Đang tải... (xem toàn văn)
Bài 1.Hãy thiết lập phức hexaaqua sắt(II) và tetratiocyanatonikelat(II)() bằng thuyết liên kết hóa trị. Cho biết phức hexaaqua sắt(II) có cấu hình bát diện và tetratiocyanatonikelat(II)có cấu hình tứ diện. Cho biết màu của các phức này. () tiocyanat SCN ; isotiocyanat – NCS (khi chỉ có 1 loại ion, người ta thường gọi tên chung là tiocyanat) Bài làm Phức hexaaqua sắt(II) : Fe(H2O)62+ Cấu hình: bát diện Vì đề bài không nói rõ từ tính của phức nên ta dùng bảng thông số tách P và năng lượng ghép đôi Δ trong phức bát diện để kiểm tra trước. Theo thuyết trường tinh thể, PFe2+ = 209,9 kJmol > ΔOFe(H2O)62+ = 124,1 kJmol nên phức này là phức spin cao. Do đó, khi Fe2+ lai hoá tạo phức Fe(H2O)62+, phân lớp 3d của nó có 4 electron độc thân. Phức có tính thuận từ. Bài 1.Hãy thiết lập phức hexaaqua sắt(II) và tetratiocyanatonikelat(II)() bằng thuyết liên kết hóa trị. Cho biết phức hexaaqua sắt(II) có cấu hình bát diện và tetratiocyanatonikelat(II)có cấu hình tứ diện. Cho biết màu của các phức này. () tiocyanat SCN ; isotiocyanat – NCS (khi chỉ có 1 loại ion, người ta thường gọi tên chung là tiocyanat) Bài làm Phức hexaaqua sắt(II) : Fe(H2O)62+ Cấu hình: bát diện Vì đề bài không nói rõ từ tính của phức nên ta dùng bảng thông số tách P và năng lượng ghép đôi Δ trong phức bát diện để kiểm tra trước. Theo thuyết trường tinh thể, PFe2+ = 209,9 kJmol > ΔOFe(H2O)62+ = 124,1 kJmol nên phức này là phức spin cao. Do đó, khi Fe2+ lai hoá tạo phức Fe(H2O)62+, phân lớp 3d của nó có 4 electron độc thân. Phức có tính thuận từ. Bài 1.Hãy thiết lập phức hexaaqua sắt(II) và tetratiocyanatonikelat(II)() bằng thuyết liên kết hóa trị. Cho biết phức hexaaqua sắt(II) có cấu hình bát diện và tetratiocyanatonikelat(II)có cấu hình tứ diện. Cho biết màu của các phức này. () tiocyanat SCN ; isotiocyanat – NCS (khi chỉ có 1 loại ion, người ta thường gọi tên chung là tiocyanat) Bài làm Phức hexaaqua sắt(II) : Fe(H2O)62+ Cấu hình: bát diện Vì đề bài không nói rõ từ tính của phức nên ta dùng bảng thông số tách P và năng lượng ghép đôi Δ trong phức bát diện để kiểm tra trước. Theo thuyết trường tinh thể, PFe2+ = 209,9 kJmol > ΔOFe(H2O)62+ = 124,1 kJmol nên phức này là phức spin cao. Do đó, khi Fe2+ lai hoá tạo phức Fe(H2O)62+, phân lớp 3d của nó có 4 electron độc thân. Phức có tính thuận từ.
Đáp án tập phức chất Bài 1.Hãy thiết lập phức hexaaqua sắt(II) tetratiocyanatonikelat(II)(*) thuyết liên kết hóa trị Cho biết phức hexaaqua sắt(II) có cấu hình bát diện tetratiocyanatonikelat(II)có cấu hình tứ diện Cho biết màu phức (*) tiocyanat - SCN- ; isotiocyanat – NCS- (khi có loại ion, người ta thường gọi tên chung tiocyanat) Bài làm Phức hexaaqua sắt(II) : [Fe(H2O)6]2+ Cấu hình: bát diện Vì đề khơng nói rõ từ tính phức nên ta dùng bảng thông số tách P lượng ghép đôi Δ phức bát diện để kiểm tra trước Theo thuyết trường tinh thể, P Fe2+ = 209,9 kJ/mol > ΔO[Fe(H2O)6]2+ = 124,1 kJ/mol nên phức phức spin cao Do đó, Fe 2+ lai hố tạo phức [Fe(H2O)6]2+, phân lớp 3d có electron độc thân Phức có tính thuận từ 4d 4p 4s Fe2+ trạng thái tự Fe2+ lai hóa tạo phức [Fe(H2O)6]2+ ↑↓ ↑ 3d ↑ ↑ ↑ 3d6 4s 4p 4d -Lai hóa sp d -> Từ tính : thuận từ electron độc thân Phức tetratiocyanatonikelat(II): [Ni(SCN)4]2Cấu hình: tứ diện 4p 2+ 4s Ni trạng thái tự 3d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ Ni2+ lai hóa tạo phức [Ni(SCN)4]2- ↑↓ ↑ ↑ ↑ 3d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ 4s 4p ← - lai hóa sp3 -→ Cho biết màu sắc phức chất Thuyết liên kết hố trị khơng thể giải thích màu sắc phức chất Muốn xác định màu, ta cần dùng thuyết trường tinh thể Theo đó, màu phức quan sát phụ thuộc vào thông số tách trường tinh thể Δ phức Thông số lại phụ thuộc chất nguyên tử trung tâm, loại phối tử cấu hình phức - Đối với phức bát diện [Fe(H2O)6]2+, ΔO = 124,1 kJ/mol < 149 kJ/mol => bước sóng λ bị hấp thụ > 750nm thuộc vùng hồng ngoại => phức khơng có màu - Đối với phức tứ diện [Ni(SCN)4]2-, ΔB ≈ 4/9 ΔO ≈ 4/9 76 ≈ 33,78 kJ/mol < 149 kJ/mol => bước sóng λ bị hấp thụ > 750nm thuộc vùng hồng ngoại => phức khơng có màu Bài 2: Dự đoán giá trị lượng tách trường tinh thể hexaamminiridi(III) Bài làm Năng lượng tách trường tinh thể phức [Rh(NH 3)6]3+ = 404 Kj/mol Thực nghiệm cho thấy nguyên tố chuyển tiếp phân nhóm, loại phức lượng tách trường tinh thể phức nguyên tố đứng cao phức đứng 25-50% Vậy lượng tách trường tinh thể phức hexaamminiridi(III) nằm khoảng: 505-606 Kj/mol Bài Vẽ sơ đồ lượng phức hexacyanomanganat(II) phức tứ diện tetraaqua đồng(II) theo thuyết trường tinh thể Cho biết tính chất từ, cường độ từ tính màu sắc phức Bài làm Phức hexacyanomanganat (II) [Mn(CN)6]4 – : Sơ đồ lượng Tính chất: = 308,9 (kJ/mol) P = 304,2 (kJ/mol) P phức có spin thấp Phức có tính thuận từ Dựa vào ∆ (> 299kJ/mol) ta dự đốn phức khơng màu Phức tứ diện tetraaqua đồng (II) [Cu(H2O)4]2+ Sơ đồ lượng: Tính chất: Ta có lượng tách trường tinh thể phức bát diện hexaaqua đồng (II) B = 150,3 (kJ/mol) Vì phức bát diện có ∆T 4/9∆B phức bát diện có chất tạo phức loại phối tử, suy lượng tách trường tinh thể phức tetraaqua đồng (II) khoảng 66,8 kJ/mol Phức có tính thuận từ Dựa vào ∆ (< 150kJ/mol) ta dự đốn phức khơng màu Bài Tính lượng ổn định trường tinh thể phức bát diện tri(etan-1,2diamin)techneti(IV), phức bát diện tri(etan-1,2-diamin) đồng(II) phức tứ diện di(etan-1,2-diamin) đồng(II) Bài làm: a/Phức bát diện Tri(etan-1,2-diamin)techneti(IV) Phức có cấu hình d 3 2 3 459,7 3 551,64kJ / mol 5 b/ Phức bát diện tri(etan-1,2-diamin) đồng(II) E Phức có cấu hình: d 6 d 3 3 6 3 195,7 117 42kJ / mol 5 5 c/Phức tứ diện di(etan-1,2-diamin) đồng(II) E Phức có cấu hình: d 4 d 5 2 T 4 T 5 T B 195,7 34,79kJ / mol 5 5 45 (Ghi phức có số electron d 7 nên khơng có phức spin thấp, khơng cần sử dụng giá trị P) E Bài 5: Dự đoán lượng tách trường tinh thể phức bát diện [Co(en)3]2+, phức phức spin cao hay phức spin thấp? Các số liệu thực nghiệm cho thấy lượng tách trường tinh thể bát diện ion hóa trị 2, ∆ B có giá trị từ khoảng 7500 cm-1 – 12500cm-1 ion hóa trị 3, ∆B có giá trị từ khoảng 14.000 – 25.000cm-1 Như vậy, lượng tách trường tinh thể ion hóa trị thường gấp đơi so với ion hóa trị hai Trong trường hợp Cobalt, thấy điều qua phức ammin aqua chúng: Co(III) P (kJ/mol) 250,5 Co(II) 304,2 ion Phối tử H2O NH3 en(*) H2O NH3 ∆ (kJ/mol) 217,0 273,2 277,9 110,9 132,4 Từ suy lượng tách trường tinh thể phức bát diện [Co(en)3]2+ 1/2 lượng tách trường tinh thể phức bát diện [Co(en)3]3+ Phức bát diện [Co(en)3]2+ phức spin cao P = 304 > 277,9/2 (Ghi chú: cm-1 = 11,96 J/mol) Bài Trong số nguyên tố sau: Sc, Hf, W, Ru, Mo, Mn, Ir, nguyên tố tạo phức bát diện spin thấp Giải thích lý Bài làm Cấu hình electron nguyên tố: Sc : (Ar) 3d14s2 Hf : (Xe) 4f145d26s2 W : (Xe) 4f145d46s2 Ru : (Kr) 4d56s2 Mo: (Kr) 4d55s1 Mn : (Ar)3d54s2 Ir : (Xe)4f145d76s2 Số electron d < phức bát diện, d khơng có cặp đơi electron, khơng có phức spin thấp Xét nguyên tố trên, Sc xuất phức spin thấp số oxy hóa Các ngun tố lại, lý thuyết tạo phức bát diện spin thấp (Hf(0) có d4) Bài Dựa vào thuyết trương tinh thể giải thích tượng hợp chất nguyên tố chuyển tiếp thường có màu, hợp chất ngun tố khơng chuyển tiếp thường khơng có màu Các hợp chất ngun tố f thường có màu khơng? Vì sao? Bài làm Màu sắc chất ánh sáng mắt trời phần ánh sáng lại sau chất hấp thụ (hay số) bước sóng vùng ánh sáng khả kiến Thuyết trường tinh thể cho rằng, tương tác tĩnh điện phối tử chất tạo phức làm giảm suy biến phân lớp lượng tử chất tạo phức Do phân lớp d có orbital có phân bố khơng gian khác nhau, nên tác dụng phối tử, chúng bị giảm suy biến tách thành số mức lượng (ví dụ: với phân lớp d, phức bát diện tứ diện: tách thành mức lượng, phức vuông: tách thành mức lượng ) Do nguyên tố d có số electron phân lớp (n-1)d hóa trị chưa bão hòa nên chênh lệc mức lượng nằm vùng ánh sáng khả kiến phức chất chúng có màu Vì phân lớp f có orbital có phân bố khác biệt không gian, nên tương tự phân lớp d, phân lớp f có tượng giảm suy biến tác động trường tinh thể (của phối tử), phức f thường có màu Bài Hãy cho biết theo thuyết orbital phân tử độ bền phức hexaaquacobalt(II) phức pentacarbonyl sắt(0) liên quan đến liên kết nào? Bài làm: Theo thuyết orbital phân tử, độ bền phức hexaaquacobalt (II) [Co(H2O)6]2+ phức pentacarbonyl sắt (0) Fe(CO)5 phụ thuộc vào liên kết π liên kết σ Trong CO phối tử nhận Giản đồ lượng MO hóa trị phân tử CO: (z trục liên kết) (s)2 (s*)*2 (xy)4(z)2(x*y*) CO sử dụng MO (x*y*) tạo liên kết với AO d Fe H2O phối tử cho yếu Giản đồ lượng MO hóa trị phân tử H2O (xy mặt phẳng đối xứng ) (s)2 (z)2 (y)2 (x0)2 Nước dùng MO không liên kết (x0)2 tạo liên kết với AO Co Bài Hãy trình bày ưu điểm hạn chế thuyết liên kết hóa trị phân tích nguyên nhân hạn chế Bài làm Ưu điểm thuyết liên kết hóa trị : giải thích Số phối trí phức Cấu hình khơng gian phức Tính chất từ phức Kết tính lượng số phức có chất liên kết cộng hóa trị gần với số liệu thực nghiệm Hạn chế : Không giải thích phức ngun tố chuyển tiếp d f thường có màu phức nguyên tố không chuyển tiếp (nguyên tố p) thường khơng có màu Vì ngun tố chuyển tiếp tạo nhiều phức chất hẳn nguyên tố khơng chuyển tiếp Ngun nhân có cặp đôi electron số phức chất Nguyên nhân hạn chế: Không phát đến biến đổi cấu trúc electron chất tạo phức tác dụng phối tử Chưa đề cập toàn diện đến chất liên kết phức: Phức khơng hình thành nhờ liên kết cộng hóa trị mà hình thành nhờ liên kết ion Bài 10 Vì nước tạo phức với kim loại thường hẳn so với phối tử khác có vị trí trung gian dãy hóa quang phổ? Bài làm H2O phối tử cho π yếu, chiếm vị trí trung gian dãy hóa quang phổ Tuy nhiên, độ bền phức khơng phải đồng biến với giá trị lượng tách trường tinh thể Theo thuyết MO phức: Đối với phối tử không tạo liên kết phối tử nhận , lớn liên kết MO phức bền Tuy nhiên phối tử cho , nhiều trường hợp giá trị nhỏ chứng tỏ liên kết MO bền, phức bền ion Cr(III) Cr(II) Thơng số tách (∆) lượng ghép đôi electron (P) phức bát diện P ∆ P ∆ Phối tử ion Phối tử (kJ/mol) (kJ/mol) (kJ/mol) (kJ/mol) H2O 207,6 Co(III) 250,5 H2O 217,0 NH3 257,7 NH3 273,2 F181,3 F155, Cl 164,6 CN 405,6 Br125,5 en(*) 277,9 CN 318,5 Co(II) 304,2 H2O 110,9 NCS 212,6 NH3 132,4 C2O42206,2 F95,4 280,4 H2O 165,8 Cl 84,0 Mn(II) Mn(IV) Fe(III) Fe(II) 304,2 357,9 209,9 NH3 H2O FClCNNCSBrgly (****) H2O NH3 FClCNH2O NH3 FClBrCN- 205,2 101,4 90,2 89,5 308,9 104,9 69,0 324,9 163,4 202,8 150,8 130,6 417,6 124,1 153,9 106,2 99,01 93,1 403,2 Ni(II) - Cu(II) - Ru(II) Mo(III) Rh(III) Tc(IV) Ir(III) Pt(IV) V(III) V(II) - H2O NH3 en(*) SCNH2O NH3 en(*) FClNCSpy(**) NH3 en(*) bpy(***) CNH2O H2O N3- 103,8 128,8 133,6 76,0 150,3 180,1 195,7 128,8 120,5 244,2 362,2 404,0 459,7 509,5 732,6 212,4 140,8 119,2 (*) en – etan-1,2-diamin (H2N-C2H4-NH2) Cường độ lượng tách trường tinh thể ∆B phụ thuộc vào yếu tố sau: 1) Phụ thuộc vào trạng thái oxy hóa kim loại Đối với ion hóa trị 2, ∆B có giá trị từ khoảng 7500 cm-1 – 12500cm-1 Đối với ion hóa trị 3, ∆B có giá trị từ khoảng 14.000 – 25.000cm-1 2) Phụ thuộc vào vị trí phân nhóm Giá trị ∆B loại phức phân nhóm kim loại chuyển tiếp tăng từ 25% đến 50% từ xuống nguyên tố Ví dụ: [M(NH3)6]3+ với M = Co 23.000cm-1, M = Rh 34.000cm-1, M = Ir 41.000cm-1 3) Phụ thuộc vào cấu hình phức số lượng phối trí Với loại phối tử ∆T có giá trị xấp xỉ 4/9∆B Điều liên quan đến việc giảm số lượng phối tử quan hệ định hướng chúng orbital d 4) Phụ thuộc vào chất phối tử Sự phụ thuộc ∆ vào chất phối tử tn theo dãy có tính chất kinh nghiệm có tên dãy hóa quang phổ, cho kim loại tất trạng thái oxy hóa tất dạng hình học (của phức) Bài tập phức chất 1) Năng lượng ổn định trường tinh thể gì? Cơng thức tính cho phức bát diện tứ diện nào? Nó có phải lượng liên kết phức không? Giải thích - - Theo thuyết trường tinh thể, lượng ổn định trường tinh thể (E) lượng cho biết ổn định (bền vững) trường tinh thể phức: Nếu lượng mang dấu âm: trường tinh thể bền Năng lượng ổn định trường tinh thể E tính: o Với phức bát diện đều: EB = (-2/5B) n + (3/5B) n + n P d ∆B 3/5∆B o Với phức tứ diện đều: ET = (-3/5T) n + (2/5T) n + n P 2/5∆B ∆T 2/5∆T d d 3/5∆T Trong đó: d n: Số e nằm mức lượng d n: Số e nằm mức lượng d nP: Số cặp e ghép đôi từ e độc thân ban đầu Năng lượng ổn định trường tinh thể lượng liên kết phức chất Vì: - Về chất, phức chất hình thành nhờ liên kết cộng hóa trị hay liên kết ion Đối với phức hình thành nhờ liên kết cộng hóa trị, bền vững phức nhờ liên kết liên kết , phức hình thành nhờ liên kết ion, bền vững phụ thuộc vào độ lớn điện tích cation anion - (Sinh viên dựa vào thuyết MO để lý luận): Ví dụ phức bát diện cho thấy phức hình thành nhờ liên kết liên kết - Trong lượng ổn định trường tinh thể khái niệm thuyết trường tinh thể cho mang dấu âm electron d nguyên tử tạo phức trường tinh thể bền trạng thái tự 2) Tính lượng ổn định trường tinh thể hai phức sau: [Fe(CN)6]4 B = 403,2 (kJ ) P = 209,9 (kJ) 3[Fe(CN)6] B = 417,6 (kJ ) P = 357,9 (kJ) Từ kết thu dự đoán liên kết ion phức bền hơn? Cho biết tính chất từ ion phức - Xét phức [Fe(CN)6]4- : có B > P, nên phức bát diện spin thấp Phức có cấu hình: d 6 d 0 , nghịch từ E - 2 6 P 403,2 6 209,9 547,88kJ / mol 5 Xét phức [Fe(CN)6]3- : có B > P, nên phức bát diện spin thấp Phức có cấu hình: E d 5 d 0 , thuận từ 2 5 P 417,6 5 357,9,9 119 ,4kJ / mol 5 Trong trường hợp ion tạo phức khác nhau, khơng thể dự đốn liên kết phức bền dựa vào lượng trường tinh thể Chỉ nhận xét trường tinh thể phức hexacyanoferat(II) bền trường tinh thể phức hexacyanoferat(III) 3) Viết công thức bảy ion phức đơn nhân tạo thành tổ hợp nhân trung tâm Co3+ phối tử NH3 , NO2- Biết số phối trí Co3+ Vì Co3+ có số phối trí nên ion phức dạng bền phải phức bát diện Do ion phức tạo thành tổ hợp nhân trung tâm Co 3+ phối tử NH3, NO2- là: [Co(NH3)6]3+, [Co(NH3)5NO2]2+, [Co(NH3)4(NO2)2]+, [Co(NH3)3(NO2)3], [Co(NH3)2(NO2)4]-, [Co(NH3)(NO2)5]2-, [Co(NO2)6]34) Cho biết màu ion phức sau: [Fe(CN)6]4 B = 403,2 (kJ/mol) P = 209,9 (kJ/mol) 3+ [Co(NH3)6] B = 273,2 (kJ/mol) P = 250,5 (kJ/mol) 2+ [V(H2O)6] B = 140,8 kJ/mol) - Đối với phức bát diện [Fe(CN)6]4- , B = 403,2 (kJ/mol) > 299 kJ/mol Do đó, bước sóng λ bị hấp phụ < 400 nm thuộc vùng tử ngoại nên phức khơng có màu - Đối với phức bát diện [Co(NH3)6]3+, B = 273,2 (kJ/mol) Do đó, màu ánh sáng bị hấp phụ xanh tím nên phức có màu vàng - Đối với phức bát diện [V(H2O)6]2+, B = 140,8 kJ/mol) < 149 kJ/mol Do đó, bước sóng λ bị hấp thụ > 750 nm thuộc vùng hồng ngoại nên phức khơng có màu 5) Dựa cấu trúc phức chất xếp electron ion trung tâm, dự đốn tính oxy hóa khử ion phức bát diện sau đây: [Ti (aq)] 3+ ; [Cr(aq)]2+ ; Ti nguyên tố phân nhóm IVB, đứng gần đầu dãy 3d nên số oxy hóa cao bền Phức bát diện [Ti(aq)]3+, ion trung tâm có cấu hình e là: - d1 d0 , ion Ti3+ dễ dàng nhường 1e để tạo Ti4+ đạt cấu hình bền khí Ion Ti3+ có tính khử đặc trưng Với phức bát diện [Cr(aq)]2+ : có B < P, nên phức spin cao, ion trung tâm có cấu hình e d3 d1 Do dư electron so với cấu hình bán bão hòa d 3 nên có xu hướng e chuyển phức [Cr(aq)]3+ Do vậy, ion Cr2+ có tính khử đặc trưng 6) Giải thích Co2+ dung dịch ammoniac dễ bị oxy hóa lên Co 3+, bền nước ion Co(III) P (kJ/mol) 250,5 Co(II) 304,2 Phối tử H2O NH3 H2O NH3 ∆ (kJ/mol) 217,0 273,2 110,9 132,4 Do coban nguyên tố gần cuối dãy 3d, số oxy hóa +2 bền vững số oxy hóa +3 bền vững Trong nước ion Co3+ dạng phức phức spin cao hexaaquacoban(III), cấu hình d d khơng trạng thái bền (Trạng thái bền trạng thái bão hòa hay bán bão hòa phân lớp d , d), vậy, có tính oxy hóa mạnh Trong môi trường ammoniac, Co(III) nằm dạng phức spin thấp hexaammincoban(III), cấu hình bền d d , Co(II) nằm dạng phức spin cao hexaammincoban(II), cấu hình d 5 d 2 khơng trạng thái bền, dễ cho 1e để chuyển cấu hình bền d 6 d 0 phức hexaammincoban(III) 7) Xếp ion thành dãy: Dãy tạo nhiều hợp chất có màu dãy tạo thành nhiều hợp chất khơng có màu Giải thích Cu2+ , Cu+ , Cd2+ , Rh4+ , W6+ , V2+ Dãy ion tạo nhiều hợp chất có màu: Cu2+ (3d9) ; Rh4+ (4d5); V2+ (3d3) Dãy ion tạo nhiều hợp chất khơng có màu: Cu+ (3d10) ; Cd2+ (4d10) ; W6+ (4f14) Màu hợp chất (hay vật thể) phần ánh sáng nhìn thấy bị chất (vật thể) hấp phụ, phần lại bị phản chiếu hay truyền qua chất (vật thể) vào mắt ta gây cảm giác màu Theo thuyết trường tinh thể, nguyên tử chất tạo phức bị giảm suy biến phân lớp d, f trường tinh thể phối tử Sự giảm suy biến tạo lượng tách trường tinh thể Năng lượng thường nằm vùng bước sóng ánh sáng khả kiến Do vậy, ion có electron chưa bão hòa phân lớp d, f dễ tạo hợp chất có màu 8) Cu(OH)2 base yếu [Cu(NH 3)4](OH)2 lại base mạnh, giải thích điều nào? Trong Cu(OH)2, nhóm OH liên kết với Cu(II) liên kết cộng hóa trị, phân ly phần OH- đồng(II) hydroxyt phụ thuộc vào phân cực liên kết Cu – OH Do phân cực không lớn, đồng hydroxyt base yếu (pKB2 = 6,47) Trong phức [Cu(NH3)4](OH)2 , ion hydroxyt nằm cầu ngoại, nghĩa nằm dạng ion liên kết với ion phức [Cu(NH 3)4]2+ lực ion Vì phức tan nước, toàn ion OH- tồn dung dịch 9) Trong dãy hóa quang phổ F- > I- Giải thích sao: ion fluorid tạo phức bền với ion sắt(III) không tạo phức với ion thủy ngân(II), ngược lại ion iodid tạo phức bền với ion thủy ngân(II) không tạo phức với ion sắt(III) (Gợi ý: Dùng thuyết MO phức thuyết acid – base cứng – mềm để giải thích) Bản chất tượng thực nghiệm cho bài: Ion Fe 3+ (0,67 Å) acid cứng, Hg2+(1,12 Å) acid mềm, F- (1,33 Å) base cứng, I - (2,2 Å) base mềm Theo thuyết acid base cứng mềm, Fe3+ tạo liên kết với F- bền phức với I- lực liên kết chủ yếu lực ion, ngược lại Hg 2+ tạo phức với I- bền phức với F- lực liên kết phức chủ yếu lực cộng hóa trị Xét trường hợp phức Hg2+ với ion F- I-, thuyết MO cho thấy I- tạo phức mạnh F- ion iodua có AO cho mạnh ion florua có AO cho yếu 10)Màu dung dịch muối hexaaquacrom(II) bị biến đổi nhanh để khơng khí Khi cách ly hồn tồn với khơng khí màu dung dịch bị biến đổi dần Giải thích tượng Viết phản ứng xảy Giải thích hoạt tính hexaaquacrom(II) dựa vào cấu trúc electron Câu 22 Chọn phát biểu phức Cu2+ theo thuyết trường tinh thể: 1) Các phức bát diện Cu(II) có cấu hình electron mức d khác tạo phức với phối tử trường yếu trường mạnh 2) Các phức chất Cu2+ có cấu hình d6d4 3) Các phức chất Cu2+ thuận từ hay nghịch từ tùy theo phối tử trường mạnh hay yếu a) 1, b) 2, c) d) Tất sai Câu Chọn phương án đúng: a) Phức tứ diện ln phức spin cao b) Phức tứ diện phức spin cao hay thấp tùy thuộc phối tử trường yếu hay mạnh c) Phức hình vng phức spin cao thấp d) Tất phức spin cao nghịch từ + từ tính phức Câu 11 Hãy cho biết phức nghịch từ: a)Hexafloromolibdat(III) b) Hexaamminruteni(II) c) Hexaaquaniobi(III) d) Hexaclorotitanat(III) Câu 24 Hãy cho biết phức có tính thuận từ mạnh phức sau: a)Hexaammincobalt(III) b) hexaaquamangan(II) c) Tetrafloronikelat(II) d) hexatiocyanatovanadat(III) Câu 25 Các phức sau thuận từ hay nghịch từ (giả thiết phức tồn bền) [Fe(CN)6]-4 [FeCl6]-3 [Co(CN)6]-4 [CoCl6]-3 -4 -3 [Ni(CN)6] [Ni(CN)6] a) Thuận từ: 1, 2, ; nghịch từ: 4, 5, b) Thuận từ: 2, 3, 4, 5, ; nghịch từ: c) Thuận từ: 1, 5, ; nghịch từ: 2, 3, d) Thuận từ: 1, ; nghịch từ: 2, 4, 5, Câu 34: Cấu trúc khơng gian từ tính phức [Fe(CN)6]4- (CN- phối tử trường mạnh): a) Tứ diện, nghịch từ b) Bát diện nghịch từ c) Tứ diện thuận từ d) Bát diện thuận từ Câu Hãy cho biết phức có trị tuyệt đối tổng spin lớn phức sau: a) Hexaammincobalt(III) b) hexaaquamangan(II) c) Tetrafloronikelat(II) d) hexatiocyanatovanadat(III) + Xét tính OXH – K phức Câu 27: Chọn phương án đúng: Dựa vào cấu trúc phức chất xếp electron ngun tử trung tâm dự đốn tính oxy hóa – khử đặc trưng ion phức bát diện (1) Ti(aq)3+ (2) Cr(aq)2+ a) Cả có tính khử đặc trưng b) Cả có tính oxy hóa đặc trưng c) (1) có tính khử, (2) có tính oxy hóa d) (1) có tính oxy hóa, (2) có tính khử Câu 22 Hợp chất cobalt dung dịch có tính khử mạnh nhất? a) [Co(NH3)6]Cl2 b) K4[Co(SCN)6] c) K4[CoF6] d) [Co(H2O)6]SO4 8(trang 85) So sánh tính oxy hóa Fe(III) [Fe(H2O)6]3+ [Fe(CN)6]3+: a) [Fe(CN)6]3- mạnh b) [Fe(H2O)6]3+ mạnh c) Bằng d) Không có sở để so sánh 14 Màu sắc phức chất Câu 28 Titan dioxide có màu trắng Hãy chọn khoảng ánh sáng (λ, nm) hấp thụ: a) < 400 b) 480 – 490 c) 435 – 480 d) 595 – 605 Câu 29: Chọn phương án đúng: Các phức phức sau không màu: 1) [Cu(NH3)4]2+ 2) [CuCl2]3) [Zn(OH)4]24) [AlF6]35) [FeCl6]36) 2[TiOF4] a) 3,4,6 b) Chỉ 2,5 c) Chỉ 1,3 d) Chỉ 4,6 30 Chọn phương án đúng: Dự đốn dung dịch ion sau không màu: 1) 26Fe3+ 2) 29Cu2+ 3) 24Cr3+ 4) 25Mn2+ 5) 13Al3+ 6) 29Cu+ 7) 30Zn2+ 8) 82Pb2+ 9) Ni2+ 10) 57La3+ a) Các dung dịch 5,6,7,8,10 không màu b) Các dung dịch 1,2,3,4,9 không màu c) Không có sở để dự đốn d) Chỉ 5,8 khơng màu Câu 31 Chọn phương án đúng: a) Các hợp chất ngun tố p khơng có màu b) Các hợp chất nguyên tố d có màu c) Các hợp chất s thường có màu d) Các hợp chất có cấu hình d0 d10 thường khơng có màu Đề 16: Hãy dự đốn chất có nhiều khả màu trắng (khơng màu) Giải thích 1) Na3[AuCl6] 2) La2O3 3) ZrCl4 4) Mo(SO4)2 a) & b) 2, & c) & d) Khơng có chất Giải thích La Zr mắc dù nguyên tố chuyển tiếp La(III) Zr(IV) khơng có electron hóa trị phân lớp d, khả hợp chất lantan(III) oxyt zircon tetraclorua khơng có màu lớn Câu 42 Phần nhiều hợp chất nguyên tố có số oxy hóa mang màu: a) 79Au(I) ; 46Pd(II) b) 42Mo(II) ; 29Cu(II) c) 57La(III) ; 25Mn(III) d) 80Hg(II) ; 74W(IV) Đề 12: Dự đoán xem kali hexafloronikelat(II) khơng thể có màu số màu Cho biết kali hexafloronikelat(IV) có màu đỏ thẫm a) Khơng màu b) Da cam c) Tím d) Cánh sen Giải thích chọn lựa bạn Vì Ni(III) tạo trường tinh thể yếu Ni(IV) nên vào bảng quan hệ màu sắc phức lượng tách trường tinh thể phức kali hexafloronikelat(III) khơng thê có màu da cam Đề 4: Màu khơng thể có phức Natri hexacyanopaladat(IV) màu cho Cho biết phức tetraclorodiamminpaladi(IV) có màu cam ánh đỏ a) Khơng màu b) tím c) vàng d) lục ánh vàng Giải thích: CN- phối tử tạo lượng tách trường tinh thể mạnh NH3 Cl- nên phức Na2[Pd(CN)6] hấp thụ photon có bước sóng nhỏ 480-490 nm, phức khơng thể có màu tím Đề 1: Các muối đồng có màu sau: đồng(II) nitrat hexahydrat: xanh biển ; đồng(II) clorua: nâu da lươn sẫm; đồng(II) nitrat: không màu Các muối tan tốt dung dịch nước Dung dịch loãng chúng có màu gì? Biết dung dịch muối đồng(II) sulfat có màu xanh biển a) Xanh biển b) Cu(NO3)2.6H2O : xanh biển ; CuCl2: nâu da lươn lạt; Cu(NO3)2 : không màu c) Cu(NO3)2.6H2O Cu(NO3)2: xanh biển ; CuCl2: nâu da lươn lạt d) Cả phương án khơng Giải thích: Trong dung dịch nước loãng, ion Cu2+ nằm dạng phức aqua Dung dịch muối đồng(II) sulfat có màu xanh biển cho thấy phức aqua có màu xanh biển, suy phương án a đáp án 15 Tính lượng ổn định trường tinh thể Câu 40: Chọn phương án đúng: Tính lượng ổn định trường tinh thể phức [Fe(CN)6]4-, biết P = 209,9 kJ/mol, ∆ = 403,2 kJ/mol a) -547.88 kJ/mol b) -337.98kJ/mol c) -161.28 kJ/mol d) Đáp số khác Câu 41: Tính lượng ổn định trường tinh thể phức bát diện [Fe(CN)6]3- Biết [Fe(CN)6]3- phức spin thấp : a) b) -10/5O + 2EP c) -12/5O + 2EP d)-6/5O Câu 36 Tính lượng ổn định trường tinh thể [Ni(SCN)6]4 3 o o a) E 6 5 2 3 b) E 6 o o 3E P 5 5 2 o o c) E 4 5 3 o o 3E P d) E 6 5 Câu 37 Cho biết từ tính tính lượng ổn định trường tinh thể phức hexaaquamagan(II) Biết O= 101 kJ/mol P = 304,2 kJ/mol a) Nghịch từ, kJ/mol b) Nghịch từ, 304,2 kJ/mol c) Thuận từ, 304,2 kJ/mol d) Thuận từ, kJ/mol Câu 43 Tính lượng ổn định trường tinh thể phức [MnF6]4a) 72,5 kJ b) -72,5 kJ c) kJ d) Khơng đủ liệu tính Câu 4: Tính lượng ổn định trường tinh thể phức [MnCl6]4- a b -52.6 kJ c 72.5 kJ d Khơng thể tính Câu 38 Tính lượng ổn định trường tinh thể [Co(NH3)6]3+, biết Δ > P a) Δ E = 6×(2/5Δ) + 3×P b) Δ E = 6×(2/5Δ) + 2×P c) Δ E = 6×(-2/5Δ) + 3×P d) Δ E = 6×(-2/5Δ) + 2×P Câu 44 Xác định lượng ổn định trường tinh thể phức [CoF6 ]3- biết = 155 kJ/mol P = 250.5 kJ/mol, phức spin cao hay spin thấp a) - 62 kJ/mol, phức spin cao b) -154.68 kJ/mol, phức spin thấp c) 129 kJ/mol, phức spin thấp d) - 62 kJ/mol, phức spin cao Câu 45: Chọn phương án đúng: Các phức có giá trị lượng ổn định trường tinh thể không là: 1) Phức bát diện d5 spin cao 2) Phức bát diện d10 3) Phức bát diện d5 spin thấp 4) Phức bát diện d6 spin thấp 5) Phức tứ diện d5 6) Phức tứ diện d10 7) Phức nguyên tố họ p a) 1,2,5,6,7 b) Chỉ 1,2 c) Chỉ 1,2,5,6 d) 3,4 So sánh lượng ổn định trường tinh thể Câu 46 So sánh lượng ổn định trường tinh thể phức (1) [Cu(NH3)4]+ (2) [Cu(NH3)6]+ a) E1 = E2 b) E1 > E2 c) E1 < E2 d) Thiếu liệu so sánh Câu 47: So sánh lượng ổn định trường tinh thể phức sau: [Mn(H2O)6]2+ (E1) [Fe(H2O)6]3+ (E2) a Khơng thể tính khơng biết ∆, P c E1 < < E2 b E1 = E2 = d E2 > E1 > Câu 48: So sánh lượng ổn định trường tinh thể (E) phức sau đây: [MnCl6]4-, [Fe(CN)6]3- , [FeBr6]3- a > > b < = c = > d Không so sánh Câu 50: So sánh lượng ổn định trường tinh thể E1 [Cr(H2O)6]2+và E2 [Mn(H2O)6]2+ a E1=E2 c E1E2 d Không thể so sánh Câu 51 So sánh ổn định trường trường tinh thể E1 [Fe(CN)6]2+ E2 [MnCl6]2+ a) E1 > E2 b) E1 < E2 c) E1 = E2 d) Không so sánh 16 So sánh lượng tách trường tinh thể Câu 49 Chọn trường hợp sai so sánh lượng tách trường tinh thể phức hexaaqua kim loại sau: a) Fe(II) > Os(II) b) Mn(III) > Mn(II) b) c)Ag(I) > Cu(I) d)W(III) > Cr(III) Câu 52: Chọn phương án đúng: So sánh lượng tách trường tinh thể phức sau: 1) [CdCl4]2- < [CdCl6]4- 2) [Co(CN)6]4- < [Co(CN)6]3- 3) HgCl4]2- < [ZnCl4]2- 4) [Fe(CN)6]3- < [FeF6]3- a) 1,2 b) 3,4 c) 1,4 d) 2,3 Câu 53 So sánh lượng tách trường tinh thể E1 [Ru(CN)6]3- E2 [Fe(CN)6]3- (Fe có Z = 26, Ru có Z = 44) a) E1 = E2 Fe3+ Ru3+ có cấu hình electron d b) E1 < E2 Fe3+ Ru3+ có cấu hình electron d phân nhóm lượng tách trường tinh thể giảm dần tăng kích thước orbital nguyên tử c) E1 > E2 Fe3+ Ru3+ có cấu hình electron d phân nhóm lượng tách trường tinh thể tăng dần tăng kích thước orbital nguyên tử d) Không thể so sánh khơng có giá trị ∆ tương ứng với chất Câu hỏi tổng hợp thuyết trường tinh thể Đề 10: Ý sai a) Phức aqua Cr(II) bền phức aqua Cr(III) b) Ru(III) có tạo phức tứ diện spin thấp c) Phức bát diện spin thấp Mn(III) thuận từ d) Phức Ti(III) thuận từ Giải thích Phức tứ diện khơng có trạng thái spin thấp P ln ln lớn T Câu 5: Chọn phát biểu phức Ni2+ theo thuyết trường tinh thể: Các phức bát diện Ni(II) có cấu hình electron mức d khác tạo phức với phối tử trường yếu trường mạnh 2 Các phức chất Ni2+ có cấu hình d d Chúng phức thuận từ Chỉ có phức hình thành Ni2+ phối tử trường mạnh tạo phức hình vng, phần lớn phức lại Ni2+ phức bát diện a Chỉ 1, b Chỉ c Chỉ 2, d Tất 17 Thuyết VB Câu 55: Chọn câu thuyết liên kết hóa trị: 1) Khơng giải thích phức nguyên tố chuyển tiếp d f thường có màu phức ngun tố khơng chuyển tiếp (ngun tố p) thường khơng có màu 2) Khơng giải thích ngun tố chuyển tiếp tạo nhiều phức chất hẳn nguyên tố khơng chuyển tiếp 3) Khơng giải thích có tách mức lượng phân lớp d a) Tất b) Chỉ c) Chỉ d) Chỉ Câu 58: Chọn phương án đúng: Trong trạng thái lai hóa sp2d, orbital tham gia lai hóa là: a) s, px, py, d x y b) s, px, py, d z c) s, px, py, dxy d) s, px, pz, d x y Câu 59: Theo thuyết liên kết hóa trị, lai hóa sp2d tạo thành hình dạng orbital p, d tham gia lại hóa (chọn trục x làm trục liên kết): a) Dạng tứ diện, pz, px, d x y b) Dạng tứ diện, py, px, d x y c) Dạng hình vng phẳng, py, px, d x y d) Dạng hình vng phẳng, py, px, d z Câu 61: Chọn phương án đúng: Dựa vào thuyết VB dự đốn [Cu(NH3)4]2+ có cấu hình: a) Tứ diện, Cu2+ lai hóa sp3 b) Tứ diện, Cu2+ lai hóa dsp2 c) Vng phẳng, Cu2+ lai hóa dsp2 d) Vng phẳng, Cu2+ lai hóa sp3 3 Câu 60 Chọn phát biểu phức [Co( NH )6 ] , biết phức nghịch từ a) Phức dạng tứ diện, có lai hóa sp2d b) Theo thuyết liên kết hóa trị, nguyên tử trung tâm lai hóa tạo phức d2sp3 oribital tham gia lai hóa 3d x y ; 3d z2 ; 4s; p x ; p y ; pz có cấu trúc bát diện c) Theo thuyết liên kết hóa trị nguyên tử trung tâm lai hóa tạo phức sp3d2 oribital tham gia lai hóa 4s; p x ; p y ; pz ; 4d x y ; 4d z có cấu trúc bát diện d) Theo thuyết liên kết hóa trị, phức spin cao + Áp dụng thuyết VB cho phức cụ thể Câu 62: Chọn phương án đúng: Phức [CoF6]3- thuận từ Theo thuyết VB [CoF6]3- a) Phức bát diện spin cao, Co3+ lai hóa sp3d2 b) Phức bát diện spin thấp, Co3+ lai hóa d2sp3 c) Phức bát diện spin thấp, Co3+ lai hóa sp3d2 d) Phức bát diện spin cao, Co3+ lai hóa d2sp3 64 Chọn phương án đúng: Phức [Co(NH3)6]3+ nghịch từ Theo thuyết liên kết hóa trị, cấu trúc phức chất là: a) Co3+ trạng thái lai hóa d2sp3 tạo phức orbital nội b) Co3+ trạng thái lai hóa sp3d2 tạo phức orbital nội c) Co3+ trạng thái lai hóa d2sp3 tạo phức orbital ngoại d) Co3+ trạng thái lai hóa sp3d2 tạo phức orbital ngoại 63 Chọn phương án đúng: Phức [NiCl4]2- (1) thuận từ với electron độc thân, phức [Ni(CN)4]2- (2) nghịch từ Theo thuyết liên kết hóa trị, cấu trúc phức chất là: a) (1) Ni2+ trạng thái lai hóa sp3, (2) Ni2+ trạng thái lai hóa dsp2 b) (1) Ni2+ trạng thái lai hóa dsp2, (2) Ni2+ trạng thái lai hóa sp3 c) Ni2+ trạng thái lai hóa sp3 phức chất d) Ni2+ trạng thái lai hóa dsp2 phức chất 65 Chọn phương án đúng: Phức [NiCl4]2- thuận từ Theo thuyết liên kết hóa trị, cấu trúc phức chất là: a) Ni2+ trạng thái lai hóa sp3 tạo phức tứ diện b) Ni2+ trạng thái lai hóa sp3 tạo phức vng phẳng c) Ni2+ trạng thái lai hóa dsp2 tạo phức tứ diện d) Ni2+ trạng thái lai hóa dsp2 tạo phức vuông phẳng 18 Thuyết MO + Lý thuyết thuyết MO Câu 67: Theo thuyết LCAO, quan niệm sai: a) Thừa nhận có ocbitan nguyên tử (AO) hóa trị bị biến đổi rõ rệt tạo thành phân tử tổ hợp AO hóa trị với nhau, AO lại chuyển vào phân tử dạng ocbitan phân tử không liên kết b) Chỉ AO ngun tử có tính đối xứng giống tổ hợp với c) Sự tổ hợp AO nguyên tử mạnh chúng có lượng gần chúng xen phủ nhỏ d) Kết tổ hợp tuân theo quy tắc: aAO nguyên tử A tổ hợp với bAO nguyên tử B tạo thành aMOlk , aMOplk (b-a) MOklk (b > a) Câu 69 Trong thuyết MO phức chất, chọn phát biểu phát biểu sau: a) Tất AO chất tạo phức phối tử tổ hợp với tạo thành MO liên kết phản liên kết b) Chỉ AO ngun tử có tính đối xứng giống tổ hợp với c) aAO nguyên tử A tổ hợp với bAO nguyên tử B tạo thành aMOlk , aMOplk (b-a) MOklk (a>b) d) Liên kết cho nhận bổ trợ từ phối tử ion tạo phức làm phức chất bền hay bền tùy theo phối tử cho hay nhận electron Câu 72 Chọn phát biểu đúng: Theo thuyết orbital phân tử cho phức chất: 1) Các OA tổ hợp với theo nguyên tắc aAO nguyên tử A tổ hợp với bAO nguyên tử B tạo thành a MOlk, a MOplk, (b-a) MOklk (a phối tử nhận > phối tử không tạo liên kết b) Độ bền phức: phối tử nhận > phối tử cho > phối tử không tạo liên kết c) Độ bền ion trung tâm: ion cho < ion nhận < ion không tạo liên kết d) Độ lớn Δ: phối tử nhận > phối tử không tạo liên kết > phối tử cho Câu 54: Chọn phương án đúng: Thông số tách trường tinh thể tăng dần theo dãy: 1) I- < Br- < Cl- < F- bán kính ion giảm làm tăng điện trường phối tử 2) CO < NH3 < H2O phân cực phân tử tăng 3) H2O < OH- < điện tích phối tử tăng 4) OH- < NH3 < CN- OH- phối tử cho , NH3 phối tử khơng tạo liên kết , CN- phối tử nhận a) Chỉ 1,4 b) Chỉ 2,3 c) Chỉ 1,2,3 d) Tất Câu 71: Chọn phương án theo thuyết MO: 1) Các phối tử trường yếu phối tử nhận 2) Các phối tử trường mạnh phối tử cho 3) Các phối tử trường trung bình phối tử không tạo liên kết 4) Năng lượng tách trường tinh thể phối tử cho < phối tử không tạo liên kết < phối tử nhận a) Chỉ 3,4 b) Chỉ 1,2 c) Chỉ 1,2,4 d) Tất + Độ bền phức theo ∆ (lý thuyết) Câu 66: Từ giản đồ phức bát diện theo thuyết LCAO, nhận xét sau không a) Phức khơng có liên kết , phức bền Δ lớn b) Phối tử chất cho , phức bền Δ nhỏ c) ∆ tăng dần theo dãy: Phối tử cho < Phối tử nhận < Phối tử không tạo liên kết d) Phối tử chất nhận , phức bền Δ lớn Câu 70 Theo thuyết MO, phối tử chất nhận π: a) Phức bền ∆ lớn b) Phức bền ∆ lớn c) Phức bền với giá trị ∆ d) Phối tử không ảnh hưởng đến độ bền phức + Dấu E ổn định trường tinh thể theo MO Câu 44 Theo thuyết MO phức chất, lượng ổn định trường tinh thể phức hexaaquacoban(II) mang dấu gì? Biết phức thuận từ không tạo liên kết a) Âm b) khơng c) dương d) khơng tính khơng biết P B Đề 3: Theo thuyết MO phức chất, lượng ổn định trường tinh thể phức hexaiodotalat(III) mang dấu gì? Biết phức nghịch từ có tạo liên kết a) Âm b) khơng c) dương d) khơng tính khơng biết P B Giải thích: Theo thuyết MO phức chất, phức [TlI6]3- có tạo liên kết với Iodua phối tử cho , có B chênh lêch lượng hai phân lớp *d *d Tuy nhiên Tali nguyên tố p phân nhóm IIIA, chu kỳ nên phân lớp *d *d phức hexaiodotalat(III) khơng có electron, lượng ổn định trường tinh thể phức không Đề 14: Xét theo quan điểm thuyết MO phức chất, lượng ổn định trường tinh thể (E) phức mang dấu gì? 1) [BH4]- (E1) 2) [Au(SCN)6]3- (E2) 3) [Th(OH)6]2- (E3) a) E1 = ; E2 < ; E3 = b) E1 = ; E2 < ; E3 > c) E1 > ; E2 > ; E3 = d) E1 = ; E2 > ; E3 = Giải thích [BH4]- : B nguyên tố p nên phân lớp d, f khơng có electron hóa trị, E1 = [Au(SCN)6]3-: Au3+ có 5d8, SCN- phối tử cho pi, theo thuyết MO , e phân bố phức dplk dplk2 nên E2 > [Th(OH)6]2- : Th nguyên tố 5f có cấu hình electron 6d27s2, Th4+ khơng electron hóa trị phân lớp 6d, suy E3 = 19 Câu hỏi chung cho thuyết Câu 74: Thuyết giải thích chất dãy hóa quang phổ a) Thuyết liên kết cộng hóa trị b) Thuyết trường tinh thể c) Thuyết MO phức chất d) Cả thuyết Câu Tìm câu sai 1) Dãy hóa quang phổ thể độ bền vững phức kim loại giảm dần từ trái qua phải chúng có loại cấu trúc phối tử 2) Đối với phức khơng có liên kết π, Δ tách lớn phức bền 3) Phức spin thấp hexacyanoferat(III) (dε5 dγ0) bền phức spin thấp hexacyanoferat(II) (dε6 dγ0) 4) Các phức chất nguyên tố f có nhiều màu khác a) & b) & c) , & d) & Câu 76 Tìm câu sai 1) Có tồn phức tứ diện có cấu hình dγ4 dε0 2) Các phức ammin sắt bền vững 3) Thuyết trường tinh thể giải thích có màu phong phú hợp chất nguyên tố chuyển tiếp d f 4) Độ bền ion phức có liên kết cộng hóa trị với phối tử cho π lớn Δ tách nhỏ b) & b) & c) & d) & Câu 77 Chọn phát biểu sai: a) Trong phức tứ diện orbital dxy, dyz, dxz có lượg cao dx2-y2 & dz2 Trong phức bát diện orbital dx2-y2 & dz2 có lượg cao dxy, dyz, dxz b) Đối với phức khơng có liên kết π Δ tách lớn, dễ tạo phức spin thấp phức tạo thành bền c) Đối với phức mà phối tử cho π Δ tách nhỏ, dễ tạo phức spin cao phức tạo thành bền d) Thuyết trường tinh thể giải thích có màu phong phú hợp chất nguyên tố chuyển tiếp d& f Câu 78 Trong phát biểu đây, phát biểu khơng xác: 1) Theo thuyết liên kết hóa trị, phức chất hình thành nhờ liên kết cộng hóa trị cho – nhận chất tạo phức phối tử Thuyết cộng hóa trị giải thích số phối trí, cấu hình khơng gian màu sắc phức 2) Theo thuyết trường tinh thể, orbital d bị tách thành hai mức lượng dε dγ tương tác đẩy phối tử 3) Theo thuyết MO, phức spin cao bền phức spin thấp có mức lượng ổn định tinh thể ΔE lớn a) Chỉ b) Chỉ c) d) 1, Câu 79 Chọn câu a) Phức tứ diện có đồng phân hình học b) Theo thuyết MO, phối tử cho hay nhận làm cho phức bền c) Ion phức có bán kính lớn, thơng số tách nhỏ hút phối tử yếu d) Phức tứ diện có thơng số tách T 5/9 thông số tách O phức bát diện Câu 46 Ý a) Tất phức bát diện tứ diện Fe(II) nghịch từ b) Đối với Cr(III) phức bát diện bền hẳn phức tứ diện c) Phức tứ diện Co(III) có trạng thái spin thấp phối tử nhận mạnh d) V(II) có tạo phức bát diện nghịch từ với phối tử nhận mạnh 20 Phản ứng tạo phức Câu 49 Hợp chất tạo thành dung dịch ammoniac lấy dư tương tác với dung dịch CoSO4? a) Co(OH)2 b) (NH4)2SO4.CoSO4 c) [Co(NH3)6]SO4 d) [Co(NH3)4(OH)2]SO4 Câu 80 Hợp chất tạo thành dung dịch ammoniac lấy dư tương tác với dung dịch CuSO4? a) Cu(OH)2 b) (NH4)2SO4.CuSO4 c) [Cu(NH3)4]SO4 d) [Cu(OH)]SO4 Câu 37 Cu(OH)2 tan chất đây? 1) HCl 2) NaOH(loãng) 3) NaOH(đđ) 4) NH3(dd) a) , & b) & c) & d) Câu 25 Co(OH)2 tan dung dịch chất đây? 1) HCl 2) NaOH(loãng) 3) NH3(dd) 4) NH4Cl(dd) a) Cả chất b) , & c) & d) , & Câu 39 CuCl tan chất đây? 1) H2O 2) HCl 3) NaOH loãng 4) NH3(dd) a) , & b) & c) , & d) Câu 81 Đồng tan chất đây? 1) HCl(loãng) 2) NaOH(loãng) 3) NaCN(dd) 4) HNO3(đđ) a) b) & c) & d) , & Câu 82 Đồng tan chất có mặt oxy? 1) HCl + KI (dd) 2) NaOH(loãng) 3) NaCN(dd) 4) NH3 (dd) a) & b) & c) & d) , & Phức [CuI2][Cu(CN)4]3- Hằng số không bền 10-8,85 10-30,3 Phức [Cu(NH3)2]+ [Cu(OH)4]2- Hằng số không bền 10-10,86 10-18,5 10(85) Cho: pKb (NH4OH) = 4,755; pT(Fe(OH)2) = 15,1; pKkb ([Fe(NH3)6]2+): không xác định Khi cho từ từ dung dịch NH4OH loãng vào dung dịch FeCl2 xảy tượng: a) Tạo kết tủa Fe(OH)2 b) Đầu tiên tạo kết tủa Fe(OH)2 sau tan tạo thành [Fe(NH3)6]Cl2 c) Khơng có tượng khơng có phản ứng xảy d) Khơng có tượng sản phẩm thu dung dịch [Fe(NH3)6]Cl2 2066 Sản phẩm phản ứng CoCl2 + NH3 + NH4Cl +H2O2 → a) [Co(NH3)6]Cl3 b) Co(OH)3 c) [Co(HN3)6]Cl4 d) CoCl3 21 So sánh độ bền phức Câu 83 Ion phức bền vững nhất? a) [CrF6]3b) [CrCl6]3c) [CrBr6]3d) [CrI6]3Câu 84 Phức bền vững số phức sau? a) Hexaflorolanthanat b) hexaiodolanthanat c) Hexabromolathanat d) không kết luận Câu 41 Cho biết phức carbonyl Co bền dạng sau: a) pentacarbonylcobaltat(-I) b) pentacarbonylcoban(I) c) pentacarbonylcoban(0) d) pentacarbonylcoban(II) Câu 85 Ion phức bền nhất? a) [Ag(NH3)2]+ b) [Ag(S2O3)2]3c) [AgCl2]d) [Ag(CN)2]Câu 86 Trong số ion phức ion phức bền nhất? a) [Ca(NH3)4]2+ b) [Zn(NH3)4]2+ c) [Hg(NH3)4]2+ d) [Cd(NH3)4]2+ Sửa lại: Trong số ion phức ion phức bền nhất? 1) [Zn(NH3)4]2+ 2) [Hg(NH3)4]2+ 3) [Cd(NH3)4]2+ a) b) c) 4) chúng có độ bền tương đương Câu 87 Chọn nhận xét sai So sánh độ bền phức có loại phối tử loại cấu hình phức: a) Pd(II) > Ni(II) b) Cu(I) > Cu(II) c) Mn(II) > Tc(II) d) Ta(III) > V(III) Câu 47 Chọn trường hợp so sánh sai độ bền phức: a) [PtCl4]2- > [NiCl4]2b) [BeF4]2- > [BeCl4]2c) [HgCl4]2- < [HgI4]2d) [Co(CN)6]3- < [Co(CN)6]4Đề13: Chọn trường hợp so sánh sai độ bền phức: a) [PtCl4]2- > [NiCl4]2b) [BeF4]2- > [BeCl4]222c) [HgCl4] > [HgI4] d) [Co(CN)6]3- > [Co(CN)6]4Giải thích (sinh viên cần giải thích trường hợp chọn) Hg2+ acid mềm, I- base mềm Cl- khả cho pi mạnh nên tạo với Hg(II) phức bền phức Hg(II) với Cl- Trường hợp a Pt Ni phân nhóm Pt chu kỳ nên tạo trường tinh thể lớn Ni chu kỳ Trường hợp b Be2+ acid cứng, F- base cứng Cl- Trường hợp d Co3+ tạo trường tinh thể mạnh Co2+ Câu 88: Chọn phương án đúng: So sánh độ bền phức 1) [Co(NH3)6]3+ < [Co(CN)6]3- 2) [CoF6]3- < [CoCl6]3- 3) [CoI6]3- < [CoCl23- 4) [Co(CN)6]3- < [Co(NO2)6]3- a) 1,4 b) 3,4 c) 1,2 d) 2,3 Câu 90 Dựa vào dãy hóa quang phổ cho bên so sánh độ bền phức (1) hexanyanidoferrat(II) (2) hexacloridoferrat(II) CO; CN- > NO2- > NH3 > NCS- > H2O > OH- > F- > SCN- > Cl- > Br- >I- a) bền b) bền c) bền d) không đủ liệu so sánh Câu 91: Chọn phương án đúng: So sánh độ bền Co2+ Co3+ dung dịch nước dung dịch NH3 đậm đặc Cho biết lượng ghép đôi P lượng tách trường tinh thể ∆: Ion P, kJ/mol Ligand ∆, kJ/mol Co3+ 250,5 H2O 217 NH3 273,2 Co2+ 304,2 H2O 110,9 NH3 132,4 a) Co2+ bền nước; Co3+ bền NH3 b) Co3+ bền nước; Co2+ bền NH3 c) Co2+ bền hai dung dịch d) Co3+ bền hai dung dịch Câu 43 Cho biết pKkb phức tứ diện Ag+ với ion halogenua I- , Br- Cl- tương ứng: 13,10 ; 8,73 ; 5,30 Hãy dự đoán độ bền phức tetrafluoridoargenat(I): a) pKkb < 5,30 b) pKkb >13,10 c) 13,10 > pKkb > 8,73 d) 8,73 > pKkb > 5,30 Đề 6: pKkb phức bát diện Bi3+ với ion halogenua I- , Br- Cl- tương ứng: 19,1 ; 9,52 ; 6,42 Chọn phương án giá trị pKkb thích hợp cho phức hexaflorobismutat(III) a) 21,2 b) 8,43 c) nhỏ d) 4,22 Giải thích: Dãy giá trị pKkb phức [BiI6]3- , [BiBr6]3- , [BiCl6]3- cho thấy Bi3+ acid mềm, tạo phức yếu với ion F- F- base cứng 22 Lý thuyết phức chất Câu 92 Cho phức chất: [Co(NH3)6]Cl3, [Cr(H2O)6]Cl3, [Ni(CO)4], Na[BF4], FH2+, K4[Fe(CN)6], Fe(CO)5 a) Phức cation: Na[BF4], FH2+ ; Phức trung hòa: [Ni(CO)4], Fe(CO)5; Phức anion: [Co(NH3)6]Cl3 , K4[Fe(CN)6] b) Phức cation: Na[BF4], K4[Fe(CN)6]; Phức trung hòa: [Ni(CO)4], Fe(CO)5; Phức anion: [Co(NH3)6]Cl3 , [Cr(H2O)6]Cl3 c) Phức cation: FH2+, K4[Fe(CN)6]; Phức trung hòa: Na[BF4], Fe(CO)5; Phức anion: [Co(NH3)6]Cl3, [Ni(CO)4] d) Phức cation: FH2+, [Co(NH3)6]Cl3; Phức trung hòa: [Ni(CO)4], Fe(CO)5; Phức anion: Na[BF4], K4[Fe(CN)6] Câu 93: Cho phức chất: [CO(NH3)6]Cl3, [Cr(H2O)6]Cl3, [Ni(CO)4], Na[BF4], phức NH4+, phức floroni FH2+, K4[Fe(CN)6], [CO(NH3)3Cl3] Chọn câu đúng: a) Phức cation là: phức NH4+, Na[BF4] Phức trung hòa [Ni(CO)4], [CO(NH3)3Cl3] Phức anion: [CO(NH3)6]Cl3 , K4[Fe(CN)6] b) Phức cation là: Na[BF4], K4[Fe(CN)6] Phức trung hòa [Ni(CO)4], [CO(NH3)3Cl3] Phức anion: [CO(NH3)6]Cl3 , [Cr(H2O)6]Cl3 c) Phức cation là: phức floroni FH2+, [CO(NH3)6]Cl3 Phức trung hòa [Ni(CO)4], [CO(NH3)3Cl3] Phức anion: Na[BF4], K4[Fe(CN)6] d) Phức cation là: phức floroni FH2+, phức NH4+ Phức trung hòa Na[BF4], K4[Fe(CN)6] Phức anion: [CO(NH3)6]Cl3, [Ni(CO)4] Câu 94 Chọn câu Ion ion phức tạo thành nhờ loại liên kết: a) Cộng hóa trị b)Ion c) Cộng hóa trị ion d) Cơng hóa trị , ion Van der Waals Câu 95 Phức chất có tính ion lớn nhất? a) [Cu(CN)4]2+ b) [AlF6]3c) [Co(H2O)6]2+ d) [HgI4]2Câu 96 Phức chất phổ biến nhất: a) Bát diện b) Tứ diện c) Vuông d) Tam giác Câu Chọn phương án đúng: Các phức có đồng phân hình học: 1) Bát diện 2) Tứ diện 3) Hình vng a) b) Chỉ c) Chỉ d) Chỉ Câu Chọn phương án đúng: 1) Số phối trí phức chất số phối tử bao quanh chất tạo phức cầu nội 2) Số phối trí phức chất khơng thể lớn 3) Số phối trí nguyên tử trung tâm ứng với cấu hình bát diện 4) Số phối trí nguyên tử trung tâm ứng với cấu hình tứ diện a) Chỉ 1,3 b) Chỉ 2,4 c) Chỉ 2,3,4 d) Tất Câu Chọn phương án đúng: 1) Chất tạo phức ion (anion, cation) hay nguyên tử thường gọi chung nguyên tử tạo phức 2) Ligand ion ngược dấu với chất tạo phức (cation, anion) hay phân tử trung hòa điện, phối trí xung quanh ngun tử trung tâm 3) Điện tích cầu nội tổng điện tích ion cầu nội Cầu nội cation, anion phân tử trung hòa điện 4) Những ion nằm ngược dấu với cầu nội tạo nên cầu ngoại 5) Phức chất có khơng có cầu nội a) Chỉ 3,4 b) Chỉ 1,2,3,4 c) Chỉ 1,2 d) Tất Câu 97: Chọn phương án đúng: Cho K b ,[ Ag ( NH ) ] = 1×108; K b,[ Ag ( CN ) ] = 7.04×1019; TAgI = 8,3×10-17 Tính tan AgI dung dịch NH3 dung dịch NaCN: a) Hầu không tan NH3 tan tốt NaCN b) Tan tốt NH3 không tan NaCN c) Không tan hai dung dịch d) Tan tốt hai dung dịch Câu 98: Chọn phát biểu phức có cơng thức phân tử Co(NH3)5Cl3 1) Phức có cơng thức cấu tạo [Co(NH3)5Cl]Cl2 có tên là: cloridopentaammincobalt(III) cloride 2) Phức có cơng thức cấu tạo [Co(NH3)5]Cl3 có tên là: pentaammincobalt(III) cloride 3) Hai phức [Co(NH3)5]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 phức bát diện 4) Phức [Co(NH3)5]Cl3 có lượng ổn định trường tinh thể cao phức [Co(NH3)5Cl]Cl2 a) Chỉ 1, b) Chỉ 3, c) Tất d) Khơng có đáp án Câu 99: Chọn phát biểu giải pháp đơn giản để phân biệt phức [Co(NH3)5]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 1) Hai phức phân biệt 2) Có thể phân biệt cách cho dung dịch có nồng độ hai phức tác dụng với dung dịch AgNO3 xác định phức thông qua lượng kết tủa AgCl thu 3) Xác định thông qua độ dẫn điện dung dịch cách đo độ dẫn dung dịch có nồng độ hai phức điều kiện, phức [Co(NH3)5]Cl3 có độ dẫn cao phức [Co(NH3)5Cl]Cl2 a) b) Chỉ c) Chỉ d) 2, Cho dãy độ hóa quang phổ sau theo chiều giảm dần độ mạnh ligand CO; CN- > NO2- > NH3 > NCS- > H2O > OH- > > F- > SCN- > Cl- > Br- >I- Phức Hằng số không bền Phức Hằng số không bền -8,85 + [CuI2] 10 [Cu(NH3)2] 10-10,86 3-30,3 2[Cu(CN)4] 10 [Cu(OH)4] 10-18,5 Thông số tách (∆) lượng ghép đôi electron (P) phức bát diện P ∆ P ∆ ion Phối tử ion Phối tử (kJ/mol) (kJ/mol) (kJ/mol) (kJ/mol) Cr(III) H2O 207,6 Co(III) 250,5 H2O 217,0 NH3 257,7 NH3 273,2 Cr(II) Mn(II) Mn(IV) Fe(III) Fe(II) 280,4 304,2 357,9 209,9 FClBrCNNCSC2O42H2O NH3 H2O FClCNNCSBrgly (****) H2O NH3 FClCNH2O NH3 FClBrCN- 181,3 164,6 125,5 318,5 212,6 206,2 165,8 205,2 101,4 90,2 89,5 308,9 104,9 69,0 324,9 163,4 202,8 150,8 130,6 417,6 124,1 153,9 106,2 99,01 93,1 403,2 (*) en – etan-1,2-diamin (H2N-C2H4-NH2) Co(II) 304,2 Ni(II) - Cu(II) - Ru(II) Mo(III) Rh(III) Tc(IV) Ir(III) Pt(IV) V(III) V(II) - FCNen(*) H2O NH3 FClH2O NH3 en(*) SCNH2O NH3 en(*) FClNCSpy(**) NH3 en(*) bpy(***) CNH2O H2O N3- 155, 405,6 277,9 110,9 132,4 95,4 84,0 103,8 128,8 133,6 76,0 150,3 180,1 195,7 128,8 120,5 244,2 362,2 404,0 459,7 509,5 732,6 212,4 140,8 119,2 ... tố f thường có màu khơng? Vì sao? Bài làm Màu sắc chất ánh sáng mắt trời phần ánh sáng lại sau chất hấp thụ (hay số) bước sóng vùng ánh sáng khả kiến Thuyết trường tinh thể cho rằng, tương tác... So sánh lượng ổn định trường tinh thể Câu 46 So sánh lượng ổn định trường tinh thể phức (1) [Cu(NH3)4]+ (2) [Cu(NH3)6]+ a) E1 = E2 b) E1 > E2 c) E1 < E2 d) Thi u liệu so sánh Câu 47: So sánh... Chọn phương án đúng: Dựa vào thuyết VB dự đốn [Cu(NH3)4]2+ có cấu hình: a) Tứ diện, Cu2+ lai hóa sp3 b) Tứ diện, Cu2+ lai hóa dsp2 c) Vng phẳng, Cu2+ lai hóa dsp2 d) Vng phẳng, Cu2+ lai hóa sp3 3