TÙNG TNV CHUYÊN ĐỀ AMIN AMINOAXIT PEPTIT TỪ CƠ BẢN ĐẾN NÂNG CAO

ọ ệ ọ Ũ Ắ Đ Ọ Ệ Ọ ụ ự ế ệ ả đế TÙNG TNV – GV Hoccungthukhoa.vn & Loga.vn ĐT: 086.999.1088 ọ A AMIN ệ ọ Lý thuyết Amin MINMAP AMIN TÙNG TNV – GV Hoccungthukhoa.vn & Loga.vn ĐT: 086.999.1088 ọ ệ ọ Câu hỏi li thuyết I Thông hiểu Câu [571798]: Đối với amin (no, đơn chức, mạch hở), n nguyên tử C nguyên tử N ngồi tạo liên kết với cần liên kết với (2n+3) ngun tử H, hình thành cơng thức tổng quát CnH2n+3N Tổng số electron hóa trị dùng để tạo liên kết C – C C – N A 2n + B 2n C 3n - D 2n - Câu [571803]: Tổng số liên kết σ phân tử amin no, đơn chức có cơng thức tổng qt CnH2n+3N A 3n + B 4n C 3n + D 3n Câu [571811]: Cho amin có cơng thức cấu tạo sau: Amin amin bậc hai? A (4) B (1) C (3) D (2) Câu [571814]: Cho amin có cơng thức cấu tạo sau: Amin amin bậc ba? A (2) B (3) C (1) D (4) Câu [571821]: Cho amin có cơng thức cấu tạo sau: Tên gọi amin theo danh pháp thay A butan-2-amin B 2-metylpropan-2-amin C butan-1-amin D 2-metylpropan-1-amin Câu [571827]: Cho amin có cơng thức cấu tạo sau: Key : CTTQ : No, đơn, hở: CnH2n+3N CT tính số đồng phân: CnH2n+3N: 2n-1 (n 5/6 Câu 15: Khi thủy phân hoàn toàn 65 gam oligopeptit X thu 22,25 gam alalin 56,25 gam glyxin X thuộc loại nào? A Tripeptit B Tetrapeptit C Hexapeptit D Đipeptit HD: Phương trình phản ứng: [Ala] a[Gly] b(a+b-1) + (a+b-1)H2O → aAla + bGly Theo bảo toàn khối lượng: mH2O = 22,25 + 56,25 - 65 → nH2O =0,75 Vậy (a+b-1)0,25= 0,75 0,75a=0,25b → a=1, b=3 → X tetrapeptit → đáp án B hoặc: 0,75:0,25:0,75 = 3:1:3 Bài tốn thủy phân hồn tồn peptit môi trường kiềm Xét phản ứng peptit mạch hở X chứa n gốc amino axit (n-peptit) với dung dịch NaOH (đun nóng) Ta có phương trình phản ứng tổng quát sau: TH1: Nếu X tạo thành từ amino axit có nhóm COOH Xn + nNaOH → nMuối + H2O TH2: Nếu phân tử X chứa x gốc amino axit có hai nhóm –COOH (Glu), lại amino axit có nhóm COOH Xn + (n+x)NaOH → nMuối + (1 + x)H2O Trong ý bảo tồn khối lượng: mpeptit + mkiềm p/ư = mmuối + mnước Câu 16 (CĐ 2012): Thủy phân hoàn toàn m gam đipeptit Gly-Ala (mạch hở) dung dịch KOH vừa đủ, thu dung dịch X Cơ cạn tồn dung dịch X thu 2,4 gam muối khan Giá trị m A 1,46 B 1,36 C 1,64 D 1,22 Giải: Vì Glyxin Alanin chứa nhóm –COOH phân tử nên ta có: ệ Đ ọ ệ ọ Gly-Ala + 2KOH → muối + H2O a mol 2a mol a mol Gọi số mol Gly-Ala a (mol), ta có: 146.a + 2a.56 = 2,4 + 18.a → a = 0,01 mol Vậy m = 146.0,01 = 1,46 gam Chọn đáp án A Câu 17: Thủy phân hoàn toàn 32,55 gam tripeptit mạch hở (Ala-Gly-Ala) dung dịch NaOH (vừa đủ), sau phản ứng thu dung dịch X Cô cạn X thu m gam muối khan Giá trị m là: A 47,85 gam B 42,45 gam C 35,85 gam D 44,45 gam Giải: nAla-Gly-Ala = 0,15 mol Vì Glyxin Alanin chứa nhóm –COOH phân tử nên ta có: Ala-Gly-Ala + 3NaOH → muối + H2O 0,15 mol 0,15.3 mol 0,15 mol Ta có: 32,55 + 0,45.40 = mmuối + 0,15.18 → mmuối = 47,85 gam Chọn đáp án A Câu 18 (ĐH 2012-Khối B): Đun nóng m gam hỗn hợp gồm a mol tetrapeptit mạch hở X 2a mol tripeptit mạch hở Y với 600 ml dung dịch NaOH 1M (vừa đủ) Sau phản ứng kết thúc, cô cạn dung dịch thu 72,48 gam muối khan amino axit có nhóm –COOH nhóm –NH2 phân tử Giá trị m A 54,30 B 66,00 C 44,48 D 51,72 Giải: Do X, Y tạo thành từ amino axit có nhóm -COOH nhóm -NH2, nên: X + 4NaOH → muối + H2O a mol 4a mol a mol Y + 3NaOH → muối + H2O 2a mol 6a mol 2a mol Ta có: 10.a = 0,6 → a = 0,06 mol Áp dụng BTKL ta có: m + 0,6.40 = 72,48 + 18.3.0,06 → m = 51,72 gam Chọn đáp án D Câu 19: Đun nóng 32,9 gam peptit mạch hở X với 200 gam dung dịch NaOH 10% (vừa đủ) Sau phản ứng thu dung dịch Y Cô cạn dung dịch Y thu 52 gam muối khan Biết X tạo thành từ α-amino axit mà phân tử chứa nhóm NH2 nhóm COOH Số liên kết peptit X là: A 10 B C D Giải: mNaOH = 20 gam; Gọi số gốc amino axit X n Do X tạo thành từ amino axit có nhóm -COOH nhóm -NH2, nên: X + nNaOH → muối + H2O 0,5 mol 0,05 mol Ta có: mX + mNaOH = mmuối + mnước → mH2O = 32,9 + 20 – 52 = 0,9 gam → nH2O = 0,05 mol Ta có: 0,05.n = 0,5 → n = 10 Chú ý: X peptit mạch hở tạo thành từ n gốc amino axit số liên kết peptit n – Vậy trường hợp số liên kết peptit X liên kết Chọn đáp án B Câu 20: Thủy phân hoàn toàn 21,8 gam đipeptit mạch hở Glu-Ala NaOH (vừa đủ) thu dung dịch X Cô cạn dung dịch X thu m gam muối khan Giá trị m là: A 28,0 B 24,0 C 30,2 D 26,2 Giải: Do phân tử axit glutamic có chứa nhóm -COOH nên: ệ Đ ọ ệ ọ Glu-Ala + 3NaOH → muối + 2H2O 0,1 mol 0,3 mol 0,2 mol Áp dụng BTKL ta có: 21,8 + 0,3.40 = mmuối + 0,2.18 → mmuối = 30,2 gam Chọn đáp án C Câu 21: Thủy phân hoàn toàn m gam hỗn hợp X gồm 2a mol tripeptit mạch hở X a mol tetrapeptit mạch hở Y (biết X, Y tạo thành từ α-amino axit có nhóm –NH2 nhóm –COOH) cần vừa đủ 560 gam dung dịch KOH 7% Sau phản ứng thu dung dịch chứa 104,6 gam muối Giá trị m là: A 69,18 gam B 67,2 gam C 82,0 gam D 76,2 gam (Đáp án: A 69,18 gam) Câu 22: Cho X đipeptit mạch hở Gly-Ala; Y tripeptit mạch hở Ala-Ala-Gly Đun nóng 36,3 gam hỗn hợp gồm hai peptit X Y (tỉ lệ mol 1:1) với lượng dung dịch NaOH vừa đủ Sau phản ứng thu dung dịch chứa m gam muối khan Giá trị m là: A 43,6 gam B 52,7 gam C 40,7 gam D 41,1 (Đáp án: B 52,7 gam) Câu 23: X tetrapeptit mạch hở: Ala-Gly-Val-Ala; Y tripeptit mạch hở: Val-Gly-Val Đun nóng m (gam) hỗn hợp chứa X Y có tỉ lệ số mol tương ứng 1:3 với dung dịch NaOH vừa đủ Sau phản ứng hoàn toàn thu dung dịch T Cô cạn cẩn thận dung dịch T thu 23,745 gam chất rắn khan Giá trị m A 68,1 B 17,025 C 19,455 D 78,4 (Đáp án: B 17,025 gam) Bài tốn thủy phân hồn tồn peptit môi trường axit Xét phản ứng peptit mạch hở X chứa n gốc amino axit (n-peptit) với dung dịch HCl (đun nóng) Ta có phương trình phản ứng tổng quát sau: TH1: Nếu X tạo thành từ amino axit có nhóm NH2 Xn + nHCl + (n -1)H2O → n muối TH2: Nếu phân tử X chứa x gốc amino axit có hai nhóm NH2 (Lys), lại amino axit có nhóm –NH2 Xn + (n+x)HCl + (n -1)H2O → n muối Trong ý bảo tồn khối lượng: mpeptit + maxit p/ư + mnước = mmuối Câu 24: Cho 24,36 gam tripeptit mạch hở Gly-Ala-Gly tác dụng với lượng dung dịch HCl vừa đủ, sau phản ứng thu dung dịch Y chứa m gam muối Giá trị m là: A 37,50 gam B 41,82 gam C 38,45 gam Giải: Vì Glyxin Alanin chứa nhóm -NH2 phân tử nên ta có: Gly-Ala-Gly + 3HCl + 2H2O → muối 0,12 mol 0,36 mol 0,24 mol ệ Đ D 40,42 gam ọ ệ ọ mmuối = 24,36 + 36,5.0,36 + 18.0,24 = 41,82 gam Chọn đáp án B Câu 25: Thuỷ phân hoàn toàn 0,1 mol peptit X (mạch hở, tạo  - amino axit có nhóm -NH2 nhóm -COOH) dung dịch HCl vừa đủ thu dung dịch Y Cô cạn dung dịch Y thu chất rắn có khối lượng lớn khối lượng X 52,7 gam Số liên kết peptit X A 14 B C 11 D 13 Giải: Gọi số gốc amino axit X n Do X, Y tạo thành từ amino axit có nhóm -COOH nhóm -NH2, nên: X + 0,1 mol nHCl + (n-1)H2O → muối 0,1.n mol 0,1.(n-1) mol Khối lượng chất rắn lớn khối lượng X tổng khối lượng HCl H2O tham gia phản ứng, ta có: 36,5.0,1.n + 18.0,1(n-1) = 52,7 → n =10 Vậy số liên kết peptit X Chọn đáp án B Câu 26: Thủy phân hoàn toàn 143,45 gam hỗn hợp A gồm hai tetrapeptit thu 159,74 gam hỗn hợp X gồm Aminoaxit (Các Aminoaxit chứa 1nhóm -COOH nhóm -NH2) Cho tòan X tác dụng với dung dịch HCl dư, sau cạn dung dịch nhận m gam muối khan Tính khối lượng nước phản ứng giá trị m là: A 8,145 gam 203,78 gam B 32,58 gam 10,15 gam C 16,2 gam 203,78 gam D 16,29 gam 203,78 gam Phản ứng cháy Peptit: Câu 27: Tripeptit mạch hở X Tetrapeptit mạch hở Y tạo từ Aminoacid no, hở phân tử có 1nhóm (-NH2 ) 1nhóm (-COOH) Đốt cháy X Y Vậy làm để đặt CTPT cho X,Y? Ta làm sau: Từ CTPT Aminoacid no CnH2n+1O2N – 2H2O thành CT C3nH6n – 1O4N3(đây công thứcTripeptit) Và CnH2n+1O2N – 3H2O thành CT C4nH8n – 2O5N4(đây công thứcTetrapeptit) Nếu đốt cháy liên quan đến lượng nước cacbonic ta cần cân C,H để tình tốn cho nhanh C3nH6n – 1O4N3 + pO2 3nCO2 + (3n-0,5)H2O + N2 C4nH8n – O5N4 + pO2 4nCO2 + (4n-1)H2O + N2 Tính p(O2) dùng BT nguyên tố Oxi? Câu 28: Tripeptit mạch hở X Tetrapeptit mạch hở Y tạo từ aminoacid no,mạch hở có nhóm –COOH nhóm –NH2 Đốt cháy hồn tồn 0,1 mol X thu sản phẩm gồm H2O,CO2 N2 tổng khối lượng CO2 H2O 36,3(g) Nếu đốt cháy hồn tồn 0,2 mol Y số mol O2 cần phản ứng là? a 2,8(mol) b 1,8(mol) c 1,875(mol) d 3,375 (mol) Hướng dẫn: Rõ ràng X,Y sinh Aminoacid có CT CnH2n+1O2N Do ta có CT X,Y tương ứng là: C3nH6n – 1O4N3(X) , C4nH8n – 2O5N4(Y) Phản ứng cháy X: C3nH6n – 1O4N3 + pO2 0,1mol ệ 3nCO2 + (3n-0,5)H2O + N2 0,3n(mol) 0,3(3n-0,5)mol Đ ọ ệ ọ Ta có phương trình tổng khối lượng H2O CO2 : 0,3[44.n + 18 (3n-0,5)] = 36.3  n = Phản ứng cháy Y: C4nH8n – O5N4 + pO2 0,2mol 0,2.p 4nCO2 + (4n-1)H2O + N2 0,8n (0,8n -0,2) Áp dụng BT nguyên tố Oxi : 0,2.5+ 0,2.2p = 0,8.2.2 +(0,8.2 -0,2)  p =  nO2 = 9x0,2 = 1,8(mol) Câu 29: Đốt cháy hoàn toàn (a) mol peptit X tạo thành từ aminoaxit mạch hở (1 nhóm COOH nhóm NH2) thu (b) mol CO2 ;(c)mol H2O;(d) mol N2.THủy phân hoàn toàn 0,2 mol X dung dịch NaOH ( lấy dư gấp đôi so với lượng cần thiết) cô cạn dung dịch sau phản ứng thu chất rắn có khối lượng tăng m gam so với peptit ban đầu.Giá trị m là?( biết b-c=a) A 60,4 B.60,6 C.54,5 D.60 Gọi công thức aa CnH2n+1O2N Tạo thành m−peptit là: mCnH2n+1O2N−(m−1) H2O Cứ mol m−peptit đốt cháy CO2 sinh H2O m2−1 mol có b−c=a nên(m2−1)=1 → m=4 → nNaOH=1.6mol ,nH2O sinh = 0.2 mol m= 1.6∗40−0.2∗18=60.4g Câu 30: :(Đề thi tuyển sinh đại học Khối B- 2010):Đipeptit mạch hở X mạch hở Y tạo từ loại amino axit no, mạch hở có nhóm NH2 nhóm COOH Đốt cháy hồn tồn 0,1 mol Y thu sản phẩm gồm CO2, H2O, N2 tổng khối lượng CO2 H2O 54,9 gam Nếu đốt cháy hoàn toàn 0,2 mol X, sản phẩm thu cho lội qua dung dịch nước vơi dư thu m gam kết tủa Giá trị m là: A 45 B 120 C 30 D 60 HD: Công thức X: [CaH2a+1O2N]2(-1)H2O Y: [CaH2a+1O2N] 3(-2)H2O PT cháy Y: [CaH2a+1O2N] 3(-2)H2O + O2→ 3aCO2 + (6a-1)/2H2O + 3/2N2 0,1 0,3a 0,05(6a-1) Ta có: 0,3a.44 + 0,05(6a-1)18 = 54,9→ a= PT cháy X: : [C3H7O2N] 2(-1)H2O + O2 → 6CO2 → CaCO3 →m=120→đáp án B 0,2 1,2 1,2 D KỸ THUẬT XỬ LÍ CÂU PHÂN LOẠI PEPTIT KỸ THUẬT GỘP CHUỖI PEPTIT BẰNG PHẢN ỨNG TRÙNG NGƯNG HĨA Cơ sở líthuyết a Bài toán tổng quát: Thủy phân m gam hỗn hợp peptit X, Y, Z với tỉ lệ tương ứng m, n, p thu peptit nhỏ ( tính giá trị số mol cụ thể a.a) biết tổng số liên kết có giá trị nhỏ … ta tính giá trị m b Gộp chuỗi peptit phản ứng trùng ngưng hóa [Ý tưởng] Ta thử gộp chuỗi peptit theo tỉ lệ thành chuỗi peptit dài xem có đặc biệt rút không nhé!!! [Thực hiện] Gộp chuỗi theo tỉ lệ ta có: mX + nY + pZ XmYnZp(peptit M) + (m+n+p– 1)H2O Tại lại có pt tổng quát thế, coi X, Y, Z phân tử a.a gộp ệ Đ ọ ệ ọ chuỗi thôi, tách m + n + p – phân tử H2O [Rút kết luận] Như peptit tạo thành M đảm bảo đủ yếu tố có khả thủy phân đủ số lượng a.a đủ chất peptit ban đầu thủy phân Để đảm bảo yếu tố khối lượng ta nhìn thấy dùng BTKL cho phương trình ta có m = mM + mH2O Vậy để xác định m ta cần xác định yếu tố xác định khối lượng peptit M khối lượng H2O tách PP làm a Dấu hiệu sử dụng phương pháp: Như dấu hiệu toán tổng quát b PP làm bài: Để tìm khối lượng M khối lượng H2O phản ứng biết số mol a.a tổng số mol a.a ta cần biết số mắt xích M, suy tính số mol M, tính số mol H2O khối lượng M ta bảo toàn khối lượng theo pt: M + (k-1)H2O kA Với k số mắt xích có M, A đại diện cho a.a Một số ví dụ A.18,47 B.19,19 C.18,83 D.20 Hướng dẫn giải: B1: Gộp peptit 1X1 + 1X2+ M + 4H2O Ta tính số mắt xích k peptit M B2 : Xét tỉ lệ - Áp dụng tính chất tỉ lệ thức ta có xích Val= - = Suy số mắt phải nguyên Mặt khác k nguyên nên k phải bội 23 B3 : Biện luận tìm k, thực tế ta chặn giá trị k Do tỉ lệ 1:1:3 nên để tổng số mắt xích k lớn số liên kết X3 phải lớn đồng thời số liên kết peptit X1 X2 phải bé tỉ lệ X1 X2 Vậy số liên kết X1 ; X2 ; X3 1,1,10 tổng số lk peptit nhỏ 13 ta xét TH k lớn - Vậy klớn = 1.(1+ 1) + (1+1) + 3.(10+1) = 37 Vì có n liên kết peptit có n+1 mắt xích Tương tự với knhỏ = 1.(5+1) + 1.(6+1)+ 3.(1+1) = 19 Vậy ta có : 19 mà k bội 23 nên k nhận giá trị 23 B4 : Viết lại pt Gộp peptit :1X1 + 1X2 + M (có 23 mắt xích) + 22H2O mol Val) M + 4H2O 23A (số mol A 0,23 mol : gốm 0,16 mol Ala 0,07 Pt tương đương với M + 4H2O + 18H2O 23A (mA = 0,16.89 + 0,07 117 = 22,43 gam) 0,18 mol 0,23 mol Vậy khối lượng m = mM+4H2O = 22,43 – 0,18.18 =19,19 gam ệ Đ ọ ệ ọ Tùng TNV : Thủy phân hoàn toàn m gam hỗn hợp A gồm peptit X peptit Y (được trộntheo tỉ lệ mol 4:1) thu 30 gam glyxin; 71,2 gam alanin 70,2 gam valin Biết tổng số liên kết peptit có phân tử X Y Giá trị nhỏ m là: A 145 B 146,8 C.151,6 D.155 Hướng dẫn giải B1 : Gộp peptit : 4X + Y = M + 4H2O phải nguyên - Mặt khác k nguyên nên k phải bội chung (9 3) nên k bội B3 : Chặn giá trị k ta khoảng giá trị k : Như k nhận giá trị 9,18,27 B4 : Tính tốn m nhỏ - PT thủy phân M : M + (k-1)H2O = kA ( mA = 0,4.75 + 0,8.89 + 0,6.117 = 171,4 gam), nA = 1,8 mol - Tương đương với pt: M + 4H2O + (k-5) H2O = kA Để khối lương m nhỏ nH2O = nA lớn tương đương với k nhận giá trị lớn 27, số mol H2O = - Vậy mmin = 171,4 – 26,4 = 145 gam ệ Đ ọ ệ ọ KỸ THUẬT ĐỒNG ĐẲNG HÓA TRONG XỬ LÍ BT VỀ PEPTIT Cơ sở líthuyết - - Dựa vào đặc điểm dãy đồng đẳng ( có tính chất hóa học hay nhiều nhóm CH2) nên quy hh peptit đồng đẳng mắt xích peptit bé thêm hay nhiều nhóm CH2 Cụ thể: Hỗn hợp peptit chưa xác định rõ số mắt xích, tạo đồng phân Glyxin, có nhóm COOH nhóm NH2 Ta xét cấu tạo hh peptit STT Cấu tạo Glyxin: H2N- CH2- COOH Alanin: H2NCH(CH3)- COOH So với Glyxin Valin: CH3- CH(CH3) – CH(NH2) – COOH Hơn nhóm CH2 Hơn nhóm CH2 Phương pháp làmbài - [Ý tưởng] Quy đổi hỗn hợp hỗn hợp gồm: NH-CH2-CO (C2H3NO); CH2; H2O nC2H3NO = nCH2 = nAla + 3nVal ( Vì Ala Gly nhóm CH2 Val Gly nhóm CH2); nH2O = npeptit - [Thực hiện]:  Đối với toán đốt cháy: Tập trung vào nguyên tố trọng tâm ảnh hưởng trình đốt cháy, thấy bảo tồn, sử dụng thêm bảo tồn khối lượng có m hỗn hợp đầu  Đối với toán thuỷ phân hoàn toàn: hỗn hợp sau quy đổi đảm bảo đủ nguyên tắc chất thực phản ứng với NaOH: C2H3NO + NaOH = C2H4NO2Na ( phản ứng cộng, CH2; H2O giữ nguyên)  Như tốn thuỷ phân mơi trường kiềm có theo bảo tồn ngun tố na.a = nC2H3NO = nNaOH = nC2H4NO2Na - [Rút kết luận] : Như để giải toán Kỹ Thuật Đồng Đẳng Hố cần có điều kiện thuỷ phân hoàn toàn, đếm kiện để giải pt ẩn số toán Một số ví dụ A 35 B.40 C.45 D.50 Hướng dẫn giải: B1: Quy đổi hỗn hợp ệ Đ ọ ệ ọ B2: Biểu thị liên hệ số mol, kiện chưa biết gọi ẩn số Lập pt liên hệ ẩn có Theo ta tính Khối lượng hh E 83,9 gam B3: Giải pt tìm yêu cầu đề Nếu đem đốt cháy tổng CO2 H2O 195,7 gam Vậy để có 78,28 gam tổng khối lượng CO2 H2O m = Vậy đáp án A giá trị gần ệ Đ ọ ệ ọ Tùng TNV 4: Người ta thủy phân 15,26 gam hỗn hợp X gồm peptit có số mol nhau, tạo ala, gly, Val dung dịch NaOH dư thấy có 0,18 mol NaOH phản ứng đồng thời dung dịch sau phản ứng chứa m gam muối Mặt khác đốt cháy hoàn toàn lượng X cho sản phẩm hấp thụ vào bình chứa Ba(OH)2 dư thấy khối lượng bình tắng 39,14 gam Biết phản ứng xảy hoàn toàn giá trị m Hướng dẫn giải: B1: Quy đổi hỗn hợp về: B2: Thiết lập hệ pt liên quan x, y Pt1: Tổng khối lượng hh X: mX = 0,18.57 + 14x + 18y = 15,26 gam Pt2: Khối lượng bình Ba(OH)2 tăng CO2 H2O tính thơng qua bảo tồn ngun tố C H Số mol CO2 = C = (x + 0,36) mol nH2O = 0,18.1.5 + x + y = ( x + y + 0,27) Vậy khối lượng bình tăng CO2 + H2O = 44.(x + 0,36) + 18 (x + y + 0,27) = 39.14 gam B3: Giải hpt tìm yêu cầu đề bài: Từ pt1 pt2: ta giải tìm Vậy ta tóm tắt q trình phản ứng sau ( chất không thay đổi sau quy đổi) + 0,18 mol NaOH m gam muối gồm + 0,06 mol H2O Như nhìn vào sơ đồ ta dễ dàng tính m theo cách là: BTKL hỗn hợp cộng gộp thành phần m = 21,38 gam ệ Đ ọ ệ ọ KỸ THUẬT BIẾN ĐỔI VỀ ĐIPEPTIT TRONG BÀI TOÁN ĐỐT CHÁY PEPTIT Cơ sở lí thuyết - Trong phản ứng đốt cháy nguyên tố C, H, O, N bảo toàn qui đổi đipeptit - Ta xét phản ứng quy đổi từ hh peptit nguồn ( ban đầu) peptit: 2Xn + (n- 2) H2O nX2 ( Dựa vào số lk peptit, lk peptit đứt cần bù thêm H 2O nhìn cân ) - Như vậy: Nếu peptit tạo từ hh đồng đẳng Glyxin ta có CT peptit sau: CnH2nN2O3 Ta so sánh trình đốt cháy hh peptit peptit 2Xn + (n-2) H2O (1) nX2 ( CnH2nN2O3 ) + O2 CO2 N2 H2O (2) = CO2 N2 H2O (3) = H2O (2) – H2O (1) = H2O (3) = CO2 (theo bảo tồn ngun tố, nhóm ngun Do chất H2O không cháy nên O2 cần để đốt cháy trường hợp nhau, bảo tồn N2 ta có số mol N2 số mol đipeptit Lưu ý: Các liên hệ cần ghi nhớ vận dụng linh hoạt Dấu hiệu dùng pp đipeptit toán cho tổng khối lượng CO2 H2O O2 phản ứng Ví dụ minh hoạ: Chữa VD phần KT đipeptit Các em so sánh 02 pp Hướng dẫn giải: B1: Viết sơ đồ quy đổi: 15,26 gam X + a gam H2O = CnH2nN2O3 CnH2nN2O3 + 2NaOH CnH2nN2O4Na2 (muối) + H2O 0,09 mol 0,18 mol 0,09 mol B2: Tư liên hệ kiện yêu cầu toán - Như theo nhìn thấy có 02 kiện: a n chưa biết, lập pt giải ẩn có khối lượng muối - Pt 1: Bảo tồn khối lượng q trình quy đổi peptit: 15,26 + 18a = 0,09 ( 14n + 76) ệ Đ ọ ệ ọ - Pt 2: Bảo toàn khối lượng CO2 H2O phản ứng cháy: Theo sở lí thuyết ta có Tổng khối lượng CO2 + H2O đốt cháy X + a = Tổng CO2 H2O đốt cháy 0,09 mol CnH2nN2O3 Nên ta có phương trình: 39,14 + a = 0,09 62n - Giải hpt ta a = 0,02352 n = 7,01855 suy khối lượng muối = 0,09 (14n + 28+64+46) = 21,38 Câu : Hỗn hợp A gồm ba peptit mạch hở có tỉ lệ mol tương ứng : : Thủy phân hoàn toàn m gam A thu hỗn hợp sản phẩm gồm 52,5 gam Glyxin 71,2 gam Alanin Biết số liên kết peptit phân tử X nhiều Z tổng số liên kết peptit ba phân tử X, Y, Z nhỏ 10 Giá trị m A 96,7 B 101,74 C 100,3 D 103,9 Câu : Hỗn hợp A gồm ba peptit mạch hở X, Y, Z có tỉ lệ mol tương ứng : : Thủy phân hoàn toàn m gam A thu hỗn hợp sản phẩm gồm 21,75 gam Glyxin 16,02 gam Alanin Biết số liên kếtpeptit phân tử X nhiều Z tổng số liên kết peptit ba phân tử X, Y, Z nhỏ 17 Giá trị m A 30,93 B 30,57 C 30,21 D 31,29 Câu 3: Cho hỗn hợp A chứa hai peptit X Y tạo amino axit no mạch hở, phân tử chứa nhóm COOH, nhóm -NH2 ,biết tổng số nguyên tử O phân tử X, Y 13 Trong X Y có số liên kết peptit khơng nhỏ Đun nóng 0,7 mol A KOH thấy 3,9 mol KOH phản ứng thu m gam muối Mặt khác đốt cháyhoàn toàn 66,075 gam A cho sản phẩm hấp thụ vào bình chứa Ca(OH)2 dư thấy khối lượng bình tăng 147,825 gam Giá trị m A 490,6 B 560,1 C 470,1 D 520,2 Câu 4: Hỗn hợp M gồm peptit mạch hở X peptit mạch hở Y (mỗi peptit cấu tạo từ loại α-aminoaxit, tổng số liên kết peptit phân tử X, Y 5) với tỉ lệ mol : Khi thủy phân m gam hỗn hợp M thu 81 gam Glyxin 42,72 gam Alanin Giá trị m A 104,28 B 116,28 C 109,50 D 110,28 Câu 5: Thủy phân hoàn toàn m gam hỗn hợp A gồm peptit X peptit Y (được trộn theo tỉ lệ 4:1) thu 30 gam glyxin; 71,2 gam alanin 70,2 gam valin Biết tổng số liên kết peptit có phân tử X Y Giá trị nhỏ m là? Câu 6: Hỗn hợp X gồm peptit A mạch hở có cơng thức CxHyN5O6 hợp chất B có cơng thức phân tử C4H9NO2 Lấy 0,09 mol X tác dụng vừa đủ với 0,21 mol NaOH thu sản phẩm dung dịch gồm ancol etylic a mol muối glyxin, b mol muối alanin Nếu đốt cháy hoàn toàn 41,325 gam hỗn hợp X lượng oxi vừa đủ thu N2 96,975 gam hỗn hợp CO2 H2O Giá trị a : b gần với A 0,50 B 0,76 C 1,30 D 2,60 Câu 7: Hỗn hợp X gồm Ala-Ala, Ala-Gly-Ala, Ala-Gly-Ala-Gly Ala-Gly-Ala-Gly-Gly Đốt 26,26 gam hỗn hợp X cần vừa đủ 25,872 lít O2(đktc) Cho 0,25 mol hỗn hợp X tác dụng với dung dịch KOH vừa đủ thu m gam muối khan Giá trị m là: A 25,08 B 99,15 C 54,62 D 114,35 Câu 8: Thuỷ phân không hoàn toàn m gam hexapeptit Gly-Ala-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly thu 153,3 gam hỗn hợpX gồm Ala, Ala-Gly, Gly-Ala, Gly-Val-Gly Đốt cháy toàn X cân vừa đủ 6,3 mol O2 Gía trị m gần giá trị đây? A.138,2 B 145,7 C.160,82 D 130,88 ệ Đ ọ ệ ọ E KỸ THUẬT TPT ỨNG DỤNG XỬ LÍ BT PHÂN LOẠI LIÊN QUAN AMINOAXIT & PEPTIT Cơ sở lí thuyết - Bản chất TPT thực chất kết hợp kĩ thuật ĐĐH & Tháo lắp chất! - Nghiên cứu yếu tố cố định & yếu tố thay đổi số nhóm hợp chất có tính chất hóa học, tỉ lệ phản ứng - Kết hợp tư xử lí tốn nhanh nhạy! Một số phép biến đổi tương đương STT Hỗn hợp Amin no, đơn Anken Aminoaxit chứa 1NH2 Amin no, đơn Anken Aminoaxit chứa 2NH2 Amin no, đơn Anken Aminoaxit chứa 1NH2 1COOH Pep (1NH2, 1COOH) Hỗn hợp tương đương - CH3NH2 = namin + aminoax - CH2 - COO = nCOOH - CH3NH2 - CH2 - COO - NH = nLys Amin no, đơn Anken Aminoaxit chứa 1NH2 1COOH - H2O Hỗn hợp tương đương - CH3NH2 = namin + aminoax - CH2 - COO = nCOOH - H2O Tạm thời bên đưa 03 Trường hợp biến đổi tương đương vậy, thực tế nhiều toán phức tạp đưa TH trên, ví dụ phần biến đổi tương đương trên, lượng H2O cần bù cho peptit lấy từ phân tử ancol no đơn, ete no, đơn, hở mà không làm thay đổi chất hỗn hợp tương đương Cụ thể: H2O + anken = ancol no đơn, hở = ete no đơn, hở Trên vài định hướng tư cho toán phân loại hữu cơ, tùy trường hợp cụ thể, người học cần phải dựa vào tiền đề kiến thức tư phát triển thêm cho toán trở thành đơn giản Một số ví dụ minh họa: Câu 36: Hỗn hợp X chứa hai amin thuộc dãy đồng đẳng metylamin Hỗn hợp Y chứa glyxin lysin Đốt cháy hoàn toàn 0,4 mol hỗn hợp Z (gồm X Y) cần vừa đủ 2,055 mol O2, thu 32,22 gam H2O; 35,616 lít (đktc) hỗn hợp CO2 N2 Phần trăm khối lượng amin có khối lượng phân tử lớn Z là: A 14,42% B 16,05% C 13,04% D 26,76% Trích đề thi thử 03 Tùng TNV – THPTQG 2019 ệ Đ ọ ệ ọ Giải: 0,4 mol Hỗn hợp đầu Hỗn hợp tương đương 𝑎𝑚𝑖𝑛 đồ𝑛𝑔 đẳ𝑛𝑔 𝑚𝑒𝑡𝑦𝑙𝑎𝑚𝑖𝑛 𝐺𝑙𝑦𝑥𝑖𝑛 𝐿𝑦𝑠𝑖𝑛 CH3NH2 : sè mol = n A  Gly  Lys  0,4 mol CH2 : x mol COO : sè mol = n Gly  Lys = y mol NH: sè mol = n Lys  z mol Phân tích tốn: CH3NH2 : sè mol = n A  Gly  Lys  0,4 mol CH2 : x mol COO : sè mol = n Gly  Lys = y mol + 2,055 mol O2 nH2O = 1,79 mol +1,59 mol NH: sè mol = n Lys  z mol Giải: - Phương trình 1: nH2O = + x + z/2 = 1,79 mol - Phương trình 2: nCO2 + N2 = (x+y + 0,4) + 0,2 + z/2 = 1,59 mol - Phương trình 3: BT oxi y + 2,055 = x + y + 0,4 + 1,79:2 Suy : 𝑥 = 0,76 𝑚𝑜𝑙 𝑦 = 0,2 𝑚𝑜𝑙 𝑧 = 0,06 𝑚𝑜𝑙 CH3NH2 : sè mol = n A  Gly  Lys  0,4 mol Lys : 0,06 mol CH2 : x mol = 0,76 mol Gly: 0,14 mol Ghép : CH = 0,76 - 0,06 = 0, 52 mol COO : sè mol = n Gly  Lys = y mol = 0,2 mol NH: sè mol = n Lys  z mol = 0,06 mol CH 3NH = 0,2 mol Bảo toàn C amin suy CT amin C3H7NH2 C4H9NH2 số mol tương ứng : 0,08 mol 0,12 mol Đáp án: 26,76% Đáp án D ệ Đ 𝐶𝑂2: 𝑥 + 𝑦 + 0,4 𝑧 𝑁2: 0,2 + 𝑚𝑜𝑙 ọ ệ ọ Câu 37: Hỗn hợp A gồm ancol no đơn chức, mạch hở đồng đẳng ete tạo ancol Hỗn hợp B gồm peptit T,N,V có tổng số liên kết peptit nhỏ 20 Hỗn hợp C gồm CH3NH2, C3H9N, C3H6, C4H8 aminoaxit C1, C2, C3 Trộn 2,001 mol A 0,2018 mol B z mol C m gam hỗn hợp E Đốt cháy m (g) E thu sản phẩm chứa 16,0042 mol CO2 tổng khối lượng H2O N2 404,2826 gam Nếu đem m gam E tác dụng vừa đủ với dd hỗn hợp NaOH, KOH thu 2,5003 mol hỗn hợp muối amino axit có nhóm COOH nhóm NH2 Mặt khác, thủy phân 0,2018 mol B thu 2,2028 mol aminoaxit C1; C2; C3 Giá trị gần m là? A 355 B 335 C 370 D 380 Trích đề thi thử THPTQG 2019 lần Tùng TNV Giải: Hỗn hợp đầu: ancol CnH2n+2O  peptit T    B  peptit N   peptit V    Ck H2 k  C  A oaxit C H N  m 2m 3 Hỗn hợp tương đương Hỗn hợp tương đương Ancol no, đơn, hở = anken + H2O = k CH2 + H2O  peptit T    B  peptit N  = aminoaxit - H 2O = CH 3NH2 + kCH + COO - H 2O  peptit V    CH3NH2 : x mol     O2 16,0042 mol CO2 + 404,2826 gam H 2O & N COO : 2,5003 mol   CH : y mol    Lập hệ pt ẩn 𝑥 + 𝑦 + 2,5003 = 16,0042 𝑥 = 3,932 Suy 𝑦 = 9,5719 18 (2,5𝑥 + 𝑦) + 14𝑥 = 404,2826 Ck H2 k  C  A oaxit = CH 3NH2 + kCH + COO C H N  m 2m 3 Suy m = 365,9118 gam Nhận xét: Trong toán tổng quát, chưa biết số mol H2O cần bù B để chuyển từ peptit a.a, muốn chuyển qua a.a cần xác định số mol H2O cần bù Trong toán này, số mol pep + ancol = số mol aa thủy phân pep nên lượng H2O ancol bù cho pep để chuyển a.a Cụ thể chuyển hh tương đương Mệt rồi! Không lấy thêm ví dụ nhé, bạn áp dụng qua fb cá nhân th để tham gia thi thử nhé! ệ Đ ... A CH3-CH(NH2)-COOH; CH3COOH; HOOC-CH2-CH(NH2)-COOH B H2N-CH2-COOH; HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH; ClH3N-CH2-COOH C CH3-CH(NH2)-COONa; H2N-CH2-COOCH3; H2N-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH D ClH3N-CH2COOCH3 ;... A 2, 2- imetylbutan -3 - amin B 2, 3- imetylbutan-1-amin C 3, 3- imetylbutan-1-amin D 3- metylpentan-2-amin Câu 39 [571889]: Cho amin có cơng thức cấu tạo sau: Amin bậc với ancol isopropylic? A (3) B... bậc tăng dần? A CH3CH2NHCH3, CH3NH2, (CH3)2NCH2CH3 B C2H5NH2, (CH3)2CHNH2, (CH3)3CNH2 C CH3NH2, CH3CH2NHCH3, (CH3)2NCH2CH3 D CH3NH2, (CH3)2NCH2CH3, CH3CH2NHCH3 Câu 21 [571 936 ]: Cho amin có cơng