễn liên kết hiđrô

1.Có dung dịch A chứa hỗn hợp 2 muối MgCl2(10-3M) và FeCl3(10-3M)

Cho dung dịch NaOH vào dung dịch A

a.Kết tủa nào tạo ra nớc, vì sao?

b.Tìm pH thích hợp để tách một trong 2 ionMg″ hoặc Fe″ ra khỏi dung dịch

Cho T Mg(OH) 2 = 10–11; T Fe(OH) 3 = 10–39

Biết rằng nếu ion có nồng độ = 10–6 M thì coi nh đã đợc tách hết

2 Một dung dịch chứa 4 ion của 2 muối vô cơ trong đó có ion SO42–khi tác dụng vừa đủ với dung dịch Ba(OH)2, đun nóng cho khí X, kết tủa Y và dung dịch Z Dung dịch Z sau khi a xít hoá bằng HNO3 tạo với AgNO3 kết tủa trắng hoá đen ngoài ánh sáng Kết tủa Y đem nung đợc a gam chất rắn

T Giá trị của a thay đổi tuỳ theo lợng Ba(OH)2 đem dùng Nếu vừa đủ, a cực đại, nếu lấy d, a giảm

đến cực tiểu Khi lấy chất rắn T với giá trị cực đại a = 7,204, thấy T chỉ phản ứng hết với 60ml dung dịch HCl 1,2M Còn lại chất rắn có khối lợng 5,98g Hãy lập luận xác định các ion trong dung dịch

Bài III:

Hoà tan hoàn toàn hỗn hợp FeS và FeCO3 bằng dung dịch HNO3 đặc, nóng thu đợc hỗn hợp (B) gồm

2 khí X và Y có tỷ khối đối với H2 là 22,8

1.Tính tỷ lệ số mol các muối Fe2+ trong hỗn hợp ban đầu

2.Làm lạnh hỗn hợp khí (B) xuống nhiệt độ thấp hơn đợc hỗn hợp (B′) gồm 3 khí X,Y,Z có tỷ khối

so với H2 bằng 28,5 Tính phần trăm theo thể tích của hỗn hợp khí (B′)

3 ở -11oC hỗn hợp (B′) chuyển sang (B″) gồm 2 khí Tính tỷ khối của (B″) so với H2

F tác dụng với Cu(OH)2 tạo dung dịch màu xanh lam

Cho M = 29 M0/127: B chỉ có một loại nhóm chức trong phân tử

1.Xác định công thức cấu tạo của B

2.Viết sơ đồ phản ứng biến đổi A thành B

H ớng dẫn chấm đề thi HSG Hoá 98-99 (Lớp 12-Bảng A)

2/ Từ công thức C9H8 → độ bất bão hoà ∆ = 6

Làm mất màu dd Br2/CCl4 và dd KMnO4 → RH không no

- Inden + H2 → Indan C9H10 → Inden có 1 lk đôi kiều anken

- Inden bị hiđro hoá tạo A-C9H16 → Có 4 liên kết π

- Oxi hoá Inden → Axit phtalic → có nhân benzen

So sánh (I) < (II) thấy →↓ Fe(OH)3 tạo ra trớc

b) Để tạo ↓ Mg(OH)2: [OH –] = 10-4→[H+] = 10-10 → pH = 10 (nếu pH < 10 thì không ↓) Để tạo ↓ Fe(OH)3: [Fe3+] > 10-6→[OH –]3 < 10-33 →[H+] > 10-3→ pH > 3

Vậy để tách Fe3+ ra khỏi dd: 3 < pH < 10

2/- Dd (có 4 ion) + Ba(OH)2,to → Khí X: NH3 → có NH4+

- Dd Z + AgNO3 → kết tủa trắng hoá đen ngoài không khí → có Cl –

- ↓ Y cực đại khi Ba(OH)2 đủ, cực tiểu khi Ba(OH)2 d → có ion tạo hiđroxit lỡng tính

14

H

HN

O

4 ion trong dd: Al3+ ; NH4+ ; SO42– ; Cl –.

Bài III: (5điểm)

1/ PT pứ: FeS + 12HNO3 → Fe(NO3)3 + H2SO4 + 9NO2↑ + 5H2O

FeCO3 + 4HNO3 → Fe(NO3)3 + CO2 + NO2↑ + 2H2O

Đặt: nFeS = a mol , nFeCO3 = b mol → nNO2 = 9a + b và nCO2 = b

Ta có : 46(9a2(9a+b)2b)44b

+ +

= 22,8 → a:b = 1:3 → n FeS : n FeCO3 = 1: 3 (b = 3a)2/ Làm lạnh B có phản ứng : 2NO2 N2O4 khi đó M (N2O4) = 92 làm M tăng và = 57

Gọi x là số mol N2O4 trong hỗn hợp B, vậy B′ gồm:

NO2 = (9a + b) – 2x = 4b - 2x ; N2O4 = x và CO2 = b → 46(4b(4b-−2x)2x++92x x++b)44b = 57

→ b = x → Tổng B’ = 4b gồm NO2 = 2b ∼ 50% ; N2O4 = b ∼ 25% ; CO2 = b ∼ 25%

3/ ở – 110C phản ứng dime hoá xảy ra hoàn toàn, B′′ gồm N2O4 = 2b và CO2 = b

tỉ khối so với hidro = 922.(2b b+244b).b

- Theo giả thiết: B là este → E là muối của axit cacboxylic cha no đơn chức, F là rợu đa chức

B + NaOH theo tỷ lệ mol 1:3 → B là Este của axit đơn chức và rợu 3 chức

- C12H14O6: có độ bội liên kết ∆ = 6 → gồm 3 lk π ở chức este và 3 lk π ở gốc axit

29

= 58 → A là C4H10 Crăcking C4H10 → CH4 + C3H6 CH2=CH – CH2Cl → CH2=CH – CH2OH → CH2=CH – COOH

CH2=CH – CH3 B CH2=CH – CH2Cl → CH2Cl-CH–CH2Cl → CH2 – CH – CH2

OH OH OH OH

UBND TP Hải Phòng Kì thi học sinh giỏi Thành phố năm học 98-99

Sở Giáo dục và đào tạo Môn Hoá học- Lớp 12 bảng B

(Thời gian làm bài 180′ (không kể thời gian giao đề)

2- Cho CH2=C – CH3 vào dd axit HBr có hoà tan NaCl, CH3OH

CH3 Có thể tạo ra những sản phẩm nào ? Vì sao?

Biết rằng nếu Ion có nồng độ ≤ 106M thì coi nh đã đợc tách hết

2- Cho 5 dd sau: HCl; HNO3 đặc; AgNO3; KCl; KOH

Chỉ dùng thêm 1 kim loại hãy nói cách nhận biết từng dd, viết phơng trình phản ứng

Bài III:

Hoà tan 8,862 gam hỗn hợp: Al, Mg trong 500ml dd HNO3 loãng thu đợc dd A và 3,316 lít (đktc) hỗn hợp 2 khí không màu có khối lợng 5,18g trong đó có 1 khí bị hoá nâu trong không khí

1- Tính thành phần % theo khối lợng mỗi kim loại trong hỗn hợp

2- Cô cạn dd A đợc bao nhiêu gam muối khan

3- Tính nồng độ mol/lít của dd HNO3 tham gia phản ứng

4- Hoà tan dd A vào dd NaOH d tính khối lợng kết tủa tạo thành

Cho Mo = 29M1/127: B chỉ có một loại nhóm chức trong phân tử

1- Xác định công thức cấu tạo của B

2- Viết sơ đồ phản ứng biến đổi A thành B

Hớng dẫn chấm đề thi HSG Hoá 98-99 (Lớp 12- Bảng B)

→ dd có 4 tác nhân có khả năng kết hợp với cation trên:

m muối khan = 56,602 gam ; [ HNO3 ] = 0,980,5 = 1,96M ; m Mg(OH) 2 = 18,676gam

Bài IV: (5điểm) nh bảng A

UBND TP Hải Phòng Kì thi học sinh giỏi Thành phố năm học 1999-2000

Sở Giáo dục và đào tạo Môn Hoá học- Lớp 10 bảng A

(Thời gian làm bài 180′ (không kể thời gian giao đề)

Bài 1:

1/ Viết cấu hình electron cho các nguyên tử và ion sau: X2+ (z = 26) ; Y (z = 41) ; M6+ (z = 25) 2/ Cho phân tử: ClF3 hãy: - Viết công thức cấu tạo; Cho biết kiểu lai hoá trong phân tử; Mô tả hình dạng phân tử Cho: à (độ phân cực) của phân tử là O,55; góc liên kết FClF = 870

3/ Độ phân ly nhiệt (tính theo %) ở 1000 K của các halogen:

4500C - 5000C450-500oC

F

F F

1/ xác định số oxi hoá của các nguyên tử các nguyên tố trong các chất sau:

POCl3 ; Na2S2O3 ; NaAuCl4 ;

So sánh khả năng của 2 phản ứng, giải thích vì sao phản ứng (2) cần có xúc tác

Cho năng lợng liên kết của:

674 lần khối lợng muối B

1/ Tính nồng độ mol/1ít của dung dịch H2SO4 và m (g) muối

2/ Xác định kim loại kiềm và halogen

+ Hình dạng phân tử: Lỡng chóp tam giác.

- Hai obitan liên kết với hai nguyên tử Flo ở hai đỉnh của chóp

3/ - Qui luật: nhìn chung từ F đến I độ phân li nhiệt tăng do: bán kính nguyên tử tăng, độ dài liên kết tăng, năng lợng liên kết giảm

- Giải thích sự bất thờng: + Flo trong phân tử chỉ có liên kết đơn (không có obitan d)

+ Clo ngoài liên kết ơ còn có liên kết π giữa các obitan d còn trống và cặp e cha liên kết

+ Na2S2O3 có Na+1, S+2 và O–2 NaAuCl4 có Na+1 , Au+3 và Cl–1

+ Pb3O4 : nếu ở dạng PbO.Pb2O3 thì có Pb+2 và Pb+3; nếu ở dạng Pb2PbO4 thì có Pb+2 và Pb+4

+ [Co(NH3)5SO4]+ có Co+3 , N –3 , H+1 , S+6 và O–2

2/ Các phơng trình:

CuS + 8HNO3 = 3S + 2NO + 4H2O + 3Cu(NO3)2

CrI3 + 64KOH + 27Cl2 = 2K2CrO4 + 6KIO4 + 54KCl + 32H2O

HgS + 12HCl + 2HNO3 = 3H2HgCl4 + 2NO + 3S + 4H2O

3/ Tính hiệu ứng nhiệt:

E1 = (2ENH 3 + 3/2EO 2) – (EN 2 + 3 EH 2 O) = 2 1161 + 3/2 493 – 942 – 3 919 = - 637,5 kJ E2 = 2ENH 3 + 5/2EO 2 – 2ENO – 3EH 2 O = 2 1161 + 5/2 493 – 2 627 – 3 919 = - 456,5 kJ

Hỗn hợp O2 và Cl2: tồn tại vì O2 và Cl2 đều là chất oxi hoá

Hỗn hợp H2 và Cl2: tồn tại ở điều kiện thờng, trong bóng tối Không tồn tại khi có ánh sáng hoặc xúc tác H2 + Cl2 (as) = 2HCl

HCl và Br2: tồn tại

SO2 và O2: tồn tại ở điều kiện thờng Không tồn tại khi có xúc tác nhiệt độ:

SO2 + 1/2O2 (V2O5, t0) = SO3

- Trong các phân tử , ngyên tử P đều lai hóa sp3 và đều còn 1 cặp e cha chia

- Độ âm điện của phối tử càng tăng thì cặp e liên kết càng lệch về phía phối tử (càng xa P) → lực

đẩy giữa các cặp e liên kết càng giảm → góc liên kết giảm

Bài 4 ( 5 điểm)

Gọi công thức muối halozen: MR

Theo đầu bài khí X có mùi đặc biệt, phản ứng với Pb(NO3)2 tạo kết tủa đen, khí X sinh ra do phản ứng của H2SO4 đặc Vậy X là H2S Các phơng trình phản ứng:

8MR + 5H2SO4 = 4M2SO4 + 4R2 + H2S + 4H2O (1)

H2S + Pb(NO3)2 = PbS + 2HNO3 (2)

BaCl2 + M2SO4 = 2MCl2 + BaSO4 (3)

Theo (2): nH2S = nPbS = 23,9: 239 = 0,1(mol) và theo (1): nM2SO4 = 4nH2S = 0,4(mol) = nR2

nH2SO4(p) = 5nH2S = 0,5(mol)

Theo (3): nBaSO4 = (1,674 69,6): 233 = 0,5(mol) → Vậy số mol H2SO4 d: 0,5- 0,4= 0,1(mol)

Nồng độ mol/l của axit là: (0,5+ 0,1): 0,2= 3(M)

Khối lợng m(g)= mM+ mR (với mM= 69,6- 0,4 96= 31,2 gam )

m(g)= 31,2+ (171,2- 69,6)= 132,8(g)

Xác định R,M: 101,6: 0,4= 254 Vậy R là Iốt 31,2: 0,8= 39 Vậy M là Kali

UBND TP Hải Phòng Kì thi học sinh giỏi Thành phố năm học 1999-2000

Sở Giáo dục và đào tạo Môn Hoá học- Lớp 10 bảng B

(Thời gian làm bài 180′ không kể thời gian giao đề)

Bài 1:

1/ Viết cấu hình electron cho các nguyên tử và ion sau: X2+ (z = 26) ; Y (z = 41) ; M6+ (z = 25) 2/ Cho phân tử: ClF3 hãy: - Viết công thức cấu tạo; Cho biết kiểu lai hoá trong phân tử; Mô tả hình dạng phân tử Cho: à (độ phân cực) của phân tử là O,55; góc liên kết FClF = 870

3/ Những hợp chất sau, hợp chất nào khi nhiệt phân giải phóng O2? Viết phơng trình:

20

KClO3 , KOH , KMnO4 , CuO , HgO , SiO2 , CuCO3

Bài 2:

1/ xác định số oxi hoá của các nguyên tử các nguyên tố trong các chất sau:

POCl3 ; Na2S2O3 ; NaAuCl4 ;

So sánh khả năng của 2 phản ứng, giải thích vì sao phản ứng (2) cần có xúc tác

Cho năng lợng liên kết của:

2/ Dung dịch muối A có nồng độ 40% nếu thêm vào dung dịch A lợng nớc bằng lợng nớc

đã có trong dung dịch A thì nồng độ % của dung dịch là bao nhiêu?

Bài 4:

Cho m (g) muối halogen của một kim loại kiềm phản ứng với 200 ml dung dịch axít H2SO4 đặc, nóng (lấy d) Sau khi phản ứng xảy ra hoàn toàn thu đợc khí X và hỗn hợp sản phẩm Y Dẫn khí X qua dung dịch Pb(NO3)2 thu đợc 23,9 (g) kết tủa mầu đen Làm bay hơi nớc cẩn thận hỗn hợp sản phẩm Y thu đợc 171,2 (g) chất rắn A Nung A đến khối lợng không đổi thu đợc muối duy nhất B có khối lợng 69,6(g) Nếu cho dung dịch BaCl2 lấy d vào Y thì thu đợc kết tủa Z có khối lợng gấp 1 ,

674 lần khối lợng muối B

1/ Tính nồng độ mol/1ít của dung dịch H2SO4 và m (g) muối

2/ Xác định kim loại kiềm và halogen

S

O O

- CHCl3 và CCl4 đều có nguyên tử C lai hoá sp3 và đều có cấu trúc tứ diện

- BeCl2: có nguyên tử Be lai hoá sp và có cấu trúc thẳng:

+ Na2S2O3 có Na+1, S+2 và O–2 NaAuCl4 có Na+1 , Au+3 và Cl–1

+ Pb3O4 : nếu ở dạng PbO.Pb2O3 thì có Pb+2 và Pb+3; nếu ở dạng Pb2PbO4 thì có Pb+2 và Pb+4

+ [Co(NH3)5SO4]+ có Co+3 , N –3 , H+1 , S+6 và O–2

2/ Các phơng trình:

CuS + 8HNO3 = 3S + 2NO + 4H2O + 3Cu(NO3)2

CrI3 + 64KOH + 27Cl2 = 2K2CrO4 + 6KIO4 + 54KCl + 32H2O

HgS + 12HCl + 2HNO3 = 3H2HgCl4 + 2NO + 3S + 4H2O

3/ Tính hiệu ứng nhiệt:

E1 = (2ENH 3 + 3/2EO 2) – (EN 2 + 3 EH 2 O) = 2 1161 + 3/2 493 – 942 – 3 919 = - 637,5 kJ E2 = 2ENH 3 + 5/2EO 2 – 2ENO – 3EH 2 O = 2 1161 + 5/2 493 – 2 627 – 3 919 = - 456,5 kJ

Hỗn hợp O2 và Cl2: tồn tại vì O2 và Cl2 đều là chất oxi hoá

Hỗn hợp H2 và Cl2: tồn tại ở điều kiện thờng, trong bóng tối Không tồn tại khi có ánh sáng hoặc xúc tác H2 + Cl2 (as) = 2HCl

HCl và Br2: tồn tại

SO2 và O2: tồn tại ở điều kiện thờng Không tồn tại khi có xúc tác nhiệt độ:

2SO2 + O2 (V2O5, t0) = 2SO3

Khối lợng nớc trong dung dịch 40%: 0,6mdd

Theo đầu bài nồng độ dung dịch mới là: 0, 4. .100

Gọi công thức muối halozen: MR

Theo đầu bài khí X có mùi đặc biệt, phản ứng với Pb(NO3)2 tạo kết tủa đen, khí X sinh ra do phản ứng của H2SO4 đặc Vậy X là H2S Các phơng trình phản ứng:

22

O S

O O

8MR + 5H2SO4 = 4M2SO4 + 4R2 + H2S + 4H2O (1)

H2S + Pb(NO3)2 = PbS + 2HNO3 (2)

BaCl2 + M2SO4 = 2MCl2 + BaSO4 (3)

Theo (2): nH2S = nPbS = 23,9: 239 = 0,1(mol) và theo (1): nM2SO4 = 4nH2S = 0,4(mol) = nR2 nH2SO4(p) = 5nH2S = 0,5(mol)

Theo (3): nBaSO4 = (1,674 69,6): 233 = 0,5(mol) → Vậy số mol H2SO4 d: 0,5- 0,4= 0,1(mol) Nồng độ mol/l của axit là: (0,5+ 0,1): 0,2= 3(M)

Khối lợng m(g)= mM+ mR (với mM= 69,6- 0,4 96= 31,2 gam )

m(g)= 31,2+ (171,2- 69,6)= 132,8(g)

Xác định R,M: 101,6: 0,4= 254 Vậy R là Iốt 31,2: 0,8= 39 Vậy M là Kali

UBND TP Hải Phòng Kì thi học sinh giỏi Thành phố năm học 1999-2000

Sở Giáo dục và đào tạo Môn Hoá học- Lớp 11 bảng A

(Thời gian làm bài 180′ không kể thời gian giao đề)

Bài 1 :

l/ Trong dung dịch có cân bằng sau: AB A++ B – KAB

Nồng độ ban đầu của AB là (C)

Hãy viết biểu thức liên hệ giữa độ điện ly (α) và hằng số cân bằng KAB của cân bằng trên Độ

điện ly α thay đổi nh thế nào khi giảm nồng độ ban đầu bằng cách pha loãng dung dịch

CH3–(CH2)4– CH3 ; CH3–CH2–CH–CH2–CH3 ; CH3– CH – CH –CH3 ; CH3

3 H3C CH3

2/ Nêu hiện tợng, viết phơng trình phản ứng cho những thí nghiệm sau:

- Cho từ từ đến d dung dịch KHSO4 vào dung dịch chứa NaAlO2 và Na2CO3

- Cho từ từ đến d dung dịch NH3 vào dung dịch chứa FeCl3 và CuSO4

- Nhỏ vài giọt dung dịch NH3 đậm đặc vào AlCl3 khan

1/ Gọi tên các hiđrôcác bon sau: và

2/ viết công thức cấu tạo của hiđrôcácbon sau: 6-brôm-5-clo-4-isoprôpyl-4-mêtyl Octan

3/ Sắp xếp các chất sau theo chiều tăng dần nhiệt độ sôi, giải thích

4/ Hoàn thành các phơng trình phản ứng sau:

Buten -1 + HOCl →

Propen + HI ( xúc tác peoxit) →

Bài 4:

Hoà tan 0,6472 gam một kim loại vào dung dịch axít HNO3 tạo ra 1,0192 gam muối khan Thêm

dung dịch NaHCO3 vào dung dịch sau phản ứng thấy xuất hiện 0,8274 gam kết tủa Sau khi làm khô, nung kết tủa thì thu đợc 100,8 ml khí Thể lích khí này giảm xuống còn 33,6 ml khi cho qua dung

dịch NaOH Khí còn lại duy trì tốt sự cháy (các thể tích khí đều đo ở đktc)

Hãy viết các phơng trình phản ứng đã xảy ra và kiểm chứng lại bằng tính toán

Bài 5:

Đốt cháy hoàn toàn 6,72 lít hỗn hợp 2 hiđrôcácbon thể khí, sau phản ứng thu đợc 2 mol hỗn hợp khí và hơi Lợng O2 dùng để đốt cháy là 33,6 lít Xác định công thức phân tử, viết các công thức cấu tạo ứng với công thức phân tử tìm đợc (các thể tích khí đo ở đktc)

Hớng dẫn chấm đề thi HSG thành phố 1999-2000

Môn hoá học lớp 11 - bảng A Bài 1:

2/ Trong dung dịch chứa NaAlO2 và Na2CO3 có các cân bằng:

AlO2 - + 2H2O ƒ Al(OH)3 + OH- (1)

CO32 + H2O ƒ HCO3- + OH- (2)

HCO3- + H2O ƒ H2O + CO2 + OH – (3)

Trong dung dịch KHSO4 có cân bằng: HSO4– + H2O ƒ SO24 −

+ H3O+ Khi cho đến d dd KHSO4 và dd chứa NaAlO2 và Na2CO3 làm dịch chuyển các cân bằng (1),(2) và (3) sang phải có các hiện tợng : - Có khí thoát ra ( khí CO2)

- Có kết tủa keo (Al(OH)3)

Nếu d KHSO4 thì Al(OH)3 sẽ bị hoà tan: Al(OH)3 + OH –→ AlO2– + 2H2O

3/ Trong dung dịch FeCl3 và CuSO4 có các ion : Fe3+, Cu2+

Dung dịch NH3 có cân bằng: NH3 + H2O ƒ NH4+ + OH

-Khi cho dung dịch NH3 vào dung dịch FeCl3 và CuSO4

- Có kết tủa nâu, kết tủa xanh do phản ứng: Fe3+ + 3OH- → Fe(OH)3 ↓ nâu

Cu2+ + 2OH

→ Cu(OH)2 ↓ xanh Sau đó kết tủa xanh Cu(OH)2 tự hoà tan trong dd NH3 d do phản ứng :

Cu(OH)2 + 4NH3 → [Cu(NH)4](OH)2 ( dung dịch màu xanh )

- Nhỏ vài giọt ddNH3 đậm đặc vào AlCl3 khan có khói trắng xuất hiện do các phản ứng:

AlCl3 + 6H2O = Al(OH)3 + 3HCl

NH3 + HCl = NH4Cl ( khói trắng)

Bài 2

1/ Hoàn thành các phơng trình phản ứng :

Cr4C3 + 2OH- + 8NO3- = 8NO + 4Cr3+ + 3CO2 + 10H2O

Fe2P + 2OH- + 11NO3- = 6 Fe3+ + 3PO43- + 11NO + 10H2O

2I- + 2NO2 + 4H+ = I2 + 2NO + 2H2O

4Au + 12H+ + 4CN + 3O2 = 4[Au(CN)4] - + 6H2O

2/ CHF = 0,1M; [H+] = 10 -3 , gọi nồng độ NaF trong dd ban đầu là x

99

10 10

10 10

10

3

3 3

3 1

CH3 CH3

3/ t0 tăng dần

CH3(CH2)3CH3 < CH3 - CH - CH - CH3 < CH3 - CH2 – CH - CH2 - CH3 < CH3- (CH2)4 - CH3 (A) (B) CH3 CH3 (C) CH3 (D)

Ag + 2HNO3 = AgNO3 + NO2 + H2O (1)

2AgNO3 + 2Na HCO3 = Ag2CO3 + 2NaNO3 + H2O + CO2 (2)

Ag2CO3 = 2Ag + CO2 + 1/2O2 (3)

CO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O (4)

Kiểm chứng lại bằng tính toán: khối lợng gốc NO3- : 1,092 - 0,6472 = 0,372 gam

Số mol NO3- = 6.10 -3 mol với công thức M(NO3)n

− (n=1) Vậy KL là Ag Với n= 2 không thoả mãn

VO 2 = 33,6 ml ; VCO 2 (pt 3) = 67,2 ml ; VO 2 = 1/2VCO 2 ⇒ nO2 = 1/2nCO2 thoả mãn pt(3)

Bài 5

Số mol CO2 và H2O =2(mol) ; Số mol O2 = 1 , 5 ( )

4 , 22

6 , 33

mol

= ; - Số mol hỗn hợp :

) (

Gọi số mol CO2 là x; số mol H2O là y ta có : x + y = 2 và 2x + y = 1,5 2 = 3 → x = y = 1

Vậy hai hiđrôcacbon đem đốt là 2 anken(xycloankan) CnH2n

hay hỗn hợp 2 hiđrôcácbon CnH2n+2 và CmH2m - 2

* Tr ờng hợp 1 : 2 hiđrôcacbon : CnH2n và CmH2m

Khối lợng hai hiđrôcacbon: 44 + 18 - 1,5.32 = 14(g)

Trị số cacbon trung bình của hai hiđrôcacbon = 3 , 3

3 , 0 14

26

UBND TP Hải Phòng Kì thi học sinh giỏi Thành phố năm học 1999-2000

Sở Giáo dục và đào tạo Môn Hoá học- Lớp 11 bảng B

(Thời gian làm bài 180′ không kể thời gian giao đề)

Bài 1 :

l/ Trong dung dịch có cân bằng sau: AB A++ B – KAB

Nồng độ ban đầu của AB là (C)

Hãy viết biểu thức liên hệ giữa độ điện ly (α) và hằng số cân bằng KAB của cân bằng trên Độ

điện ly α thay đổi nh thế nào khi giảm nồng độ ban đầu bằng cách pha loãng dung dịch

2/ Nêu hiện tợng, viết phơng trình phản ứng cho những thí nghiệm sau:

- Cho từ từ đến d dung dịch KHSO4 vào dung dịch chứa NaAlO2 và Na2CO3

- Cho từ từ đến d dung dịch NH3 vào dung dịch chứa FeCl3 và CuSO4

- Nhỏ vài giọt dung dịch NH3 đậm đặc vào AlCl3 khan

a) Xác định công thức cấu tạo của rợu X và anken

b) Xác định sản phẩm thu đợc khi sục anken qua dung dịch B, giải thích

KAB = C αCα

C

−

2 ) (

= C 1α−α

2

= const nên C giảm thì α tăng ( trong khoảng từ 0 < α < 1)

2/ Trong dung dịch chứa NaAlO2 và Na2CO3 có các cân bằng:

AlO2 - + 2H2O ƒ Al(OH)3 + OH- (1)

CO32 + H2O ƒ HCO3- + OH- (2)

HCO3- + H2O ƒ H2O + CO2 + OH – (3)

Trong dung dịch KHSO4 có cân bằng: HSO4– + H2O ƒ SO24 −

+ H3O+ Khi cho đến d dd KHSO4 và dd chứa NaAlO2 và Na2CO3 làm dịch chuyển các cân bằng (1),(2) và (3) sang phải có các hiện tợng : - Có khí thoát ra ( khí CO2)

- Có kết tủa keo (Al(OH)3)

Nếu d KHSO4 thì Al(OH)3 sẽ bị hoà tan: Al(OH)3 + OH –→ AlO2– + 2H2O

3/ Trong dung dịch FeCl3 và CuSO4 có các ion : Fe3+, Cu2+

Dung dịch NH3 có cân bằng: NH3 + H2O ƒ NH4+ + OH

-Khi cho dung dịch NH3 vào dung dịch FeCl3 và CuSO4

- Có kết tủa nâu, kết tủa xanh do phản ứng: Fe3+ + 3OH- → Fe(OH)3 ↓ nâu

Cu2+ + 2OH

→ Cu(OH)2 ↓ xanh Sau đó kết tủa xanh Cu(OH)2 tự hoà tan trong dd NH3 d do phản ứng :

Cu(OH)2 + 4NH3 → [Cu(NH)4](OH)2 ( dung dịch màu xanh )

- Nhỏ vài giọt ddNH3 đậm đặc vào AlCl3 khan có khói trắng xuất hiện do các phản ứng:

AlCl3 + 6H2O = Al(OH)3 + 3HCl

NH3 + HCl = NH4Cl ( khói trắng)

Bài 2

Hoàn thành các phơng trình phản ứng sau:

Cr3+ + 8OH- + Br2 = 2 CrO4- + 8H+ + 2Br

CuFeS2 + 8H2O + 16Fe3+ + 16O2 = 21Fe2+ + 10SO42- + 5Cu2+ + 16H+

SO2 + 2H2O + 2MnO4- = 5SO42- + 4H+ + 2Mn2+

Bài 3

1/ Từ % oxi trong rợu =34,78%, rợu tách nớc thu đợc anken → rợu là rợu no đơn chức:

CnH2n+1OH → 34 , 78

18 14

100 16

= +

n → n= 2 → Công thức cấu tạo của rợu CH3 - CH2 - OHCông thức cấu tạo của anken CH2 = CH2

99

10 10

10 10

10

3

3 3

3 1

6 , 33

mol

= ; - Số mol hỗn hợp :

) (

Gọi số mol CO2 là x; số mol H2O là y ta có : x + y = 2 và 2x + y = 1,5 2 = 3 → x = y = 1

Vậy hai hiđrôcacbon đem đốt là 2 anken(xycloankan) CnH2n

hay hỗn hợp 2 hiđrôcácbon CnH2n+2 và CmH2m - 2

* Tr ờng hợp 1 : 2 hiđrôcacbon : CnH2n và CmH2m

Khối lợng hai hiđrôcacbon: 44 + 18 - 1,5.32 = 14(g)

Trị số cacbon trung bình của hai hiđrôcacbon = 3 , 3

3 , 0 14

UBND TP Hải Phòng Kì thi học sinh giỏi Thành phố năm học 1999-2000

Sở Giáo dục và đào tạo Môn Hoá học- Lớp 12 bảng A

(Thời gian làm bài 180′ không kể thời gian giao đề)

30

Bài 1:

1/ Hiện tợng gì xảy ra khi cho: + AgNO3 vào dung dịch K2Cr2O7.

+ Ba(OH)2 vào dung dịch K2Cr2O7.

+ Dung dịch H2SO41oãng vào dung dịch BaCrO4.

+ Al vào dung dịch Na2CO3 lấy d.

+ Al vào dung dịch HgCl2 Viết các phơng trình phản ứng 2/ So sánh độ hoạt động hoá học của các kim loại kiềm, giải thích vì sao Li có thế điện cực âm nhất trong các kim loại kiềm

3/ So sánh tính dẫn điện của các kim loại: Cu, Ag, Au, Li Giải thích tính đẫn điện của Li so với Ag

Bài 3:

1/ So sánh có giải thích tính bazơ của các cặp chất sau:

etyl min và anilin ; natri axetat và natri phenol nat ; phenol và para - nitro phenol.

2/ Hợp chất C9H8 (In den) đợc tách từ nhựa than đá, In den có khả năng làm mất mầu dung dịch Br2 trong CCl4 Hiđrô hoá trong điều kiện êm dịu C9H8 thu đợc hợp chất In dan (C9H10); trong điều kiện mạnh hơn thu đợc C9H16 Oxihoá In den thu đợc axít phtalic

a) Viết công thức cấu lạo của In dan, Inden, và C9H16

b) Từ In den có thể điều chế đợc 2 hợp chất X, Y là đồng phân của nhau, không phản ứng vớiNaOH nhng có khả năng phản ứng với Na, viết công thức cấu tạo của X và Y

Bài 4:

Đốt cháy hoàn toàn một lợng nh nhau các chất hữu cơ (A),(B),(C),(D),(E), đều thu đợc 2,64 gam CO2 và 1,08 gam H2O, thể tích O2 cần dùng là 1,344 lít (đktc) Tỉ lệ số mol (A),(B),(C),(D),(E) là 1 : 1,5 : 2 : 3 : 6

1/ Xác định công thức phân tử (A),(B),(C),(D),(E), nếu số mol chất (C) là 0,02 mol

2/ Xác định công thức cấu tạo của (A),(B),(C),(D),(E), biết:

- (A) có phản ứng tráng bạc và có khả năng hoà tan Cu(OH)2 tạo dung dịch màu xanh lam

- (B) phản ứng với dung dịch NaOH cho sản phẩm có khả năng hoà tan Cu(OH)2 tạo dung dịch màu xanh lam

- (C) phản ứng với dung dịch NaOH cho sản phẩm có khả năng phản ứng với Na Trong phân tử (C)

có liên kết Hiđrô nội phân tử

- (D) có khả năng phản ứng với dung dịch NaOH nhng không phản ứng đợc với Na

Hớng dẫn chấm đề thi HSG thành phố năm học 1999-2000

Môn Hoá Học lớp 12 bảng A

*Dung dịch chuyển từ màu vàng sang màu đỏ da cam và có kết tủa trắng.

2CrO42- (vàng)+ 2H+→ Cr2O72- (đỏ da cam) + H2OTrong môi trờng axít cân bằng chuyển sang phải

Ba2+ + SO42- = BaSO4↓

1,0

* Nhôm tan, lúc đầu xuất hiện kết tủa sau đó kết tủa tan, có khí thoát ra

Na2CO3 = 2Na+ + CO3

CO32- + H2O = HCO3- + OH

HCO3- + H2O = H2O + CO2↑ + OH

2,0

2/ Dung dịch A

Cl- (a mol) H2O Na+ (a mol)

Cu2+(b mol) SO42-(b mol)

Nếu a> 2b

1,0

Gđ 1: CuSO4 + 2NaCl   → dp Cu + Cl2↑ +Na2SO4

Gđ2: dung dịch còn Cu2+, SO42-, Na+ : CuSO4 + H2O   → dp Cu + H2SO4 + 1/2O2

Gđ3: H2O ở cả 2 điện cực bị điện phân

0,5

2/ Oxy hoá Inden → axít phtalic ⇒ Inden có một vòng benzen

Từ hợp chất đợc hidro hoá hoàn toàn C9H16 với độ bội liên kết = 2

→ sự tồn tại 2 vòng, trong đó 1 vòng tạo từ vòng benzen, còn 1

vòng tạo bởi 3 cacbon còn lại với vòng thứ nhất (vòng 5 cạnh có

một cạnh chung với vòng thứ nhất)