Hiện nay, tình hình ô nhiễm nguồn nƣớc nói chung và nguồn nƣớc sinh hoạt nói riêng bởi asen và một số chất gây ô nhiễm là vấn đề toàn xã hội quan tâm khi nhu cầu về chất lƣợng cuộc sống ngày càng cao. Theo các nghiên cứu gần đây, ngƣời dân Hà Nội và một số tỉnh miền Bắc (thuộc đồng bằng sông Hồng), miền Nam (thuộc đồng bằng sông Cửu Long) đang phải sử dụng nƣớc có hàm lƣợng asen cao gấp từ 10 đến hàng trăm lần tiêu chuẩn nƣớc sạch. Điều này ảnh hƣởng nghiêm trọng và trực tiếp tới sức khoẻ của con ngƣời, do sự độc hại của asen mang lại. Nó gây ra rất nhiều loại bệnh nguy hiểm nhƣ ung thƣ da, phổi... Đây là vấn đề đáng báo động với chúng ta. Việc loại bỏ một số chất gây ô nhiễm nhƣ photphat, amoni, nitrat… trong nƣớc thải của các đô thị, nhà máy hay xí nghiệp cũng nhƣ việc loại bỏ asen trong nƣớc đặc biệt là nguồn nƣớc ngầm là vô cùng cần thiết và cấp bách. Hiện nay một số phƣơng pháp xử lý các chất gây ô nhiễm nguồn nƣớc đem lại hiệu quả cao nhƣ: hấp phụ, trao đổi ion, màng lọc, kết tủa hóa học…trong đó hấp phụ là một trong những phƣơng pháp phổ biến nhất để xử lý asen trong nƣớc bởi giá thành thấp mà hiệu quả lại cao. Có rất nhiều khoáng vật tự nhiên có thể dùng để hấp phụ asen tốt nhƣ: Than hoạt tính, Pyroluzit, Laterit, Betonit…Quặng laterit ( hay còn gọi là đá ong) từ lâu đã đƣợc sử dụng để làm sạch nƣớc nhƣng ứng dụng của nó trong xử lý nƣớc mới chỉ dừng lại ở việc loại bỏ các hợp chất hữu cơ và một số các thành phần không phân cực có hàm lƣợng nhỏ trong nƣớc. Một số nghiên cứu gần đây cho thấy quặng laterit có gắn một số kim loại, oxit kim loại đã đem lại nhiều kết quả khả quan trong việc hấp phụ các ion kim loại nặng trong nƣớc. Với mục đích khai thác tiềm năng ứng dụng của quặng laterit trong việc xử lý nƣớc sinh hoạt, đặc biệt là loại bỏ asen và một số chất gây ô nhiễm chúng tui đã thực hiện nghiên cứu đề tài: “ Nghiên cứu quá trình hấp phụ asen và một số chất gây ô nhiễm trong nước trên quặng Laterit biến tính với La” với mong muốn tìm hiểu và tìm kiếm vật liệu mới để hấp phụ, loại bỏ asen và một số chất gây ô nhiễm, làm giảm tình trạng ô nhiễm môi trƣờng đang đe dọa lên cuộc sống của con ngƣời. 1.1. Giới thiệu chung về Asen 1.1.1. Dạng tồn tại của Asen trong tự nhiên Asen (số hiệu nguyên tử 33) là một nguyên tố rất phổ biến và xếp thứ 20 trong tự nhiên, chiếm khoảng 0.00005% trong vỏ trái đất, xếp thứ 14 trong nƣớc biển và thứ 12 trong cơ thể ngƣời 17. Nó có trong hầu hết các loại đá với hàm lƣợng từ 0,5 đến 2,5 mgKg. Asen ở dạng tinh thể có màu xám bạc, ròn và có khối lƣợng nguyên tử là 74,9; trọng lƣợng riêng là 5,73, tan chảy ở nhiệt độ 8170 C (dƣới áp suất 28 atm), sôi ở 6130 C và áp suất hóa hơi 1mm Hg ở 3720 C. Kể từ khi nó đƣợc tinh chế vào năm 1250 sau công nguyên bởi Albertus Magnus, nguyên tố này liên tục là trung tâm của các cuộc tranh luận. Asen di chuyển trong tự nhiên nhờ các hoạt động của thời tiết, của hệ sinh vật, các hoạt động địa lý, các đợt phun trào núi lửa và các hoạt động của con ngƣời. Mỗi năm sự sói mòn đất và thẩm thấu đƣa vào các đại dƣơng 612x108 và 2380x108 gam asen. Hầu hết các vấn đề asen trong môi trƣờng là kết quả của sự lƣu chuyển asen dƣới các điều kiện tự nhiên. Tuy nhiên, các hoạt động khai thác mỏ, cùng với khai thác nhiên liệu hóa thạch, sử dụng thuốc trừ sâu có asen, các thuốc diệt cỏ, các chất làm khô nông sản, các phụ gia có asen trong thức ăn chăn nuôi cũng tạo ra thêm những ảnh hƣởng. Asen tồn tại với số oxi hóa 3, 0, +3 và +5. Các trạng thái tự nhiên bao gồm các asenious axit (H3AsO3, H3AsO3, H3AsO32,…), các asenic axit (H3AsO4, H3AsO4, H3AsO42,…) các asenit, asenat, metylasenic axit, dimethylarsinic axit, arsine,… Hai dạng thƣờng thấy trong tự nhiên của arsen là asenit (AsO33) và asenat (AsO43), đƣợc xem nhƣ Asen (III) và Asen (V). Dạng As (V) hay các asenat gồm AsO43, HAsO42, H2AsO4 dạng As (III) hay các asenit gồm H3AsO3, H2AsO3, HAsO32 và AsO33. Các dạng tồn tại của Asen trong tự nhiên phụ thuộc nhiều vào điều kiện môi trƣờng. Một số dạng dạng tồn tại của As: As (III), As (V), chịu cân bằng axitbazơ, vì thế sự có mặt của các dạng tồn tại chính và các dạng phụ sẽ dựa vào các ảnh hƣởng của pH 31. As(OH)3 sẽ phân ly liên tiếp trong môi trƣờng nhƣ sau: H3AsO3 ↔ H2AsO3 + H+ pK1 = 9,2 H2AsO3 ↔ HAsO32 +H+ pK2 = 12,1
ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Nguyễn Thị Thanh Hải NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH HẤP PHỤ ASEN VÀ MỘT SỐ CHẤT GÂY Ô NHIỄM TRONG NƢỚC TRÊN QUẶNG LATERIT BIẾN TÍNH VỚI La LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2016 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Nguyễn Thị Thanh Hải NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH HẤP PHỤ ASEN VÀ MỘT SỐ CHẤT GÂY Ô NHIỄM TRONG NƢỚC TRÊN QUẶNG LATERIT BIẾN TÍNH VỚI La Chun ngành: Hóa Mơi trƣờng Mã số: 60440120 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS ĐỖ QUANG TRUNG Hà Nội – 2016 Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, em xin gửi lời cảm ơn chân thành tới thầy giáo PGS TS Đỗ Quang Trung giao đề tài nhiệt tình giúp đỡ, cho em kiến thức quý báu trình nghiên cứu Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo mơn Hóa mơi trƣờng tận tình hƣớng dẫn, tạo điều kiện cho em suốt thời gian nghiên cứu phòng thí nghiệm Xin chân thành cảm ơn bạn học viên, sinh viên làm việc phòng thí nghiệm Hóa mơi trƣờng giúp đỡ tơi q trình tìm tài liệu làm thực nghiệm Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, tháng năm 2016 Học viên Nguyễn Thị Thanh Hải Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải MỤC LỤC LỜI MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung Asen 1.1.1 Dạng tồn Asen tự nhiên 1.1.2 Độc tính Asen 1.1.3 Ô nhiễm Asen nƣớc 1.2 Ô nhiễm photphat nƣớc 12 1.3 Phƣơng pháp xử lý asen photphat nƣớc 13 1.3.1 Phƣơng pháp kết tủa đồng kết tủa .13 1.3.2 Phƣơng pháp hấp phụ trao đổi ion .15 1.3.3 Phƣơng pháp sinh học 16 1.3.4 Một số phƣơng pháp khác 18 1.4 Ứng dụng Laterit xử lý hấp phụ asen số chất gây ô nhiễm nƣớc18 1.4.1 Ứng dụng quặng Laterit tự nhiên .18 1.4.2 Ứng dụng quặng Laterit biến tính 19 CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM 20 2.1 Mục tiêu nội dung nghiên cứu luận văn 20 2.1.1 Mục tiêu nghiên cứu 20 2.1.2 Nội dung nghiên cứu 20 2.2 Hóa chất, dụng cụ 20 2.2.1 Dụng cụ thiết bị 20 2.2.2 Hóa chất vật liệu nghiên cứu .20 2.3 Phƣơng pháp phân tích sử dụng thực nghiệm .21 2.3.1 Xác định asen phƣơng pháp thủy ngân bromua 21 2.3.2 Xác định photphat phƣơng pháp trắc quang .23 2.4 Các phƣơng pháp nghiên cứu đặc trƣng cấu trúc vật liệu 25 Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải 2.4.1 Phƣơng pháp hiển vi điện tử SEM 25 2.4.2 Phƣơng pháp tán xạ lƣợng EDX 27 2.4.3 Mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir Frendlich .28 2.4.4 Xác định giá trị pH trung hòa điện vật liệu .30 3.1 Khảo sát khả hấp phụ asen phot phat laterit tự nhiên 32 3.1.1 Khả hấp phụ asen laterit tự nhiên 32 3.1.2 Khả hấp phụ photphat laterit tự nhiên 35 3.2 Khảo sát điều kiện để chế tạo vật liệu hấp phụ As từ Laterit 38 3.2.1 Ảnh hƣởng nồng độ axit HCl 38 3.2.2 Ảnh hƣởng hàm lƣợng Lantan clorua 39 3.3 Đặc trƣng cấu trúc vật liệu .40 3.3.1 Bề mặt vật liệu biến tính qua kính hiển vi điện tử quét SEM 40 3.3.2 Kết xác định thành phần theo phƣơng pháp EDX .40 3.3.3 Xác định pH trung hòa điện vật liệu Laterit biến tính .42 3.4 Khảo sát khả hấp phụ As photphat vật liệu biến tính 43 3.4.1 Khảo sát khả hấp phụ As vật liệu biến tính 43 3.4.1.2 Thời gian đạt cân hấp phụ vật liệu 44 3.4.2 Khảo sát khả hấp phụ photphat vật liệu biến tính 46 3.5 Khảo sát khả ứng dụng thực tế vật liệu Laterit biến tính La(III) 50 3.5.1 Khả hấp phụ Asenvà photphat mơ hình hấp phụ động 50 3.5.2 Khả tái sử dụng vật liệu 53 KẾT LUẬN 57 TIẾNG VIỆT 58 TIẾNG ANH 58 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Hàm lượng asen vùng khác giới Bảng 1.2 Tích số tan số hợp chất photphat với canxi, sắt, nhôm 25oC 14 Bảng 2.1 Chiều cao vạch màu HgBr2 (h-mm) theo nồng độ As 22 Bảng 2.2 Chiều cao vạch màu HgBr2( h-mm) theo nồng độ As 23 Bảng 2.3 Khảo sát độ đường chuẩn 25 Bảng 3.1 Kết khảo sát ảnh hưởng pH tới hấp phụ As Laterit tự nhiên32 Bảng 3.2 Kết khảo sát thời gian cân hấp phụ As Laterit tự nhiên 33 Bảng 3.3 Kết khảo sát tải trọng hấp phụ cực đại Laterit tự nhiên 34 Bảng 3.4 Ảnh hưởng pH tới khả hấp phụ vật liệu thô 35 Bảng 3.5 Ảnh hưởng thời gian tới khả hấp phụ photphat laterit tự nhiên 35 Bảng 3.6 Ảnh hưởng nồng độ đầu tới khả hấp phụ photphat laterit 36 Bảng 3.7 Kết khảo sát ảnh hưởng nồng độ axit HCl biến tính tới khả hấp phụ As 38 Bảng 3.8 Kết khảo sát ảnh hưởng hàm lượng La(III) ngâm tẩm đến khả hấp phụ As vật liệu 39 Bảng 3.9 Kết thành phần nguyên tố Laterit tự nhiên 41 Bảng 3.10 Kết thành phần nguyên tố Laterit sau biến tính 42 Bảng 3.11 Kết xác định pHpzc vật liệu 42 Bảng 3.12 Kết khảo sát ảnh hưởng pH đến khả hấp phụ As vật liệu 43 Bảng 3.13 Kết khảo sát thời gian đạt cân hấp phụ vật liệu biến tính44 Bảng 3.14 Khảo sát tải trọng hấp phụ cực đại As vật liệu biến tính 45 Bảng 3.15 Sự ảnh hưởng pH tới khả hấp phụ vật liệu biến tính 46 Bảng 3.16 Ảnh hưởng thời gian tới khả hấp phụ PO43- vật liệu biến tính 47 Bảng 3.17 Ảnh hưởng nồng độ đầu tới khả hấp phụ laterit biến tính48 Bảng 3.18 Kết xử lí As mơ hình hấp phụ động 51 Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải Bảng 3.19 Khảo sát khả hấp phụ động laterit biến tính 52 Bảng 3.20 Kết giải hấp phụ vật liệu 53 Bảng 3.21 Kết hấp phụ vật liệu sau giải hấp 54 Bảng 3.22 Hấp phụ vật liệu biến tính 55 Bảng 3.23 Khả giải hấp vật liệu 56 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Ảnh hưởng pH đến dạng tồn Asen Hình 1.2 Đồ thị Eh-pH dạng tồn As hệ gồm As-O2-H2O 25oC áp suất bar[26] Hình 1.3 Đồ thị Eh-pH hệ As-Fe-H2O Hình 1.4 Bản đồ phân bố khu vực ô nhiễm asen giới Hình 1.5 Bản đồ ô nhiễm asen miền bắc Hình 1.6 Tình hình nhiễm asen Hà nội 12/1999(A-Đơng Anh, B-Từ Liêm, C-Gia Lâm, D-Thanh Trì) 10 Hình 1.7 Tình hình nhiễm asen nước ngầm số bãi giếng khai thác nước ngầm Hà nội, 2001 11 Hình 1.8 Bản đồ nhiễm As lưu vực sông MeKong –Việt Nam 12 Hình 2.1 Đường chuẩn nồng độ thấp 10- 90 ppb 22 Hình 2.2 Đường chuẩn nồng độ cao 100- 900 ppb 23 Hình 2.3 Đồ thị biểu diễn ảnh hưởng thời gian tới độ bền phức màu 24 Hình 2.4 Đồ thị biểu diễn ảnh hưởng ion lạ tới khả hấp thụ phức màu24 Hình 2.5 Đường chuẩn PO43- 25 Hình 2.6 Sơ đồ nguyên lý kính hiển vi điện tử quét 26 Hình 2.7 Nguyên lý phép phân tích EDX 28 Hình 2.8 Đường hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir 29 Hình 2.9 Đồ thị dạng tuyến tính phương trình Langmuir 29 Hình 2.10 Đường hấp phụ đẳng nhiệt Freundlich 30 Hình 2.11 Đồ thị dạng tuyến tính phương trình Freundlich 30 Hình 2.12 Đồ thị xác định pHpzc vật liệu 31 Hình 3.1 Đồ thị khảo sát ảnh hưởng pH đến hấp phụ As Laterit tự nhiên 32 Hình 3.2 Đồ thị biểu diễn thời gian cân hấp phụ As Laterit tự nhiên 33 Hình 3.3 Đường hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir Laterit tự nhiên 34 Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải Hình 3.4 Ảnh hưởng thời gian tới trình hấp phụ photphat Laterit tự nhiên 36 Hình 3.5 Ảnh hưởng nồng độ đầu tới trình hấp phụ photphat laterit tự nhiên 37 Hình 3.6 Đường hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir laterit tự nhiên 37 Hình 3.7 Đường hấp phụ đẳng nhiệt Frendlich laterit tự nhiên 37 Hình 3.8 Ảnh hưởng nồng độ axit HCl hoạt hóa tới khả hấp phụ Asen 38 Hình 3.9 Khảo sát ảnh hưởng hàm lượng Lantan ngâm tẩm đến khả hấp phụ As vật liệu 39 Hình 3.10 Laterit trước biến tính …… Hình 3.11 Laterit sau biến tính 40 Hình 3.12 Phổ EDX Laterit tự nhiên 41 Hình 3.13 Phổ EDX Laterit sau biến tính 41 Hình 3.14 Đồ thị xác định pHpzc vật liệu 42 Hình 3.15 Khảo sát ảnh hưởng pH đến hấp phụ As 43 Hình 3.16 khảo sát thời gian đạt cân hấp phụ As 44 Hình 3.17 Đường tuyến tính Langmuir vật liệu biến tính 45 Hình 3.18 Đường tuyến tính Freundlich 46 Hình 3.19 Đồ thị biểu diến ảnh hưởng thời gian tới khả hấp phụ vật liệu biến tính 47 Hình 3.20 Ảnh hưởng nồng độ tới khả hấp phụ PO43- vật liệu 49 Hình 3.21 Đường thẳng xác định hệ số phương trình Langmuir 49 Hình 3.22 Đường thẳng xác định hệ số phương trình Freundlich 49 Hình 3.23 Hấp phụ As mơ hình động 50 Hình 3.24 Khảo sát khả xử lí As mơ hình hấp phụ động 51 Hình 3.25 Xử lí photphat mẫu thực tế vật liệu biến tính 52 Hình 3.26 Khảo sát nồng độ NaOH dùng giải hấp vật liệu 54 Hình 3.27 Khảo sát khả tái sử dụng vật liệu 55 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải LỜI MỞ ĐẦU Hiện nay, tình hình nhiễm nguồn nƣớc nói chung nguồn nƣớc sinh hoạt nói riêng asen số chất gây ô nhiễm vấn đề toàn xã hội quan tâm nhu cầu chất lƣợng sống ngày cao Theo nghiên cứu gần đây, ngƣời dân Hà Nội số tỉnh miền Bắc (thuộc đồng sông Hồng), miền Nam (thuộc đồng sông Cửu Long) phải sử dụng nƣớc có hàm lƣợng asen cao gấp từ 10 đến hàng trăm lần tiêu chuẩn nƣớc Điều ảnh hƣởng nghiêm trọng trực tiếp tới sức khoẻ ngƣời, độc hại asen mang lại Nó gây nhiều loại bệnh nguy hiểm nhƣ ung thƣ da, phổi Đây vấn đề đáng báo động với Việc loại bỏ số chất gây ô nhiễm nhƣ photphat, amoni, nitrat… nƣớc thải thị, nhà máy hay xí nghiệp nhƣ việc loại bỏ asen nƣớc đặc biệt nguồn nƣớc ngầm vô cần thiết cấp bách Hiện số phƣơng pháp xử lý chất gây ô nhiễm nguồn nƣớc đem lại hiệu cao nhƣ: hấp phụ, trao đổi ion, màng lọc, kết tủa hóa học…trong hấp phụ phƣơng pháp phổ biến để xử lý asen nƣớc giá thành thấp mà hiệu lại cao Có nhiều khống vật tự nhiên dùng để hấp phụ asen tốt nhƣ: Than hoạt tính, Pyroluzit, Laterit, Betonit…Quặng laterit ( hay gọi đá ong) từ lâu đƣợc sử dụng để làm nƣớc nhƣng ứng dụng xử lý nƣớc dừng lại việc loại bỏ hợp chất hữu số thành phần không phân cực có hàm lƣợng nhỏ nƣớc Một số nghiên cứu gần cho thấy quặng laterit có gắn số kim loại, oxit kim loại đem lại nhiều kết khả quan việc hấp phụ ion kim loại nặng nƣớc Với mục đích khai thác tiềm ứng dụng quặng laterit việc xử lý nƣớc sinh hoạt, đặc biệt loại bỏ asen số chất gây ô nhiễm thực nghiên cứu đề tài: “ Nghiên cứu trình hấp phụ asen số chất gây ô nhiễm nước quặng Laterit biến tính với La” với mong muốn tìm hiểu tìm kiếm vật liệu để hấp phụ, loại bỏ asen số chất gây nhiễm, làm giảm tình trạng nhiễm môi trƣờng đe dọa lên sống ngƣời Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải Hình 3.18 Đường tuyến tính Freundlich Từ phƣơng trình tuyến tính Langmuir Freundlich, ta tính đƣợc tải trọng hấp phụ cực đại As vật liệu biến tính là: qmax=1/0,096 =10,42 (mg/g) Với hệ số hồi quy R2 hai phƣơng trình tuyến tính Langmuir Freundlich thu đƣợc lần lƣợt 0,977 0,996 cho thấy mô hình hấp phụ đẳng nhiệt Freundlich thích hợp mơ hình Langmuir mơ tả q trình hấp phụ As vật liệu Laterit ngâm tẩm Lantan Nhƣ vậy, từ vật liệu Laterit tự nhiên có tải trọng hấp phụ cực đại 5,02 mg/g, sau biến tính tải trọng hấp phụ cực đại tăng lên 10,42 mg/g Quá trình hoạt hóa Laterit làm tăng khả loại bỏ As, tải trọng tăng lên 2,08 lần so với vật liệu ban đầu 3.4.2 Khảo sát khả hấp phụ photphat vật liệu biến tính 3.4.2.1 Ảnh hưởng pH tới khả hấp phụ PO43Chuẩn bị dãy bình nón loại 250 ml có chứa 1g vật liệu biến tính, cho 50 ml dung dịch photphat đƣợc điều chỉnh để có pH 2, 4, 6, 8, 10 lắc 120 phút, để lắng 30 phút, lọc giấy lọc băng xanh, phân tích nồng độ photphat lại dung dịch phƣơng pháp trắc quang, tính tốn lƣợng ion hấp phụ vật liệu, kết đƣợc bảng 3.15 Bảng 3.15 Sự ảnh hưởng pH tới khả hấp phụ vật liệu biến tính pH Co (ppm) Cp (ppm) qp(mg/g) 17,70 0,63 0,85 17,70 < 0,1 0,88 46 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải 17,53 < 0,1 0,87 17,53 < 0,1 0,87 10 17,36 5,9 0,57 Từ kết thực nghiệm ta thấy pH có ảnh hƣởng tới khả hấp phụ vật liệu biến tính Ở pH 10, tải trọng nhỏ khoảng pH đến So với quặng laterit tự nhiên khoảng pH vật liệu biến tính rộng nên khả ứng dụng tốt Dung dịch PO43- có pH khoảng ÷ Nên từ thí nghiệm sau, dung dịch photphat hấp phụ đƣợc điều chỉnh pH khoảng ÷ 3.4.2.2 Ảnh hưởng thời gian tới khả hấp phụ PO43- vật liệu biến tính Chuẩn bị dãy bình nón loại 250 ml có chứa 1g vật liệu biến tính, cho 50 ml dung dịch photphat biết nồng độ, lắc khoảng thời gian từ 15 đến 300 phút, lọc giấy lọc băng xanh, phân tích nồng độ photphat lại dung dịch phƣơng pháp trắc quang, tính tốn lƣợng ion hấp phụ bề mặt vật liệu, kết đƣợc thể bảng 3.16 hình 3.19 Bảng 3.16 Ảnh hưởng thời gian tới khả hấp phụ PO43- vật liệu biến tính Thời gian (phút) Tải trọng (mg/g) 15 30 0,41 0,415 45 60 120 180 240 300 0,415 0,415 0,415 0,415 0,415 0,415 0.45 tải trọng (mg/g) 0.42 0.39 0.36 0.33 0.3 50 100 150 200 250 300 350 thời gian (phút) Hình 3.19 Đồ thị biểu diến ảnh hưởng thời gian tới khả hấp phụ vật liệu biến tính 47 Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải Từ kết ta thấy vật liệu đạt thời gian hấp phụ cân 30 phút So với vật liệu thơ thời gian hấp phụ cân vật liệu biến tính tốt 1/3 vật liệu thô Với kết khảo sát thu đƣợc, từ thí nghiệm sau, ta hấp phụ 30 phút 3.4.2.3 Ảnh hưởng nồng độ đầu tới khả hấp phụ vật liệu biến tính Chuẩn bị dãy bình nón loại 250 ml có chứa g vật liệu biến tính, cho 50 ml dung dịch photphat nồng độ khác nhau, lắc 30 phút, lọc lấy dung dịch giấy lọc băng xanh, phân tích nồng độ photphat lại dung dịch phƣơng pháp trắc quang, tính tốn lƣợng ion photphat hấp phụ vật liệu, kết đƣợc thể bảng 3.17 Bảng 3.17 Ảnh hưởng nồng độ đầu tới khả hấp phụ laterit biến tính Nồng độ Nồng độ sau ban đầu Co hấp phụ Cp (ppm) (ppm) Tải trọng qp (mg/g) Cp/qp lnCp lnqp < 0,1 0,25 0 -1,38 10 < 0,1 0,5 0 -0,69 15 < 0,1 0,75 0 -0,28 20 < 0,1 0 30 < 0,1 1,5 0 0,40 40 < 0,1 0 0,69 50 < 0,1 2,5 0 0,91 60 < 0,1 0 1,09 70 8,5 3,07 2,76 2,14 1,12 80 18 3,1 5,8 2,89 1,13 90 26,9 3,15 8,63 3,29 1,14 100 36,5 3,17 11,5 3,59 8,06 48 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải Hình 3.20 Ảnh hưởng nồng độ tới khả hấp phụ PO43- vật liệu Hình 3.21 Đường thẳng xác định hệ số phương trình Langmuir Hình 3.22 Đường thẳng xác định hệ số phương trình Freundlich 49 Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải Từ hình 3.21 hình 3.22 ta nhận thấy số R2 phƣơng trình Freundlich nhỏ hệ số số R2 phƣơng trình Langmuir, nên khả hấp phụ photphat laterit biến tính lantan tuân theo đƣờng đẳng nhiệt Langmuir Dựa vào đồ thị ta thấy tải trọng hấp phụ PO43- cực đại vật liệu laterit biến tính là: qmax = 1/0,312 =3,2 (mg/g) Tải trọng hấp phụ cực đại laterit biến tính cao laterit thơ khoảng 2,5 lần Cho thấy laterit biến tính nâng cao đƣợc khả hấp phụ photphat nƣớc ngầm lên đáng kể 3.5 Khảo sát khả ứng dụng thực tế vật liệu Laterit biến tính La(III) 3.5.1 Khả hấp phụ Asenvà photphat mơ hình hấp phụ động 3.5.1.1 Khả hấp phụ asen Để khảo sát khả xử lí As mơ hình hấp phụ động tiến hành nhƣ sau: Chọn cột hấp phụ buret 25 ml, đƣờng kính cm Lớp dƣới cột đƣợc nhồi lớp bơng Sau nhồi g vật liệu vào cột, cho mẫu nƣớc có chứa As mg/l qua cột với tốc độ dòng ml/phút theo hình 3.23 Hình 3.23 Hấp phụ As mơ hình động 50 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải Bảng 3.18 Kết xử lí As mơ hình hấp phụ động V (ml) Ca(mg/l) qa (mg/g) V(ml) Ca(mg/l) qa (mg/g) 25 0,091 0,004 525 0,140 0,086 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300 325 0,101 0,103 0,104 0,105 0,107 0,109 0,110 0,112 0,115 0,117 0,119 0,120 0,008 0,013 0,017 0,022 0,026 0,031 0,0355 0,0399 0,044 0,048 0,052 0,057 550 575 600 625 650 675 700 725 750 775 800 825 0,140 0,140 0,141 0,141 0,142 0,142 0,143 0,144 0,291 0,317 0,480 0,592 0,088 0,089 0,093 0,096 0,099 0,101 0,104 0,107 0,106 0,105 0,083 0,067 350 375 400 425 450 475 500 0,122 0,124 0,124 0,130 0,136 0,138 0,139 0,061 0,065 0,070 0,073 0,077 0,081 0,083 850 875 900 925 950 975 1000 0,701 0816 0,870 0,905 0,929 0,965 0,999 0,050 0,032 0,023 0,017 0,013 0,006 6,10-5 Hình 3.24 Khảo sát khả xử lí As mơ hình hấp phụ động 51 Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải Từ đồ thị ta thấy V=1000 ml cột bão hòa chất bị hấp phụ 3.5.1.2 Khả hấp phụ photphat mơ hình hấp phụ động Mẫu nƣớc ngầm dùng để khảo sát khả hấp phụ photphat vật liệu laterit biến tính đƣợc lấy Hà Đơng - Hà Nội Thành phần tạp chất có nƣớc gồm: Fe 18.4 ppm, Ca 102.5 ppm, Mn 0.98ppm, As 0.49 ppm, NH4 18.4ppm, PO43- 7.3 ppm Thiết lập hệ thống chạy cột nhƣ hình 3.23 gồm cột nhồi chứa g vật liệu biến tính Tốc độ dòng chảy qua cột ml/ phút Sau đƣợc 20 ml dung dịch đầu thiết bị ta mang đo độ hấp phụ quang để xác định nồng độ photphat có dung dịch sau hấp phụ Ta thực tới đạt đƣợc cân hấp phụ Kết đƣợc thể hình 3.25 Bảng 3.19 Khảo sát khả hấp phụ động laterit biến tính Thể tích V(ml) Nồng độ CP(ppm) Thể tích V(ml) Nồng độ CP(ppm) Thể tích V(ml) Nồng độ CP(ppm) 25 0,00 175 0,06 325 0,17 50 0,00 200 0,08 350 0,18 75 0,00 225 0,10 375 0,18 100 0,02 250 0,12 400 0,19 125 0,03 275 0,14 425 0,19 150 0,05 300 0,16 450 0,19 Hình 3.25 Xử lí photphat mẫu thực tế vật liệu biến tính 52 Ket-noi.com Ket-noi.com kho kho tai tai lieu lieu mien mien phi phi Luận văn thạc sĩ Nguyễn Thị Thanh Hải Nồng độ photphat nƣớc mặt loại A1