Nghiên cứu chế tạo và ứng dụng các polyme có nhóm chức thích hợp một số nguyên tố đất hiếm nhóm nhẹ (tt)

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - HOÀNG THỊ PHƯƠNG NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ ỨNG DỤNG CÁC POLYME CĨ NHĨM CHỨC THÍCH HỢP ĐỂ TÁCH MỘT SỐ NGUN TỐ ĐẤT HIẾM NHĨM NHẸ NGƯỜI Chun ngành: Hóa Hữu Mã số: 9.44.01.14 Văn Khơi TĨM TẮT LUẬN ÁN TIẾN SỸ HĨA HỌC HÀ NỘI - 2018 Cơng trình hồn thành tại: Học viện Khoa học Cơng nghệ - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Người hướng dẫn khoa học 1: GS.TS Nguyễn Văn Khôi Người hướng dẫn khoa học 2: TS Trịnh Đức Công Phản biện 1: Phản biện 2: Phản Biện 3: Luận án bảo vệ trước Hội đồng đánh giá luận án tiến sĩ cấp Học viện, họp Học viện Khoa học Công nghệ - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam vào hồi … ’, ngày … tháng … năm 2018 Có thể tìm hiểu luận án tại: - Thư viện Học viện Khoa học Công nghệ - Thư viện Quốc gia Việt Nam A MỞ ĐẦU Tính cấp thiết luận án Đất loại khoáng sản đặc biệt, nhiều nước giới xếp vào loại khống sản chiến lược, có giá trị đặc biệt khơng thể thay Ngun tố đất có vai trò quan trọng nhóm ngun tố chiến lược phát triển ngành kỹ thuật mũi nhọn, công nghệ cao điện, điện tử, quang học, laser, vật liệu siêu dẫn, chất phát quang Do vậy, việc khai thác, chế biến, phân chia làm giàu nguyên tố đất để ứng dụng thực tế nhu cầu thiếu nước có tiềm trữ lượng đất lớn Việt Nam nước có tiềm lớn đất với trữ lượng khoảng 15 triệu oxit đất Các mỏ đất Việt Nam có quy mơ từ trung bình đến lớn với đặc điểm chủ yếu nhóm nhẹ (nhóm lantan ceri) chủ yếu tập trung khai thác xuất quặng thô với giá thành thấp Với tính đặc biệt, polyme có chứa nhóm chức hydroxamic axit (hay gọi poly(hydroxamic axit) (PHA)) nhà khoa học giới quan tâm nghiên cứu để phân tách riêng biệt nguyên tố đất Tuy nhiên, Việt Nam chưa thấy công bố liên quan đến trình tổng hợp PHA ứng dụng polyme để phân tách riêng rẽ nguyên tố đất nói chung, nguyên tố đất nhóm nhẹ nói riêng Do nghiên cứu sinh lựa chọn đề tài luận án “Nghiên cứu chế tạo ứng dụng polyme có nhóm chức thích hợp để tách số nguyên tố đất nhóm nhẹ” làm sở để tổng hợp polyme có chứa nhóm chức thích hợp sử dụng lĩnh vực tách riêng biệt nguyên tố đất nhóm nhẹ Mục tiêu luận án sau: Chế tạo thành công polyme có nhóm chức thích hợp để tách nguyên tố kim loại đất nhóm nhẹ (La, Nd, Pr Ce); đánh giá hiệu tách ion kim loại đất polyme tổng hợp được; đánh giá khả phân tách riêng rẽ ion kim loại đất nhóm nhẹ hệ cột trao đổi ion Nội dung nghiên cứu luận án - Nghiên cứu tổng hợp poly(hydroxamic axit) sở acrylamit - Tổng hợp poly(hydroxamic axit) sở acrylamit natri vinyl sunphanat - Nghiên cứu trình hấp phụ giải hấp phụ ion kim loại đất phân nhóm nhẹ PHA-PAM PHA-VSA - Nghiên cứu tách riêng rẽ ion kim loại đất phân nhóm nhẹ dung dịch tổng bắng PHA-PAM hệ cột trao đổi ion Cấu trúc luận án Luận án có 138 trang, gồm phần mở đầu, tổng quan, thực nghiệm, kết thảo luận, kết luận, điểm luận án, danh mục cơng trình khoa học tác giả tài liệu tham khảo, 45 hình 45 bảng với 114 tài liệu tham khảo B PHẦN NỘI DUNG CỦA LUẬN ÁN CHƯƠNG I TỔNG QUAN Đã tổng quan tài liệu nước đất hiếm, phương pháp phân tách nguyên tố đất hiếm, tổng hợp ứng dụng polyme có nhóm chức thích hợp để tách nguyên tố kim loại đất Từ đưa định hướng nghiên cứu luận án CHƯƠNG II THỰC NGHIỆM 2.1 Nguyên liệu, hóa chất, dụng cụ thiết bị nghiên cứu 2.1.1 Nguyên liệu, hóa chất Acrylamit(AM), Natri vinyl sunphonat (VSA), Amoni pesunphat (APS),N, N’ - metylen bisacrylamit hydroxylamin hydroclorit (HA), Span 80, dung dịch Parafin, dầu diezel, dung dịch chuẩn La(NO3)3, Ce(NO3)3, Pr(NO3)3, Nd(NO3)3 Dung dịch tổng đất nhóm nhẹ (phân tách từ đất Đơng Pao) gồm: La3+ 36,76%, Ce4+ 47,79%, Pr3+ 4,41%, Nd3+ 11,03% phân chia cung cấp Viện Công nghệ xạ Hạt nhựa Dowex HCR-s, hạt nhựa Amberlite IR 120 Các hóa chất phân tích khác: nước cất, NaOH, NaHCO3,HCl, H2SO4, CH3OH,C2H5OH, C20H14O4, HNO3, C6H14,CHCl3, H2C2O4, CH3COOH, CH3COONa sử dụng không qua tinh chế lại 2.1.2 Dụng cụ, thiết bị nghiên cứu Thiết bị trùng hợp huyền phù dung tích lít, hệ cột trao đổi ion, tủ sấy chân khơng, bể điều nhiệt, cân phân tích, máy khuấy từ có gia nhiệt, nhiệt kế, bình cầu, sinh hàn hồi lưu, cốc thuỷ tinh, bình tam giác, pipet…Phổ hồng ngoại, phân tích nhiệt trọng lượng TGA, kính hiển vi điện tử qt FESEM, Kích thước trung bình hạt, máy quang phổ phát xạ Perkin Elmmer, thiết bị đo pH, thiết bị trùng hợp huyền phù dung tích lít, Hệ cột trao đổi ion 2.2 Nội dung nghiên cứu phương pháp tiến hành 2.2.1 Tổng hợp poly(hydroxamic axit) sở acrylamit Quá trình trùng hợp polyacrylamit tạo lưới (PAM-gel) chuyển hóa PAM-gel thành PHA thực theo sơ đồ hình 2.4-2.6 Pha liên tục V1 (ml) - Dầu diezen - Span 80 Khảo sát yếu tố: - Nồng độ AM - Nhiệt độ thời gian - Hàm lượng MBA - Hàm lượng ABS - Hàm lượng Span 80 - Tốc độ khuấy - Tỷ lệ pha monome/pha dầu Pha phân tán V2 (ml) Tốc độ nạp liệu 10ml/phút Bình phản ứng dung tích lít Lọc - Acrylamit: C% - MBA - APS Rửa nhexan PAM tạo lưới Sấy 60oC PAM tạo lưới (dạng hạt tròn đều) Hình 2.4 Sơ đồ q trình tổng hợp PAM-gel PAM-gel (10 g PAM + 50 g H2O) Khuấy: 100 vòng/phút Thời gian: 30 phút Bình phản ứng dung tích lít Thêm dd NH2OH.HCl nồng độ 1-3.5 M, pH:10-14 Hỗn hợp phản ứng nhiệt độ T (oC), thời gian t (phút) Lọc Sấy: 60oC Khảo sát yếu tố ảnh hưởng - Ảnh hưởng nhiệt độ, thời gian - pH môi trường Hàm lượng NH2OH.HCl Rửa nước đến PH=7 Polyhydroxamic axit (dạng hạt, tròn đều, màu vàng nhạt) Hình 2.6 Sơ đồ q trình chuyển hóa PHA-gel thành PHA-PAM 2.2.2 Tổng hợp poly(hydroxamic axit) từ acrylamit natri vinyl sunphonat 2.2.2.1 Động học trình đồng trùng hợp acrylamit natri vinyl sunphonat Với mục đích nghiên cứu số đồng trùng hợp, phản ứng khống chế độ chuyển hoá ≤ 10% (khống chế cách trùng hợp nồng độ loãng, thử nghiệm nhiều lần để độ chuyển hóa đạt ≤10% tiến hành thí nghiệm) Tiến hành tổng hợp mẫu copolyme với tỷ lệ mol AM/VSA ban đầu tương ứng là: 10/90; 30/70; 50/50; 70/30 90/10 điều kiện khác giữ nguyên không đổi 2.2.2.2 Trùng hợp AM VSA phương pháp trùng hợp huyền phù Quá trình trùng hợp thực tương tự trường hợp trùng hợp AM phương pháp trùng hợp huyền phù, monomer pha phấn tán lúc AM VSA tỷ lệ AM/VSA 60/40 phần khối lượng 2.2.2.3 Chuyển hóa copolyme AM VSA thành poly(hydroxamic axit) Q trình chuyển hóa copolyme AM VSA (P[AM-co-VSA]gel) thành poly(hydroxamic axit) (PHA-VSA) tiến hành tương tự q trình chuyển hóa PAM-gel thành PHA-PAM 2.2.3 Hấp phụ giải hấp ion đất PHA-PAM PHAVSA Hấp phụ: Lấy 0,15g PHA-PAM (hoặc PHA-VSA) cho vào bình phản ứng chứa 50ml dung dịch ion La(III), Ce(IV), Pr(III) Nd(III) với nồng độ tương ứng, khuấy nhiệt độ phòng Sau thời gian phản ứng xác định nồng độ ion lại dung dịch phương pháp ICP-OES * Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến trình hấp phụ: pH đến trình hấp phụ, thời gian, nồng độ ion kim loại ban đầu * Xây dựng đường đẳng nhiệt hấp phụ: Từ kết thu nghiên cứu ảnh hưởng yếu tố tới trình hấp phụ, xây dựng phương trình đẳng nhiệt Langmuir 2.2.4 Nghiên cứu tái sử dụng nhựa poly(hydroxamic axit) Tiến hành chu kì hấp phụ giải hấp liên tiếp 0,15g chất hấp phụ Sau chu kì, xác định phần trăm kim loại bị hấp phụ, phần trăm kim loại giải hấp khối lượng chất hấp phụ bị hao hụt 2.2.5 Hấp phụ cột ion đất từ dung dịch tổng đất nhóm nhẹ PHA-PAM Quá trình hấp phụ ion kim loại đất nhóm nhẹ từ dung dịch tổng tách riêng rẽ ion kim loại thực theo sơ đồ hình 2.8 Dung dịch đất nhóm nhẹ La3+, Nd3+, Pd3+ Ce4+ - Nồng độ 500mg/l -PH=6; đệm axetat 0.5 M Bơm định lượng - Tốc độ: 130 ml/phút Hệ cột trao đổi ion - Dcột : 20mm - Lcột : 800mm - Lnhựa : 500mm Rửa dung dịch HCl 0.5M - Tốc độ dòng 3-7 ml/phút - Vr/Vn: 3/1 – 18/1 Hấp phụ 180 phút Phân đoạn giàu Pd3+ Phân đoạn giàu Nd3+ Phân đoạn giàu Ce4+ Hấp phụ giải hấp phân đoạn lên hệ cột trao đổi ion Rửa giải HCl: 0.6M Rửa giải HCl: 0.1M Rửa giải HCl: 0.2M Rửa giải HCl: 0.4M Hình 2.8 Sơ đồ phân tách ion kim loại đất từ dung dịch tổng đất nhóm nhẹ nhựa PHA CHƯƠNG III KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Nghiên cứu tổng hợp poly(hydroxamic axit) sở acrylamit 3.1.1 Nghiên cứu tổng hợp polyacrylamit tạo lưới (PAM-gel) Trong nghiên cứu pha liên tục sử dụng dầu diezen Các yếu tố ảnh hưởng đến tính chất sản phẩm nghiên cứu nhiệt độ (70-95oC) thời gian (60-240 phút), nồng độ monome (15-35%), hàm lượng chất khơi mào APS (0,5-1,75), hàm lượng chất tạo lưới (7-11%), tỷ lệ pha monome/pha dầu (1/5-1/3), hàm lượng chất ổn định huyền phù (0,10,35) tốc độ khuấy (200-40 vòng/phút) Kết nghiên cứu trình bày bảng 3.1-3.6) Bảng 3.1 Ảnh hưởng nhiệt độ thời gian phản ứng đến trình trùng hợp Thời gian Nhiệt độ ( C) (phút) 180 70 240 60 80 90 90 60 95 60 o Gel1 (%) 91,4 95 94,8 98,6 99,5 - D2TB (m) ~ 180  187 230 - Đặc điểm sản phẩm Tạo hạt, kết khối Tạo hạt, kết khối Tạo hạt, tách rời Tạo hạt, tách rời, tròn Tạo hạt, tách rời, tròn Kết khối Hàm lượng phần gel (%) Ở nhiệt độ 90oC sản phẩm tạo thành có dạng có dạng hạt tròn có kích thước 230m Vì vậy, chọn nhiệt độ 90oC thời gian phản ứng 60 phút điều kiện tối ưu cho trình nghiên cứu 35% 30% 25% 20% 15% 20 40 60 80 Thời gian phản ứng (phút) 100 Hình 3.1 Ảnh hưởng nồng độ monome thời gian đến hàm lượng gel Hàm lượng phần gel sản phẩm Đường kính hạt trung bình sản phẩm Khi nồng độ monome tăng từ 15% đến 30% hàm lượng phần gel tăng thời gian phản ứng giảm Tuy nhiên nồng độ monome cao (mẫu 35%) trình trùng hợp diễn nhanh, khó điều khiển q trình phản ứng Do chọn nồng độ monome 30% làm điều kiện cho nghiên cứu Bảng 3.1 Ảnh hưởng hàm lượng chất khơi mào đến hàm lượng phần gel độ trương PAM-gel Nồng độ KPS, % 0,5 0,75 1,0 1,25 1,5 1,75 Hàm lượng phần 93,2 96,8 99,5 98,4 98,0 97,3 gel, % Độ trương, g/g 3,2 3,9 4,7 4,2 3,8 3,6 Kết nghiên cứu cho thấy hàm lượng chất khơi mào KPS tối ưu sử dụng để tổng hợp PAM-gel 1,0% Bảng 3.3 Ảnh hưởng hàm lượng chất tạo lưới tới độ trương hàm lượng phần gel PAM-gel Hàm lượng MBA (%) 10 11 Độ trương (g/g) 6,2 5,8 5,5 4,7 4,1 Hàm lượng phần gel (%) 98 98 98,4 99,5 99,5 Việc tăng hàm lượng chất tạo lưới từ 7-11% làm giảm độ trương từ 6,2 - 4,1 g/g Vì vậy, chọn nồng độ chất tạo lưới MBA 10% để nghiên cứu Bảng 3.4 Ảnh hưởng tỉ lệ pha monome/pha dầu tới tính chất hạt Tỉ lệ pha phân Kích thước hạt Đặc điểm sản phẩm khả tán/pha dầu trung bình DTB(m) phân tách hạt 1/5  225 Hạt tròn, 1/4  230 Hạt tròn, 1/3 Hạt phần bị kết khối Ở tỷ lệ pha monome/pha dầu 1/4 trình tạo hạt tốt hơn, phân bố kích thước hạt đồng so với tỷ lệ lại Do chọn tỉ lệ pha monome/pha dầu diezen 1/4 làm điều kiện nghiên cứu Bảng 3.5 Ảnh hưởng nồng độ chất ổn định huyền phù tới tính chất hạt Hàm Hàm Kích thước hạt lượng lượng trung bình Đặc điểm sản phẩm khả Span 80 gel, % DTB(m) phân tách hạt (%) 0,10 99,2 Khối, hạt không tròn 0,20 99,6 Khối, hạt khơng tròn 0,30 99,5  230 Tạo hạt tròn, đồng 0,35 98,5 Tạo hạt phần bị nhũ hóa Từ bảng 3.5 cho thấy, với hàm lượng span 0,3% so với lượng dung mơi sản phẩm thu hạt tròn tách rời có độ đồng hạt sản phẩm Bảng 3.6 Ảnh hưởng tốc độ khuấy tới phân bố kích thước hạt Tốc độ khuấy Phân bố kích thước hạt (%) (vòng/phút) < 100(m) 100÷500(m) >500(m) 200 7  55  38 300 4 92 4 400  38  57 5 Với tốc độ 300 vòng/phút, sản phẩm tạo thành đồng hơn, kích thước hạt tập trung khoảng từ 100-500m (có đường kính trung bình khoảng 230m) lên đến 92% ➢ Một số đặc trưng lý hóa tính chất sản phẩm PAM-gel Đặc trưng tính chất sản phẩm đánh giá thơng qua khoảng phân bố kích thước hạt, ảnh SEM bề mặt hạt, phổ IR độ bền nhiệt TGA Kết trình bày hình 3.2-3.3 bảng 3.7-3.8 Hình 3.1 Sự phân bố kích thước hạt PAM-gel Hình 3.2 Hình thái học bề mặt hạt PAM-gel Hình 3.9 Giản đồ phân tích nhiệt trọng lượng PHA-PAM Hình 3.10 Ảnh SEM PHA-PAM Bảng 3.12 Dữ liệu phân tích nhiệt TGA PHA-PAM Giai đoạn Khoảng nhiệt độ, o C Tp-220 220-340 340-450 TMax, oC Mất khối lượng, % 186 307 385 9,33 17,81 35,15 Như điều kiện tối ưu để chuyển hóa PAM-gel thành PHA-PAM là: q trình chuyển hóa thực môi trường hydroxylamin hydroclorit nồng độ 3,3 M, nhiệt độ 30 oC khoảng thời gia 24 pH=14 PHA-PAM thu có chứa hàm lượng nhóm -CONH2 2,3 mmol/g, nhóm -COOH 1,68 mmol/g nhóm -CONHOH 11,34 mmol/g 3.2 Tổng hợp poly(hydroxamic axit) từ acrylamit natri vinylsunfonat 3.2.1.Tổng hợp copolyme acrylamit natri vinyl sunphonat 3.2.1.1 Ảnh hưởng nhiệt độ, thời gian nồng độ chất khơi mào đến trình phản ứng Để nghiên cứu ảnh hưởng nhiệt độ đến trình phản ứng đồng trùng hợp acylamit natri vinyl sunfonat, phản ứng tiến hành với nồng độ tổng hai loại monome 0,5M, tỉ lệ VSA/AM = 6/4 (theo khối lượng), tốc độ khuấy 70 vòng/phút, nhiệt độ 65-75oC, thời gian 60-240 phút nồng độ chất khơi mào 0,5 – 1,2% Kết trình bày hình 3.10-3.11 11 100 Độ chuyển hóa (%) Độ chuyển hóa (%) 100 80 80 60 60 65 oC 70 oC 75 oC 40 20 0,50% 0,75% 1,00% 1,20% 40 20 0 60 120 180 Thời gian (phút) 240 Hình 3.10 Ảnh hưởng nhiệt độ thời gian tới độ chuyển hóa 60 120 Thời gian (phút) 180 240 Hình 3.11 Ảnh hưởng nồng độ chất khơi mào tới độ chuyển hóa Lựa chọn điều kiện phản ứng cho nghiên cứu là: nhiệt độ o 70 C, thời gian 180 phút nồng độ chất khơi mào 1% 3.2.1.3 Xác định số đồng trùng hợp AM VSA Kết xác định hệ số trung gian   phương trình Kelen – Tudos sử dụng kết phân tích thành phần copolyme phương pháp phân tích ngun tố, kết trình bày bảng 3.14 Bảng 3.14 Kết xác định hệ số   Mẫu M1 M2 M3 M4 M5 M6 [M ] =x [M ] 0,111 0,429 1,000 1,500 2,333 9,000 d M  x2 =y F= y d M  0,175 0,630 1,070 1,580 2,380 7,310 0,07 0,29 0,93 1,42 2,29 11,08 G= x( y − 1)  = Fmin Fmax y -0,52 -0,25 0,07 0,55 1,35 7,77 0,88 = F G = +F +F 0,07 0,25 0,51 0,97 0,72 0,93 -0,55 -0,21 0,04 0,40 0,43 0,65 Từ phương trình  = 1,3883 – 0,6197 với α = 0,88 ngoại suy tới:  = suy rVSA = 0,547,  = suy rAM = 0,768 3.2.2 Tổng hợp copolyme acrylamit- natri vinyl sunfonat phương pháp huyền phù Trong nghiên cứu pha liên tục sử dụng dầu diezen Các yếu tố ảnh hưởng đến tính chất sản phẩm nghiên cứu nhiệt độ (70-90oC) thời gian (60-240 phút), hàm lượng chất tạo lưới (7-11%), nồng độ monome (4,63-40%), tỷ lệ pha monome/pha dầu (1/5-1/3), hàm lượng chất ổn định huyền phù (0,1-0,35) tốc độ khuấy (200-40 vòng/phút) Kết nghiên cứu trình bày bảng 3.15-3.20 12 Bảng 3.15 Ảnh hưởng nhiệt độ thời gian phản ứng Nhiệt độ Thời gian (oC) (phút) 180 700C 240 60 800C 90 90 C 60 Gel3 (%) 93 100 100 100 D4TB (m) 175  230 232 Đặc điểm sản phẩm Tạo hạt, kết khối Tạo hạt, tách rời Tạo hạt, kết dính Tạo hạt, tách rời, tròn Tạo hạt, tách rời, tròn Bảng 3.16 Ảnh hưởng hàm lượng chất tạo lưới tới hàm lượng phần gel độ trương copolyme P[AM-co-VSA] Hàm lượng MBA (%) Hàm lượng phần gel (%) Độ trương(g/g) 99 12,6 99 9,5 99 7,2 10 99 5,4 11 99 4,3 Bảng 3.17 Ảnh hưởng nồng độ monome đến trình phản ứng Nồng độ monome (%) 4,63 10 20 30 40 Gel5 (%) Thời gian D6TB (m) Đặc điểm sản phẩm  100  100  100  100  100 180 150 90 60 50 85 115 175 232 325 Tạo hạt, nhỏ Tạo hạt, nhỏ Tạo hạt, tách rời Tạo hạt, tách rời, Tạo hạt, tách rời không Bảng 3.18 Ảnh hưởng tỉ lệ pha monome/pha dầu Tỉ lệ pha Kích thước hạt trung Đặc điểm sản phẩm khả monome/pha dầu bình DTB(m) phân tách hạt 1/5 215 Hạt phân tán tốt, tròn 1/4 232 Hạt phân tán tốt, tròn 1/3 Hạt phần bị kết khối Bảng 3.19 Ảnh hưởng chất hoạt động bề mặt Phần trăm Kích thước hạt Đặc điểm sản phẩm khả Span 80 (%) trung bình DTB(m) phân tách hạt 0,10 Tạo hạt, hạt khơng tròn Hàm lượng phần gel sản phẩm Đường kính hạt trung bình sản phẩm Hàm lượng phần gel sản phẩm Đường kính hạt trung bình sản phẩm 13 Tạo hạt, hạt khơng tròn 232 Tạo hạt, hạt tròn đồng Tạo hạt phần bị nhũ hóa Bảng 3.20 Ảnh hưởng tốc độ khuấy Tốc độ khuấy Hàn lượng phần Kích thước hạt trung bình DTB(m) (vòng/phút) gel 500 (%) 200 >99 8  50  42 300 >99 5 90 5 400 >99  45  50 5 Kết lựa chọn điệu kiện tổng hợp thích hợp: nhiệt độ phản ứng 90oC thời gian 60 phút, nồng độ monome 30%, hàm lượng chất tạo lưới 8% (phần khối lượng so với monome), hàm lượng Span80 0.3%, tốc độ khuấy 300 vòng/phút 3.2.3 Tổng hợp poly(hydroxamic axit) sở chuyển hóa hóa P[AMco-VSA] Trong nghiên cứu này, yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất q trình chuyển hóa P(AM-co-VSA) thành PHA-VSA nghiên cứu nhiệt độ (25-50oC) thời gian (0-24 giờ), pH (pH=10-14) nồng độ NH2OH.HCl (1,0-3,5M) Kết trình bày hình 3.18, bảng 3.22-3.23 -CONHOH (mmol/g) 0,20 0,30 0,35 25 oC 30 oC 40 oC 50 oC 0 12 Thời gian (giờ) 18 24 Hình 3.18 Ảnh hưởng nhiệt độ thời gian đến hàm lượng nhóm chức Bảng 3.22 Ảnh hưởng pH đến hàm lượng nhóm chức -SO3Na - CONHOH pH mmol/g mmol/g 10 3,05 1,2 11 3,05 1,53 12 3,05 4,24 Bảng 3.23 Ảnh hưởng nồng độ NH2OH.HCl đến hàm lượng nhóm chức NH2OH.HCl(M -SO3Na CONHOH ) mmol/g mmol/g 1,0 3,05 3,74 2,0 3,05 4,98 14 3,0 3,05 8,135 3,3 3,05 8,01 3,5 3,05 7,89 Kết thu điều kiện tối ưu cho q trình chuyển hóa P(AMco-VSA) thành PHA-VSA là: nhiệt độ 30oC thời gian 18 nồng độ NH2OH.HCl 3.0M pH=14 ➢ Tính chất sản phẩm PHA-PAM Kết phân tích phổ IR, nhiệt trọng lượng TGA, hình thái học bề mặt PHA-PAM trình bày hình 3.18-3.19 bảng 3.24 Bảng 3.24 Trị số dao động liên kết nhóm chức phân tử P(AM-co-VSA) 13 14 3,05 3,05 Dải số sóng (cm-1) 3425 2933 1666 1182 1037 7,15 8,135 Liên kết N-H C=N C=O S-O S=O Nhóm chức, hợp chất Amin bậc (-NH2) -CONHOH (dạng enol) -CONH2 -CONHOH -SO3-SO3- Hình 3.18 Giản đồ phân tích nhiệt trọng lượng TGA PHA-VSA 15 Hình 3.3.Hình ảnh FESEM PHA-VSA ➢ Tóm tắt kết mục 3.2 - Điều kiện tối ưu cho trình tổng hợp: nhiệt độ 90oC, thời gian 60 phút, nồng độ monome 30% (tỷ lệ VSA/AM1,5/1 phần khối lượng), hàm lượng chất tạo lưới chất khơi mào 8% 1% (theo khối lượng monome), tỷ lệ pha monome/pha liện tục 1/4, hàm lượng chất ổn định huyền phù 0,3% khối lượng so với dầu, tốc độ khuấy 300 vòng/phút - Điều kiện trình tổng hợp poly(hydroxamic axit) (PHA-VSA) sở chuyển hóa P[AM-co-VSA] hydroxylamin hydroclorit sau: Nhiệt độ q trình biến tính 30oC, thời gian 18 giờ, nồng độ NH2OH.HCl3,0M, pH=14, tốc độ khuấy 100 vòng/phút + Tính chất sản phẩm: sản phẩm dạng hạt, tròn đều; đường kính: ~232µm; độ trương: 9,67 g/g; hàm lượng nhóm chức –CONHOH: 8,315mmol/g; hàm lượng nhóm -SO3Na: 3,05 mmol/g 3.3 Hấp phụ giải hấp ion đất PHA-PAM PHA-VSA 3.3.1 Hấp phụ ion đất PHA-PAM PHA-VSA Trong nghiên cứu này,các yếu tố ảnh hưởng đến tình hấp phụ nghiên cứu pH môi trường, thời gian, nồng độ ion kim loại ban đầu Kết trình bày hình 3.20-3.25 150 Độ hấp phụ q(mg/g) 150 Độ hấp phụ q(mg/g) 120 90 La(III) Ce(IV) Pr(III) Nd(III) 60 30 pH 90 La(III) Ce(IV) Pr(III) Nd(III) 60 30 Hình 3.20 Ảnh hưởng pH tới trình hấp phụ PHA-PAM Hình 3.21 Ảnh hưởng pH tới độ hấp phụ PHA-VSA Độ hấp phụ (mg/g) 150 120 120 90 90 La(III) Ce(IV) Pr(III) Nd(III) 60 30 60 120 180 Thời gian (phút) La(III) Ce(IV) Pr(III) Nd(III) 60 30 pH 150 Độ hấp phụ q(mg/g) 120 0 240 16 60 120 180 240 Thời gian (phút) 300 Hình 3.23 Ảnh hưởng thời gian tới độ hấp phụ PHA-VSA 150 150 120 120 Độ hấp phụ q(mg/g) Độ hấp phụ q(mg/g) Hình 3.22 Ảnh hưởng thời gian đến trình hấp phụ PHA-PAM 90 La(III) Ce(IV) Pr(III) Nd(III) 60 30 0 100 200 300 400 500 600 Nồng độ ion ban đầu (mg/l) Hình 3.24 Ảnh hưởng nồng độ ion kim loại đến độ hấp phụ PHA-PAM 90 La(III) Ce(IV) Pr(III) Nd(III) 60 30 0 100 200 300 400 500 600 Nồng độ ion ban đầu (mg/l) Hình 3.25 Ảnh hưởng nồng độ dung dịch đầu đến độ hấp phụ PHA-VSA Kết nghiên cứu thu điều kiện tối ưu cho trình hấp phụ pH=6, hấp phụ 180 phút nồng độ ion kim loại ban đầu 500 mg/l ✓ Nghiên cứu đẳng nhiệt hấp phụ Kết xây dựng đường đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir PHAVSA với ion kim loại La3+, Ce4+, Pr3+ Nd3+ tính tốn thơng số q trình hấp phụ tính theo Langmuir Kết tình bày bảng 3.25 Bảng 3.25 Các thơng số q trình hấp phụ tính theo Langmuir La3+ PHAPAM PHAVSA Pr3+ Ce4+ Nd3+ R2(Langmuir) 0,97735 0,97746 0,9686 0,9075 RL 0,112 0,175 0,133 0,190 qmax (mg/g) 234,19 209,64 196,08 212,77 qe 143,5 131,42 129,33 136,67 Hằng số lượng liên kết 0,0159 0,0094 0,013 0,0085 b R2(Langmuir) 0,9557 0,9908 0,9901 0,9390 RL 0,123 0,126 0,204 0,235 qmax (mg/g) 192,31 178,57 153,85 178,57 qe 129,6 125,54 115,33 121,07 Hằng số lượng liên kết 0,0142 0,0078 0,0138 0,0065 b Kết tính tốn giá trị tham số RL cho thấy giá trị khoảng từ 0,112 – 0,235 nhỏ nên xác định mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir phù hợp với trình hấp phụ ion kim loại 17 La3+, Ce4+, Pr3+ Nd3+lên nhựa PHA-PAM, PHA-VSA Khi so sánh kết độ hấp phụ ion kim loại hai nhựa PHA-PAM PHA-VSA thấy dung lượng hấp phụ cực đại PHA-PAM cao so với PHA-VSA Do đó, chọn PHA-PAM để tiến hành nghiên cứu 3.3.2 Giải hấp ion đất sử dụng PHA-PAM 3.3.2.1 Ảnh hưởng dung dịch rửa giải Ảnh hưởng ba dung dịch rửa giải (dung dịch HCl 0.5M, axetic axit 0.5M oxalic axit 0.5M) đến trình rửa giải độc lập ion La3+, Ce4+, Pr3+ Nd3+ nhựa PHA-PAM nghiên cứu Kết trình bày hình 3.30-3.33 150 120 Lượng Ce(IV) lại nhựa (mg/g) Lượng La(III) lại nhựa (mg/g) 150 HCl 0.5M Axetic 0.5M Oxalic o.5M 90 60 30 0 60 120 180 240 300 HCl 0.5M Axetic 0.5M Oxalic 0.5M 120 90 60 30 0 360 60 120 180 240 300 360 Thời gian (phút) Thời gian (phút) Hình 3.30 Ảnh hưởng dung dịch rửa giải đến trình tách ion Hình 3.31 Ảnh hưởng dung dịch rửa giải đến trình tách ion Ce4+ La3+ 150 HCl 0.5M Axetic 0.5M Oxalic 0.5M 120 90 Lượng Nd(III) lại nhựa (mg/g) Lượng Pr(III) lại nhựa (mg/g) 150 HCl 0.5M Axetic 0.5M Oxalic 0.5M 120 90 60 60 30 30 0 60 120 180 240 300 360 Thời gian (phút) Hình 3.32 Ảnh hưởng dung dịch rửa giải đến trình tách Pr3+ 60 120 180 240 300 Thời gian (phút) 360 Hình 3.33 Ảnh hưởng dung dịch rửa giải đến trình tách ion Nd3+ Kết cho thấy khả phân tách tốt sử dụng dung dịch rửa giải HCl 0.5M 3.3.2.2 Ảnh hưởng nồng độ dung dịch rửa giải HCl Khảo sát nồng độ dung dịch HCl khoảng 0.118 0.8M Kết trình bày hình 3.34 1000 La(III) Pr(III) Ce(IV) Nd(III) 800 Kd 600 400 200 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 Nồng độ HCl (M) Hình 3.34 Ảnh hưởng nồng độ dung dịch rửa giải đến khả tách ion khỏi nhựa PHA-PAM - Ion Nd3+ khả phân tách tốt khoảng nồng độ HCl gần 0,1M - Ion Pr3+ khả phân tách tốt khoảng nồng độ HCl gần 0,2M - Ion Ce4+ khả phân tách tốt khoảng nồng độ HCl gần 0,4M - Ion La3+ khả phân tách tốt khoảng nồng độ HCl gần 0,6M 3.3.3 Nghiên cứu khả tái sử dụng PHA-PAM Nhựa sử dụng nghiên cứu PHA-PAM Sau giải hấp, chất hấp thụ tái sinh cách rửa nước cất đến pH trung tính, sấy khơ chân không 60oC đến khối lượng không đổi tiếp tục thực chu kì hấp phụ - giải hấp liên tục với ion kim loại Kết cho thấy khả hấp phụ PHA-PAM giảm nhẹ sau chu kỳ hấp phụ - giải hấp phụ, nhiên dung lượng hấp phụ mức cao Khả hấp phụ PHA-PAM sau chu kỳ với ion La3+, Ce4+, Pr3+ Nd3+ sau chu kỳ 95,2, 95,7, 95,6, 94,2 3.3.4 So sánh trình hấp phụ giải hấp ion kim loại đất nhựa Dowex, Amberlit PHA-PAM Kết nghiên cứu trình hấp phụ - giải hấp phụ nhựa Dowex Amberlit với nhựa PHA-PAM điều kiện Kết trình bày bảng 3.30 Bảng Bảng So sánh khả hấp phụ tách ion kim loại đất nhóm nhẹ nhựa Dowex, Amberlit PHA-PAM Nhựa Dowex Độ hấp phụ, phần trăm giải hấp Hấp phụ q (mg/g) Giải hấp (%) La3+ 122,8 76,14 19 Ion kim loại Ce3+ Pr3+ 108,7 110,4 73,38 69,42 Nd3+ 111,6 71,44 Hấp phụ q (mg/g) 143,5 129,33 131,42 136,67 PHAPAM Giải hấp (%) 95,2 95,7 95,6 94,2 Hấp phụ q (mg/g) 120,2 109,8 111,4 108,7 Nhựa Amberlit Giải hấp (%) 75,87 75,04 65,68 70,15 Kết nghiên cứu cho thấy dung lượng hấp phụ phần trăm giải hấp phụ nhựa Dowex Amberlite thấp so với nhựa PHA-PAM Tóm tắt kết mục 3.3 - Điều kiện tối ưu cho trình hấp phụ ion kim loại đất lên hai nhựa PHA-PAM PHA-VSA là: nồng độ ion kim loại 500 mg/l khoảng thời gian 180 phút pH=6 Trong điều kiện dung lượng hấp phụ PHA-PAM bốn ion kim loại La3+, Ce4+, Pr3+ Nd3+ cao PHA-VSA - Điều kiện rửa giải: Sử dụng dung dịch rửa giải HCl nồng độ 0.1M cho ion Nd3+, 0,2M cho ion Pr3+, 0,4M cho ion Ce4+ 0,6M cho ion La3+ - Đã so sánh trình hấp phụ ion kim loại đất nhựa Dowex, Amberlite PHA-PAM Kết dung lượng hấp phụ % kim loại giải hấp nhựa PHA-PAM cao so với hai nhựa lại 3.4 Tách riêng rẽ ion dung dịch tổng đất nhóm nhẹ PHA-PAM cột trao đổi ion Trong nghiên cứu này, dung dịch tổng đất nhóm nhẹ phân tách từ đất Đơng Pao (được phân chia cung cấp Viện Công nghệ xạ hiếm).Thành phần dung dịch tổng đất nhóm nhẹ dùng để phân tách nhựa PHA-PAM hệ cột trình bày bảng 3.29 Bảng 3.29 Thành phần hóa học dung dịch đất nhóm nhẹ STT Thành phần ion Hàm lượng (mg/l) % La(III) 185,4 36,76 Ce(IV) 238,9 47,79 Pr(III) 23,9 4,41 Nd(III) 51,8 11,03 Đất nhẹ (g/l) 500mg/l 3.4.1 Nghiên cứu trình rửa giải 3.4.1.1.Ảnh hưởng thể tích dung dịch tốc độ dòng rửa giải Dung dịch rửa giải sử dụng dung dịch HCl 0,5M với tỉ lệ Vr/Vn từ 3:1 đến 18:1 Kết thể bảng 3.30 Bảng 3.30 Ảnh hưởng tốc độ thể tích dung dịch rửa giải Vr/Vn Tổng lượng ion đất rửa giải (%) 20 (ml) v1 = ml/phút v2 = 5ml/phút v3 = 7ml/phút 3:1 34,84 59,94 45,24 6:1 71,85 85,21 78,38 9:1 90,02 91,05 90,87 12:1 91,52 92,91 92,85 15:1 93,54 98,20 97,19 18:1 97,04 98,34 98,22 Kết nghiên cứu cho thấy tỉ lệ Vr/Vn tốc độ dòng khảo sát có tỉ lệ Vr/Vn = 15:1 tốc độ dòng từ 5ml/phút cho hiệu trình rửa giải tốt nhất, tổng lượng ion kim loại đất thu cao 3.4.1.2 Ảnh hưởng nồng độ HCl đến trình rửa giải Kết nghiên cứu cho thấy với nồng độ dung dịch HCl 0,5M thứ tự ion đất rửa theo thứ tự sau: Nd > Pr > Ce > La Đối với phân đoạn rửa giải có chọn lọc với nguyên tố Nd sử dụng dung dịch HCl với nồng độ 0,1M; nguyên tố Pr sử dụng HCl với nồng độ 0,2M; nguyên tố Ce sử dụng dung dịch HCl với nồng độ 0,4M La sử dụng nồng độ 0,6M 3.4.2 Quá trình tách riêng rẽ ion La(III), Ce(IV), Pr(III) Nd(III) từ phân đoạn giàu tương ứng 3.4.2.1.Quá trình tách La3+từ PĐ giàu La La (%) 100 90 83.3 Ce (%) Pr (%) 80 Nd (%) 70 60 50 40 30 12.15 20 10 92.8 20.68 23.99 Hàm lượng đất (%) Hàm lượng đất (%) Kết trình tách La3+ từ phân đoạn giàu La trình bày hình 3.36-3.37 Phân đoạn 100 92.8 90 80 70 60 50 40 30 20 10 96.63 La (%) Ce (%) Pr (%) Nd (%) 27.14 31.28 32.97 Phân đoạn Hình 3.36 Kết hấp phụ rửa giải lần phân đoạn giàu La lần Hình 3.37 Kết hấp phụ rửa giải lần phân đoạn giàu La lần 21 Kết cho thấy phân đoạn từ 1721-2400 có hàm lượng La 96,63% 3.4.3.2 Quá trình tách Ce4+ từ PĐ giàu Ce Kết trình tách Ce4+ từ phân đoạn giàu Ce trình bày hình 3.38-3.39 90 80 70 78.03 La (%) Ce (%) Pr (%) Nd (%) 90.56 Hàm lượng đất (%) Hàm lượng đất (%) 100 60 50 40 20 26.18 23.47 30 16.51 10 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 90.56 La (%) Ce (%) Pr (%) Nd (%) 22.68 95.94 32.08 29.63 Phân đoạn Phân đoạn Hình 3.38 Kết hấp phụ rửa giải lần phân đoạn giàu Ce lần Hình 3.39 Kết hấp phụ rửa giải lần phân đoạn giàu Ce lần Kết cho thấy phân đoạn từ 1041-1720 có hàm lượng Ce 95,94% 3.4.3.3 Q trình tách Pr3+ từ PĐ giàu Pr Kết trình tách Pr3+ từ phân đoạn giàu Pr trình bày hình 3.40-3.42 La (%) Ce (%) Pr (%) 68.27 Nd (%) 82.56 32.89 27.94 18.49 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 Hàm lượng đất (%) Hàm lượng đất (%) 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 Phân đoạn 82.56 La (%) Ce (%) Pr (%) Nd (%) 91.87 36.57 31.68 23.25 Phân đoạn Hình 3.40 Kết hấp phụ rửa giải lần phân đoạn giàu Pr lần Hình 3.41 Kết hấp phụ rửa giải lần phân đoạn giàu Pr lần 22 La (%) Ce (%) Pr (%) Nd (%) Hàm lượng đất (%) 120 95.87 91.87 100 80 60 40.25 37.72 32.94 1041-1720 1721-2400 40 20 Ban đầu 40-480 481-1040 Phân đoạn 90 80 70 60 50 40 30 20 10 84.99 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 La (%) Ce (%) Pr (%) Nd (%) 76.64 Hàm lượng đất (%) Hàm lượng đất (%) Hình 3.42 Kết hấp phụ rửa giải lần phân đoạn giàu Pr lần Kết cho thấy phân đoạn từ 481-1040 có hàm lượng Pr 95,87% 3.4.3.4 Quá trình tách Nd3+ từ PĐ giàu Nd Kết trình tách Nd3+ trình bày hình 3.43-3.45 42.98 35.66 25.92 84.99 Hình 3.43 Kết hấp phụ rửa giải lần phân đoạn giàu Nd lần Hàm lượng đất (%) 91.52 La (%) Ce (%) Pr (%) Nd (%) 46.89 36.84 30.69 Phân đoạn Phân đoạn 100 91.52 Hình 3.44 Kết hấp phụ rửa giải lần phân đoạn giàu Nd lần La (%) Ce (%) Pr (%) Nd (%) 95.42 80 60 46.89 32.45 40 30.09 20 Ban đầu 40-480 481-1040 Phân đoạn 1041-1720 1721-2400 Hình 3.45 Kết hấp phụ rửa giải lần phân đoạn giàu Nd lần Kết cho thấy phân đoạn từ 40-480 có hàm lượng Nd 95,42% KẾT LUẬN CHUNG Poly(hydroxamic axit) sở acrylamit tổng hợp thành công qua hai giai đoạn: 23 - Polyacrylamit tổng hợp phương pháp trùng hợp huyền phù Sản phẩm thu dạng hạt, tròn đều, đường kính hạt ~230 µm, hàm lượng gel 99,5% độ trương 4,7 g/g - Polyacrylamit chuyển hóa thành poly(hydroxamic axit) hydroxylamin hydroclorit pH=14, nhiệt độ 30oC 24 giờ, nồng độ NH2OH.HCl 3,3M Nhựa PHA thu dạng hạt tròn đều, kích thước ~230 µm, hàm lượng nhóm -CONHOH 11,34 mmol/g, nhóm -CONH2 2,73 mmol/g, nhóm -COOH 1,68 mmol/g, độ trương 5,23 g/g Poly(hydroxamic axit) sở acrylamit natri vinylsunfonat (PHA-VSA) tổng hợp thành công qua hai giai đoạn: - Tổng hợp copolyme AM VSA phương pháp trùng hợp huyền phù ngược môi trường dầu Copolyme thu dạng tròn đều, kích thước ~232 µm, hàm lượng gel 99% độ trương 9,5 g/g - Copolyme P[AM-co-VSA] chuyển hóa hydroxylamin hydroclorit pH=14, nhiệt độ 30oC 18 giờ, nồng độ NH2OH.HCl 3,0M Polyme PHA-VSA thu dạng tròn đều, kích thước ~232 µm, hàm lượng nhóm -CONHOH 8,13 mmol/g, nhóm -SO3Na: 3,05 mmol/g, độ trương 9,65 Cả hai loại polyme PHA-PAM PHA-VSA có khả hấp phụ ion kim loại đất nhóm nhẹ Dung lượng hấp phụ ion kim loại La3+, Ce4+, Pr3+ Nd3+ PHA-VSA khoảng 115-130 mg/g, PHA-PAM khoảng 130-143 mg/g Kết cho thấy PHA-PAM cho khả hấp phụ ion kim loại đất cao so với PHA-VSA Các nguyên tố đất La3+, Ce4+, Pr3+ Nd3+ phân tách thành công hệ cột trao đổi ion polyme PHA-PAM Quá trình hấp phụ rửa giải dung dịch axit HCl với nồng độ khác thu phân đoạn Hiệu suất thu hồi nguyên tố đất nhóm nhẹ >95%, với độ tinh khiết nguyên tố đất là: La 96,63%, Ce 95,99%, Pr 95,87% Nd 95,42% Nghiên cứu chế tạo sử dụng thành cơng polyme có nhóm chức hydroxamic axit để phân tách số nguyên tố đất nhóm nhẹ sở mở hướng để góp phần vào lĩnh vực chế biến đất Việt Nam Các kết liên quan đến luận án đăng báo tạp chí khoa học nước NHỮNG ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN Đã nghiên cứu cách có hệ thống chi tiết điều kiện chế tạo loại nhựa trao đổi ion poly(hydroxamic axit) sở acrylamit (PHAPAM) poly(hydroxamic axit) sở acrylamit natri sunfonat 24 (PHA-VSA) có khả hấp thu ion đất phân nhóm nhẹ (La3+, Ce4+, Pr3+ Nd3+) cao có khả phân chia, làm nguyên tố đất phân nhóm nhẹ Đã sử dụng sản phẩm nhựa trao đổi ion PHA-PAM điều chế để tách làm ion đất phân nhóm nhẹ có tinh quặng đất Đông Pao Việt Nam Kết thực nghiệm cho thấy tách riêng ion đất nhóm nhẹ (La3+, Ce4+, Pr3+ Nd3+) có độ >95% Kết cho thấy, sử dụng sản phẩm polyme tổng hợp (PHA-PAM) lĩnh vực phân chia làm ion đất nhóm nhẹ theo phương pháp sắc ký trao đổi ion DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN Trịnh Đức Công, Nguyễn Thanh Tùng, Trần Vũ Thắng, Nguyễn Thị Thức, Hoàng Thị Phương - Hấp phụ ion La3+ Nd3+ poly(hydroxamic axit) sở acrylamit vinyl sunfonic axit Tạp chí Hóa học số 52(6A), 122-125, 2014 Hồng Thị Phương, Nguyễn Văn Khơi, Nguyễn Thị Thức, Lưu Thị Xuyến, Trịnh Đức Công - Hấp phụ ion Ce(III) Pr(III) poly(hydroxamic axit) sở acrylamit vinyl sunfonic axit Tạp chí Hóa học số 53(6e1,2), 10-13, 2015 Trinh Duc Cong, Hoang Thi Phuong, Nguyen Thi Thuc, Nguyen Van Manh, Nguyen Van Khoi -Synthesis poly(hydroxamic acid) by modification of polyacrylamide hydrogels with hydroxylamine hydrochloride and application for adsorption of La(III), Pr(III) ions.Tạp chí Hóa học số 53(5), 663-668, 2015 Trinh Duc Cong, Nguyen Van Khoi, Nguyen Thi Thuc, Pham Thi Thu Ha, Tran Vu Thang, Hoang Thi Phuong - Study on synthesis of poly(hydroxamic acid) based on acrylamide and vinyl sunfonic acid, Hội nghị Khoa học quốc tế International Workshop on Advanced Materials Science and Nanotechnology (Ha Long: 11-2014) , P.398, 2014 Hoàng Thị Phương, Nguyễn Thị Thức, Trần Vũ Thắng, Trịnh Đức Công – Tổng hợp poly(acrylamit natri vinyl sunphonat) phương pháp trùng hợp huyền phù ngược Tạp chí Hóa học số 54(6e2), 147-150, 2016 Hồng Thị Phương, Nguyễn Văn Khôi, Nguyễn Thị Thức, Trần Vũ Thắng, Trịnh Đức Công – Nghiên cứu ảnh hưởng số yếu tố tới trình tổng hợp polyacrylamit hydrogel phương pháp trùng hợp huyền phù ngược tính chất sản phẩm Tạp chí Hóa học số 55(5E34), 359-363, 2017 25 ... nhóm chức thích hợp để tách số nguyên tố đất nhóm nhẹ làm sở để tổng hợp polyme có chứa nhóm chức thích hợp sử dụng lĩnh vực tách riêng biệt nguyên tố đất nhóm nhẹ Mục tiêu luận án sau: Chế tạo. .. tổng hợp PHA ứng dụng polyme để phân tách riêng rẽ nguyên tố đất nói chung, nguyên tố đất nhóm nhẹ nói riêng Do nghiên cứu sinh lựa chọn đề tài luận án Nghiên cứu chế tạo ứng dụng polyme có nhóm. .. quan tài liệu nước đất hiếm, phương pháp phân tách nguyên tố đất hiếm, tổng hợp ứng dụng polyme có nhóm chức thích hợp để tách nguyên tố kim loại đất Từ đưa định hướng nghiên cứu luận án CHƯƠNG