Khảo sát ảnh hưởng của thế điện phân khi có mặt 8- oxine

Telu thường đi kèm với selen trong một số đối tượng mầu, Có thể sử dụng một số phương pháp để xác định telu: Trong bản khoá luận này, chúng tôi nghiên cứu xác định telu ở dạng Te4+ bằng phương pháp von-ampe hoà tan catot trên điện cực giọt Hg treo. Ngoài ra còn có thể xác định Telu bằng một số phương pháp khác như phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, phổ phát xạ nguyên tử, phương pháp sắc ký và phương pháp so màu với xylen dacam...

Mở đầu Telu nguyên tố vỏ trái đất, thờng có hợp phần phún thạch khí núi lửa tồn với lợng nhỏ 10-7% trọng lợng vỏ trái đất (khoảng 0,0001ppm ) Telu (Te) đợc Muller phát năm 1782 16 năm sau đợc Klaproth đặt tên Telu tức đất Trong tự nhiên, Telu tồn nhiều dạng khoáng vật thờng với kim loại nặng khác nh Cu, Pb, Hg, Au Khoáng vật điển hình Telu Telurua tơng tự nh Sunfua Ví dụ: PbTe(Chì Telurua); Ag2Te(Bạc Telurua); Bi2Te3(Bismut Telurua) Telu có tính chất đặc biệt đặc trng cho khả kết hợp với vàng tạo thành khoáng vật bền vững, khó bị phá vỡ, điều có lợi việc loại bỏ Telu nhiên trình khai thác tinh luyện vàng điều lại gây cản trở tạo nên khoáng vật bền Trong công nghiệp, Telu thờng đợc dùng làm tác nhân lu hoá thứ cấp với cao su tự nhiên GR-S, dùng ®Ĩ ®iỊu chØnh ®é xèp cđa thÐp, c¶i tiÕn ®é bền học đồng, cải tiến tính chất vật lý chì thiếc, làm tăng khả chống ăn mòn Magiê, sản xuất vật liệu bán dẫn pin quang điện Nguồn khai thác Telu chủ yếu công nghiệp bụi khói lò đốt pirit sản xuất axit sunphuric bùn anôt trình tinh chế đồng phơng pháp điện phân Dùng MnO2 (manganđioxit) để ô xi hoá Telu chất thải thành điôxit tách lấy điôxit cho tác dụng với khí SO2 theo phản ứng: TeO2 + 2SO2 = Te + 2SO3 Telu thêng ®i kèm với selen số đối tợng mầu, Có thể sử dụng số phơng pháp để xác định telu: Trong khoá luận này, nghiên cứu xác định telu dạng Te4+ phơng pháp von-ampe hoà tan catot điện cực giọt Hg treo Ngoài xác định Telu số phơng pháp khác nh phơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử, phổ phát xạ nguyên tử, phơng pháp sắc ký phơng pháp so màu với xylen dacam Ch¬ng 1: Tỉng quan 1.TÝnh chÊt 1.1 TÝnh chÊt vật lý Telu [1,2] Telu nguyên tố hoá học có số thứ tự nguyên tử 52 bảng hệ thống tuần hoàn Mendeleep, với khối lợng nguyên tử 127,61 Telu có 12 đồng vị có đồng vị bền 120Te, 122Te, 123Te , 124Te , Te , 126Te , 128Te , 130Te, đồng vị nhân tạo không bền có ích 125 Te, 129Te, 127 Te, 132Te 131 Dạng thù hình bền Telu dạng lục giác có mầu trắng bạc gồm mạch chữ chi Ten nguyên tư Telu, nã kh«ng tan níc cịng nh loại dung môi khác Tuy nhiên giòn, dễ nghiền thành bột Dạng màu nâu đợc tạo Telu kÕt tđa níc, ngoµi Telu có số dạng thù hình khác nhng không hoàn thiện Telu vô định hình chất bột màu hung, ë 250C chun sang d¹ng tinh thĨ ë nhiƯt độ cao, Telu gồm phân tử thuận từ Te2, độ bền nhiệt phân tử nhỏ so với phân tử nhóm nh O2, S2, Se2 Độ bền nhiệt Te2 226 kJ/ mol Telu có nhiệt độ nóng chảy tơng đối cao 4500C nhiệt độ sôi Telu tinh thĨ lªn tíi 9940C So víi thang chn Mohs, Telu có độ cứng 2,3 Telu nguyên tố đa hoá trị, với hoá trị có -2, 2, 4, 1.2 TÝnh chÊt ho¸ häc cđa Telu[1,2] Telu tác dụng với nhiều kim loại tạo thành Telurua giống sunphua Ag + Te = Ag2Te Telu không tác dụng với hidro, tác dụng với Flo Clo nhiệt độ thờng: Te + Cl2 = TeCl2 Và với ôxi đung nãng: Te + O2 = TeO2 Telu t¸c dơng với nớc nhiệt độ 100 - 1500C Te + 2H2O = TeO2 + 2H2 Telu không phản ứng với axit tính ô xi hoá, với axit có tính ôxi hoá mạnh nh axit sunphuaric đặc axit nitric đặc, Te phản ứng giống nh lu huúnh Te + H2SO4 = TeO2 + SO2 + 2H2O Trong dung dịch kiềm, Telu phản ứng gièng nh lu huúnh Te + KOH = K2TeO3 + K2Te + 3H2O Trong níc cêng thủ Telu phản ứng tạo axit Telurơ Te + HNO3+ H2SO4 = H2TeO3 + NO2 + SO2 + H2O Trong dung dịch có pH < 7, nguyên tố ®øng tríc Telu d·y ®iƯn hãa nh Sn, Pb, Cu, Ag cã thĨ thÕ Telu hỵp chÊt 1.3 Hợp chất Telu 1.3.1 Telu đioxit Khác với lu huỳnh trạng thái lai hoá sp2 không đặc trng cho Te nên Telu đioxit hợp chất polime chất dạng tinh thể không màu, có mạng lới ion kiểu Rutin nóng chảy 7330C Telu dioxit hầu nh không tan nớc nhng tan dung dịch kiềm tạo thành muối Telurit Phơng trình phản ứng: TeO2 + KOH = K2TeO3 Telu dioxit tan dung dịch axit: TeO2 + HCl = TeCl4 + 2H2O Nh vËy Telu dioxit hợp chất có tính lỡng tính Telu dioxit chất oxihoá mạnh dễ bị khử đến Telu nguyên tố Phơng trình minh họa: TeO2 + SO2 = Te + SO3 Telu dioxit đợc điều chế cách đun nóng để làm axit 2TeO2.HNO3 (2TeO2.HNO3 sản phẩm thu đợc cho Telu t¸c dơng víi axit Nitric nãng) 1.3.2 Telu trioxit Telu trioxit chất rắn, tồn dới vài dạng điển hình dạng vàng dạng xám TeO3 hợp chất bền nhiệt, phân hủy giải phóng oxi 4000C Telu trioxit tan chậm nớc nóng tạo thành dung dịch axit Teluric theo phơng trình: TeO3 + H2O = H2TeO4 Tan tốt dung dịch kiềm tạo thành muối Telurat: TeO3 + KOH = K2TeO4 + H2O Telu trioxit cã tÝnh oxiho¸ mạnh đợc điều chế ta đun nóng axit Teluric ë nhiƯt ®é 300 - 5000C H6TeO6 = TeO3 + H2O 1.3.3 oxiaxit cđa Telu 1.3.3.1 axit Telur¬ axit Telurơ đợc sinh cho Telu dioxit tác dơng víi níc : TeO2 + H2O = H2TeO3 axit Telurơ không tách đợc trạng thái tách từ dung dịch đà phần nớc tạo thành Hidrat xTeO2.yH2O( x>y ) hợp chất bền nhiệt, đun nóng nhẹ chúng dễ nớc tạo thành anhidrit TeO2 axit Telurơ axit có tính lỡng tÝnh: Tan kiỊm cho mi Telurit, cßn tan axit cho ta muối Te4+ Phơng trình phản øng: H2TeO3 + KOH = K2TeO3 + H2O H2TeO3 + HCl = TeCl4 + H2O 1.3.3.2 axit Teluric axit Teluric đợc điều chế tơng tác Telu hay Telu dioxit với chất oxihoá mạnh nh H2O2 phơng trình phản ứng: TeO2 + H2O2 = H2TeO4 axit Teluric tồn dạng tinh thể không màu, tan nớc lạnh tan đợc nớc nóng Khi kết tinh từ dung dịch nhiệt độ dới 100C tách dới dạng hidrat H6TeO6.4H2O nhiệt độ thờng dới dạng H6TeO6 axit Teluric axit yếu chuẩn độ đợc NaOH Những nguyên tử H axit Teluric thay phần hoàn toàn nguyên tử kim loại, với cation có bán kính lớn muối axit Teluric muối axit nh KH5TeO6 Khi đun nóng bình kín nhiệt độ 1400C, H6TeO6 chuyển sang dạng thù hình khác ứng với công thức kinh nghiệm H2TeO4 Đây chất láng nhít cã thĨ trén lÉn hoµn toµnvíi níc vµ để lâu dung dịch nớc chuyển dần sang d¹ng H6TeO6(axit orthoteluric) TÝnh chÊt cùc phỉ cđa Telu Lingane Niedrach [3,4] đà nghiên cứu tính chất cực phổ Telu môi trờng đệm có khoảng pH rộng đà đa kết cã tÝnh chÊt hƯ thèng 2.1 Telu hãa trÞ Theo tác giả Telu hóa trị 6(Te6+) khả bị khử điện cực giọt Thuỷ ngân, nhiên Issa đồng [3,4] lại cho Te6+ bị khử giọt thuỷ ngân tạo thành Te2- âm môi trờng bazơ yếu 2.2 Telu hóa trị Sóng cực phổ điển hình Te4+ đà đợc Lingane Niedrach ghi đợc khoảng pH từ 0,4ữ 6,9 đệm citrat Có hai sóng : Sóng khuyếch tán sóng có cực đại Khi tăng pH, sóng khuyếch tán sóng đỉnh dịch chuyển phía âm Khi tăng nồng độ Telu, sóng thứ hai sinh sóng thứ giữ nguyên Dòng khuyếch tán toàn phần tỷ lệ với nồng độ Telu từ 3.10-4 đến 3.10-3 M Độ cao sóng thứ không thay đỏi theo nồng độ có tạo nên lớp sản phẩm mỏng(telu nguyên tố điện cực) Bằng phơng pháp Culong đà chứng minh đợc dòng khuyếch tán toàn phần đứng trớc sóng cực đại ứng với khö electron H2TeO3 + + 4e ↔ Te 4H+ + H2O Trong m«i trêng ammoniac chØ sinh sóng khuyếch tán trớc sóng cực đại Nét bật cực phổ đồ Te4+ sóng cực đại lớn xuất sau sóng khuyếch tán vùng âm hơn, phản ứng điện cực là: Te0 + 2e Te2Sóng cực đại khác hẳn với sóng cực phổ cực phổ cổ điển, phụ thuộc vào pH dung dịch Nhiều tác giả khác [3,4] đà nghiên cứu ứng dụng xác định Telu bắngóng khuyếch tán môi trêng ®Ưm ammoniac (NH4Cl + NH4OH; NH4Cl + NH4NO3; NH4NO3 + NH4OH) Tuỳ theo thành phần cuả pH mà bán sóng dịch chuyển từ - 0,6 V đến - 1,0 V Ngoài đệm Bazơ, tác giả [3,4] đà nghiên cứu việc xác định Telu sóng khuyếch tán môi trờng axit mạnh hỗn hợp axit mạnh nh HCl +H2SO4 axit Telu cho hai sóng sóng khuyếch tán có E1/2 = - 0,1 V, sóng thứ hai sóng có cực đại với Ep = - 0,8 V, cêng ®é cđa sãng thø hai thờng lớn cờng độ sóng thứ cỡ lần Bằng phơng pháp cực phổ dao động, Telu đà đợc xác định đến 5.10-7 axit Nitric 0,01 M(HNO3 0,01 M) Lialikop cộng [3,4] đà nghiªn cøu cùc phỉ xung cđa Telu nỊn HCl 1M, xác định đợc đến 1.10-6 M 2.3 Telu hóa trị -2 Cũng Lingane Niedrach đà nghiên cứu sóng cực phổ ion Te2- khẳng định sóng anot thuận nghịch giá trị pH từ đến 14 Cớ chế cđa sãng anot nµy cã thĨ lµ sù oxihãa Te 2- -2e Te, khử điện cực Thủy ngân để tạo thành Telu Thủy ngân [Hg(Te)] Tóm lại: Telu hóa trị 4(Te4+) cho hai sóng cực phổ đồ gồm sóng khuyếch tán sóng có dạng cực đại môi trờng khác nhau, nhng độ nhạy phép đo xác định Telu đạt đợc cao sóng có cực đại môi trờng axit Telu hóa tri có đặc trng phân tích cực phổ thuận lợi, nên chuyển dạng Telu hóa trị khác Telu hóa trị phản ứng hóa học thích hợp Nhiều ứng dụng Telu mối quan tâm việc tìm phơng pháp tách xác định Telu cần thiết Các phơng pháp xác định Telu 3.1 Các phơng pháp xác định lợng lớn[2] 3.1.1 Phép phân tích trọng lợng Nguyên tắc dựa tạo thành hợp chất tan sau đem nung để nguội cân trọng lợng Phơng pháp kết tủa TeO2 [2] Kết tủa Te4+ với SO2 H2S axit HNO3 2:1, sau đun nóng kết tủa tới khô với vài giọt H2SO4 nung nhẹ TeO2 chén sứ đem cân Phơng pháp kết tủa H2S [2] Khi ta cho H2S vào dung dịch chứa Te4+; Cu2+ ion kim loại nhóm Asen, lúc S2- tạo kết tủa sunfua với Cu2+ ion kim loại nhóm Asen, lọc loại bỏ hết kết rủa thu lấy phần dịch lọc axit hóa phần dịch lọc axit HCl Mo 6+; As4+ Te4+ kết tủa Hòa tan kết tủa dung dịch (NH4)2S ®ã kÕt tđa Te tan dƠ dµng (víi ®iỊu kiƯn không kết tủa dung dịch nóng) Khi lọc bỏ hết kết tủa thu đợc dịch lọc chứa Te dạng TeS2 Kết tinh lại thu đợc kết tủa TeS2, sau đem cân ghi lấy khối lợng thu đợc Ngoài sử dụng Glucozơ để kết tủa Te4+ từ dung dịch kiềm dùng hydrazin để kết tủa xác định Telu từ axit Teluric 3.1.2 Phơng pháp phân tích thể tích [2] - Chuẩn độ oxi hóa khử KMnO4 Có thể xác định Te4+ KMnO4 cách cho KMnO4 d vào dung dịch chứa Te4+ sau chuẩn lợng d KMnO4bằng dung dịch Fe2+ màu tím dung dịch KMnO4 Phơng trình phản ứng KMnO4 + H2TeO3 + H2SO4 = H2TeO4 +2 MnSo4 + H2O - Sù khö ion Bromua axit Teluric Axit Teluric đợc xác định cách xác đun nóng dung dịch với Bromua d: H2TeO4 + HBr = H2TeO3 + Br2 + H2O Dẫn Br2 vào dung dịch KI lạnh I2 đợc giải phóng cách định lợng Sau chuẩn lợng I2 đợc giải phóng dung dịch chuẩn Thiosunfat với thị hồ tinh bột 3.2 Phơng pháp xác định lợng vết 3.2.1 Phơng pháp cực phổ [5,6] Trớc hết ta cần hiểu cực phổ gì? Cực phổ phơng pháp điện phân điều kiện đặc biệt: Chất bị điện phân có nồng ®é rÊt nhá 10-3 ®Õn 10-6 M; HÖ ®iÖn cùc gồm có điện cực làm việc thờng dùng điện cực giọt thủy ngân, điện cực so sánh (Điện cực Ag/AgCl.KCl), điện cực phụ trợ Pt); điện đặt vào ®iƯn cùc lµm viƯc lµ ®iƯn thÕ mét chiỊu biÕn thiên liên tục chậm để điện đợc coi không đổi trình đo dòng I Phơng pháp cực phổ đợc nhà hóa học ngời Tiệp Khắc cũ có tên Heyrovsky phát minh vào năm 1922 Đây phơng pháp sâu sắc mặt lý thuyết rộng rÃi mặt thực tiễn, phơng pháp trớc hết đợc áp dụng nhiều lĩnh vực phân tích với u điểm với thiết bị tơng đối đơn giản phân tích nhanh, nhạy, xác hàng loạt hợp chất vô hữu mà không cần tách riêng chúng khỏi thành phần hỗn hợp Từ năm 1922 đến phơng pháp ngày đợc cải tiến hoàn thiện nhằm nâng cao độ nhạy độ chọn lọc phơng pháp Cơ sở phơng pháp cực phổ dựa phản ứng điện hóa chất điện hoạt dung dịch chất điện ly điện cực giọt thủy ngân theo phản øng: ox + ne = Red Trong ®ã : ox dạng oxi hóa Red dạng khử n số electron trao đổi Theo phơng trình định lợng Ilkovic : Id = 605.n.D1/2.m2/3.t1/6.C Víi Id : Cêng ®é dòng khuyếch tán cực đại (àA) t : Chu kì giọt (s) m: Lợng thủy ngân chảy từ mao quản (mg/s) D : Hệ số khuyếch tán (cm2/s) C : Nồng độ chất phân tích (mM) Thực tế đo dung dịch chất điện hoạt ghi đợc dòng điện, dòng điện đợc gọi dòng tụ điện ảnh hởng dòng tụ điện nên độ nhạy phơng pháp đạt 10-4 ữ 10-5 Nh vấn đề đặt cần loại trừ dòng tụ điện nhằm nâng cao độ nhạy độ chọn lọc Loại trừ ảnh hởng dòng tụ điện : Nâng cao tỷ số Tín hiệu đo/Tín hiệu nhiễu (Phơng pháp cực phổ xung vi phân, cực phổ sóng vuông) Làm giàu chất bề mặt ®iƯn cùc b»ng ph¶n øng oxi hãa kÕt tđa, khư chất, sau hòa tan sản phẩm kết tủa ghi tín hiệu hòa tan (Phơng pháp Von-Ampe hòa tan) 3.2.2.1 Phơng pháp cực phổ xung vi phân (DPP) Trong phơng pháp điện cực thị (Điện cực giọt Hg) đợc phân cực điện áp chiều tuyến tính với tốc độ chậm (1-2 mV/s) vào chu kì giọt (giọt rơi cỡng nhờ gõ) khung điện áp biến đổi chiều ngời ta đặt thêm xung vuông góc vơi biên độ, thay đổi khoảng 10-100 mV, độ dài xung từ 40-100 ms (tùy theo tiêu chuẩn nớc) Cờng độ dòng cực phổ ghi lần, lần thời ®iĨm T1 = 17 ms tríc n¹p xung, t¹i thời điểm xem dòng Faraday dòng tụ điện nh phơng pháp cực phổ cổ điển lần thời điểm T2 = 17 ms trớc ngắt xung Kết ghi hiệu hai cơcngf độ dòng, đờng cực phổ có dạng cực đại 10 C(mol/l) -0.3 -0,35 -0,4 -0,45 -0,5 -0,55 -0,6 -0,65 -0,7 Hpic1(cm) 1,6 1,9 2,4 2,7 3,0 3,5 3,9 4,3 4,5 Hpic2(cm) 1,6 2,0 2,4 2,7 3,1 3,4 4,0 4,3 4,6 HpicTB 1,6 1,95 2,4 2,7 3,05 3,45 3,95 4,3 4,55 H(cm) -E(V) 0.2 0.4 0.6 0.8 Hình 4: ảnh hởng điện phân đến chiều cao pic Khi điện phân âm dần ta nhận thấy chiều cao pic tăng lên nhiên điện phân -0,6 V ta thấy pic Te 4+ đẹp nhất, chân pic có độ dốc thấp Nh chọn điện phân -0.6 V để tiến hành khảo sát Nh từ kết thực nghiệm cho ta thấy khảo sát xác định Te4+ nên khỏa sát điện phân -0,6 Vở pH=2 axit axit Sunfuric Các điều kiện điều kiện tối u khảo sát xác định Te4+ 2.3 ảnh hởng 8-oxiquinolin Chúng tiến hành khảo sát ảnh hởng 8-oxiqinolin với dung dịch có nồng độ Te4+ = 10-7 M, giá trị pH thay ®ỉi tõ 1,0 ®Õn 3,5(®iỊu chØnh b»ng H2SO4 , NaOH đợc xác định lại máy đo pH) nồng độ 8- 0xiquinolin biến đổi từ 10-5 đến 10-2 M , tiến hành đo lần Kết thu đợc trình bày bảng (5) 26 Nh từ bảng kết quả, thấy thêm 8-oxine vào dung dịch làm cho chiều cao pic tăng lên đáng kể sau đạt cực đại chiều cao pic lại giảm xuống Khi pH=2 chiều cao pic thu đợc cực đại cân đối Khi nồng độ 8-oxine thay đổi chiều cao pic biến đổi nồng độ 8-oxine 10-4 chiều cao pic đạt cực đại Bảng 5: ảnh hởng 8-oxine ®Õn chiỊu cao pic pH C8-oxine 10-5 5.10-5 10-4 5.10-4 10-3 5.10-3 10-2 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,1 4,8 5,0 4,9 4,4 4,3 4,0 4,5 5,1 6,4 6,0 5,2 5,0 4,9 4,7 6,7 8,7 7,0 6,5 5,8 5,7 3,6 4,5 5,0 4,4 4,0 3,9 3,9 3,0 3,8 4,3 3,9 3,7 3,7 3,7 2,4 2,8 3,8 3,0 3,9 2,9 2,9 2.4 ¶nh hëng cđa kÝch cì giät Chóng tiến hành khảo sát ảnh hởng kích cỡ giọt với dung dịch Te4+ nồng độ 10-7 M, điều kiện tối u với thông số điều kiện ®o nh sau: ThÕ ban ®Çu -0,6 V; thêi gian điện phân 120 giây, phân cực theo chiều âm tốc độ phân cực 20mV/s, chu kỳ xung 200 ms, độ nhạy máy ghi 10àA/20cm Kết thu đợc trình bày bảng sau: Kích cỡ giät 40 80 160 HPic(cm) 3,9 4,9 6,0 H8-oxine(cm) 7,8 9,8 11 HDDTC(cm) 6,8 9,0 10,2 Tõ kÕt qu¶ thùc nghiệm nhận thấy kích cỡ giọt tăng lên chiều cao pic tăng lên, nhiên giọt với kích cỡ 40 cho ta pic cân đối 2.5 ảnh hởng ion kim loại 2.5.1 ảnh hởng ion Pb2+ Tiến hành khảo sát ảnh hëng cđa ion Pb2+ víi dung dÞch Te4+ 10-7 axit Sunfuric điều kiện tối u thông số điều kiện đo nh sau: Thế ban 27 đầu -0,6 V; thời gian điện phân 120 giây, phân cực theo chiều âm tốc độ phân cực 20mV/s, chu kỳ xung 200 ms, độ nhạy máy ghi 10àA/20cm Nồng độ ion Pb2+ thay đổi từ 5.10-8 đến 5.10-6 kết thu đợc trình bày bảng 6: Bảng 6: Kết ảnh hởng cña Pb2+ C (M) H(cm) 3,9 5.10-8 3,3 10-7 3,1 5.10-7 2,7 10-6 1,6 5.10-6 0,8 Tõ kÕt qu¶ thực nghiệm thu đợc nhận thấy có mặt ion Pb2+ làm giảm chiều cao pic Te4+ cách đáng kể H(pic) 2+ -6 CPb * 10 0 Hình 5: ảnh hởng ion Pb2+ đến chiều cao pic 2.5.2 ảnh hởng ion Cd2+ Chúng tiến hành khảo sát ảnh hởng ion Cd2+ với dung dịch Te4+ 10-7 với thông số điều kiện đo nh kết đợc ghi lại bảng sau: Bảng 7: Kết khảo sát ảnh hởng cña Cd2+ C(M) H 5.10-7 3,5 3,9 10-6 3,5 3.10-6 3,1 5.10-5 2,8 8.10-5 2,1 10-4 1,8 4.10-4 0,8 Từ kết thu đợc ta có đờng biểu diễn ¶nh hëng cđa ion Cd2+ ®Õn chiỊu cao pic nh sau: H(pic) 0 0,2 0,4 28 CCd 2+ * 10-3 (M) 0,6 H×nh 6: §êng biĨu diƠn ¶nh hëng cđa Cd2+ Nh vËy thêm ion Cd2+ vào dung dịch chứa Te4+ thi làm giảm chiều cao pic thu đợc 2.5.3 ảnh hởng ion Au3+ Khảo sát ảnh hởng ion Au3+ với dung dịch Te4+ 10-7 M cách tơng tự nh ta có bảng kết sau: Bảng 8: Kết khảo sát ảnh hởng ion Au3+ CM h 0.10-8 5.10-8 7.10-8 10-7 3,9 4,2 4,2 4,2 2.10-7 5.10-7 7.10-7 4,2 4,2 3,7 10-6 3,4 5.10-6 2,6 H(cm) CAu3+ * 10 -6 (M) Hình : Đờng biểu diễn ảnh hởng ion Au3+ Khi thêm ion Au3+ vào với lợng nhỏ từ 5.10-8 đến 5.10-7 thấy ban đầu chiều cao pic tăng lên nhng sau thay đổi thêm vào đến nồng độ 7.10-7 M lúc chiỊu cao cđa pic gi¶m xng 2.5.4 ¶nh hëng cđa ion Ag+ 29 Khảo sát cách tơng tự nh ion khác ta có bảng kết sau: Bảng 9: ¶nh hëng cđa ion Ag+ CM h 0.10-8 3,9 5.10-8 10-7 3,8 3,3 3.10-7 5.10-7 10-6 3,5 3,5 3,4 5.10-6 3,4 H(cm) 3,8 3,6 3,4 CAg + *10 -6(M) 3,2 Hình 8: Đờng biểu diƠn ¶nh hëng cđa ion Ag+ KÕt qu¶ thùc nghiƯm cho thấy pic Te4+ giảm dần nồng độ Ag+ tăng dần Khi nồng độ Ag+ tăng lên 100 chiều cao pic Te4+ giảm 28% 2.5.5 ảnh hởng Pd 2+ Tiến hành khảo sát ảnh hởng cđa ion Pd 2+ víi dung dÞch Te 4+ 10-7 M axit Sunfuric pH=2 cách tơng tự nh khảo sát ion khác với thông số điều kiện nh ta có bảng kết sau: Bảng 10 : Kết khảo sát ảnh hởng cña ion Pd2+ CM h 0.10-8 3,9 5.10-8 3,8 H(cm) 0 10-7 3,6 4.10-7 7.10-7 10-6 5.10-6 3,5 3,1 3,4 1,4 30 -6 C 2+ 12 Pd * 10 (M) 10-5 1,3 Hình 9: Đờng biểu diễn ảnh hởng ion Pd2+ Tõ b¶ng kÕt qu¶ thùc nghiƯm nhËn thÊy r»ng có mặt ion Pd2+ chiều cao pic Te4+ giảm dần nồng độ Pd2+ gấp 100 lần nồng độ Te4+ chiều cao pic giảm 49% 2.5.6 ảnh hởng ion Zn2+ Chúng tiến hành khảo sát ảnh hởng ion Zn2+ với dung dịch chứa Te4+ H2SO4 pH=2 cách tơng tự nh khảo sát ion khac ta thu đợc kết trình bày bảng sau: Bảng 11: Kết khảo sát ảnh hởng ion Zn2+ CM h 0.10-8 3,8 5.10-8 3,9 10-7 3,8 5.10-7 3,8 10-6 3,5 5.10-6 2,5 10-5 3,0 10-4 1,7 Tõ kÕt qu¶ thu đợc ta thấy có mặt ion Zn2+ với lợng nhỏ làm tăng chiều cao pic nhng nồng độ Zn2+ 10-6 chiều cao pic Te4+ giảm xuống đến nồng độ Zn2+ gấp 1000 lần nồng dộ Te4+ pic giảm 55% H(cm) 4,5 3,5 2,5 1,5 0,5 CZn 2+ * 10 -6 (M) 40 80 31 120 Hình 10: Đờng biểu diễn ảnh hởng ion Zn2+ 2.5.7 ảnh hởng Cu2+ Khảo sát tơng tự nh ion khác ta thu đợc kết nh b¶ng sau: B¶ng 15: ¶nh hëng cđa ion Cu2+ CM h 0.10-8 3,9 5.10-8 10-7 2.10-7 5.10-7 7.10-7 4,1 4,1 3,8 3,5 2,3 8.10-7 1,9 10-6 0,9 H(cm) CCu 0 0,2 0,4 0,6 0,8 2+ -6 * 10 (M) 1,2 H×nh 11: Đờng biểu diễn ảnh hởng ion Cu2+ Từ bảng kết ta thấy thêm Cu2+ vào với lợng nhỏ làm cho pic Te4+ tăng lên Khi [Cu2+] khoảng 10-7 M pic bắt đầu giảm xuống đến [Cu2+] =10-6 M pic Te4+ 0,9 cm 2.5.8 ảnh hởng ion Se4+ Trong tự nhiên Se4+ Te4+ thờng liền với nhau, khảo sát Te4+ có lẫn Se4+ giống nh ion khác ta có bảng kết sau: Bảng 12: Kết khảo sát ảnh hëng cña ion Se4+ C M 5.10-8 7.10-8 2.10-7 5.10-7 7.10-7 10-7 32 2,5.10-6 5.10-6 7.10-6 10-6 2.10-6 h 3,9 5,5 5,4 5,2 4,9 4,4 4,4 4,5 3,6 mÊt pic H(cm) 0 12 CSe 4+ -6 * 10 (M) Hình 12: Đờng biểu diễn ảnh hởng Se4+ Tõ kÕt qu¶ thùc nghiƯm nhËn thÊy r»ng có lợng nhỏ Se4+ pic Te4+ tăng lên, nhiên Se4+ có lẫn Te4+ vào khoảng 5.10-6 pic Te4+ giảm nhanh nồng độ Se4+ =2.10-5 M pic không xuất Điều cho thấy khảo sát để xác định Te4+ cần ý đến có mặt ion Se4+ 2.6 Khảo sát ảnh hởng điện phân có mặt 8-oxine Chúng tiến hành khảo sát ảnh hởng điện phân có mặt 8oxine nồng độ 10-4 M điều kiện tối u với thông số điều kiện thực nghiệm nh sau: Thời gian điện phân 120 s, phân cực theo chiều âm tốc độ phân cực 20mV/s, chu kỳ xung 200 ms, độ nhạy máy ghi 10àA/20cm.Kết thu đợc trình bày bảng 13: Bảng 13: Sự phụ thuộc chiều cao pic vaò điện phân có mặt 8-oxine C(mol/l) Hpic1(cm) Hpic2(cm) HpicTB -0.3 4,1 4,1 4,1 -0,35 4,7 4,6 4,65 10 -0,4 5,2 5,2 H(cm) 5,2 -0,45 5,9 5,8 5,85 -0,5 6,6 6,6 6,6 -0,55 7,3 7,3 7,3 0.2 0.4 33 0.6 0.8 -0,6 8,6 8,6 8,6 -E(V) -0,65 9,1 9,1 9,1 -0,7 9,8 9,8 9,8 H×nh 13: Đờng biểu diễn ảnh hởng điện phân Khi thay đổi điện phân làm cho chiều cao pic thay đổi có mặt 8-oxine chiều cao pic tăng lên đáng kể nhiên nh mặt 8-oxine âm chiều cao pic tăng lên nhng -0,6 V cho ta pic cân đối đẹp 2.7 ảnh hởng ion kim loại có mặt 8-oxine điều kiện tối u 2.7.1 Khảo sát ảnh hởng ion Au3+ Chúng tiến hành khảo sát ảnh hởng ion Au3+ víi dung dÞch Te4+ 10-7 nỊn axit H2SO4 ë pH=2, [8-oxine] =10-4 M Khảo sát tơng tự nh thu đợc kết ghi bảng 14: Bảng 14: Sự phụ thuộc chiều cao pic vaò nồng độ ion Au3+ thêm vào dung dịch C(mol/l) Hpic1(cm) Hpic2(cm) HpicTB 10-9 8,9 8,9 8,9 5.10-9 10-8 8,6 8,3 8,6 8,4 8,6 8,35 5.10-8 8,0 8,0 8,0 10-7 7,7 7,7 7,7 5.10-7 7,4 7,3 7,35 10-6 7,0 7,0 7,0 H(cm) 10 CAu3+ * 10-6 (M) 0 348 10 5.10-6 8.10-6 6,3 5,7 6,3 5,6 6,3 5,65 Hình 14: Đờng biểu diễn ảnh hởng cđa Au3+ cã mỈt 8-oxine Khi cã mỈt cđa ion Au3+ với nồng độ nhỏ dung dịch ban đầu làm tăng chiều cao pic so với có Te 4+ 10-7 8-oxine nhiên nồng độ ion Au3+ 10-8 chiều cao pic giảm dầnvà dợcbiểu diễn nh hình 14 2.7.2 ảnh hởng ion Pb2+ Tiến hành khảo sát ảnh hởng cđa ion Pb2+ víi dung dÞch cã Te4+ 10-7 M 8-oxine ta thay đổi nồng độ ion từ 10-8 đến 8.10-6 tơng tự nh khảo sát ảnh hởng ion mặt 8-oxine, kết thu đợc nh bảng sau: Bảng 15: Sự phụ thuộc chiều cao pic vaò nồng độ ion Pb2+ thêm vµo C(mol/l) Hpic1(cm) Hpic2(cm) HpicTB 10-8 11 11 11 5.10-8 10,4 10,4 10,4 12 10-7 9,6 9,6 9,6 5.10-7 8,5 8,6 8,55 8.10-7 7,7 7,6 7,65 10-6 6,8 6,8 6,8 2.10-6 5,0 5,0 5,0 5.10-6 3,1 3,1 3,1 8.10-6 1,9 1,9 1,9 H(cm) 10 CPb2+ * 10-6 (M) 0 10 H×nh 15: Đờng biểu diễn ảnh hởng ion Pb2+ Từ kết cho thấy ta thêm lợng ion Pb2+ vào với lợng nhỏ chiều cao pic tăng lên nhng [Pb2+]=5.10-7 chiều cao pic băt đầu giảm xuống nhanh chóng 35 2.7.3 ảnh hởng ion Cu2+ Khảo sát ảnh hởng ion Cu2+ tơng tự nh trờng hợp thu đợc kết qu¶ ghi b¶ng 16: B¶ng 16: Sù phơ thc chiều cao pic vaò nồng độ ion Cu2+ thêm vào C(mol/l) Hpic1(cm) Hpic2(cm) HpicTB 10-8 9,5 9,6 9,55 3.10-8 9,3 9,3 9,3 7.10-8 8,8 8,8 8,8 10-7 8,1 8,0 8,05 3.10-7 7,4 7,5 7,15 7.10-6 6,8 6,8 6,8 10-6 6,0 6,0 6,0 3.10-6 5,2 5,2 5,2 6.10-6 4,3 4,3 4,3 H(cm) 12 10 2+ -6 CCu * 10 (M) H×nh 16: Đờng biểu diễn ảnh hởng ion Cu2+ Khi có mặt ion Cu2+ dung dịch khỏa sát làm thay đổi chiều cao pic ban đầu lợng ion Cu2+ nhỏ thi làm cho chiều cao pic tăng nhng [Cu2+]=10-7 M chiều cao pic giảm xuống nhanh 2.7.4 ảnh hởng ion Se4+ Khảo sát ảnh hởng ion Se4+ với nồng độ biến ®ỉi tõ 10-9 ®Õn 10-6 M víi dung dÞch chøa Te4+ 10-7 M với điều kiện nh Kết thu đợc ghi bảng 17: C(mol/l) Hpic1(cm) Hpic2(cm) HpicTB 10-9 10,5 10,5 10,5 5.10-9 9,9 9,9 9,9 H(cm) 12 10 0 10-8 9,4 9,4 9,4 5.10-8 8,8 8,8 8,8 7.10-8 8,3 8,4 8,35 36 10 12 10-7 8,0 8,0 8,0 2.10-7 7,6 7,5 7,55 -7 CSe4+ * 10 (M) 5.10-7 7,3 7,3 7,3 8.10-7 7,0 7,0 7,0 10-6 6,7 6,7 6,7 Hình 17: Đờng biểu diễn ảnh hởng ion Se4+ Từ bảng kết thực nghiêm nhận thấy chiều cao pic thu đợc giảm xuống nồng độ ion Se4+ tăng lên dung dịch khảo sát có mặt Se4+ với lợng nhỏ đà làm cho chiều cao pic tăng lên 2.7.5 ảnh hởng ion As4+ Dung dịch khảo sát chứa chứa Te 4+ 10-7 M nồng độ As4+ biến đổi từ 10-9 đến 10-6 M tiến hành khảo sát hai lần điều kiện tối u thông số điều kiện thực nghiệm là: Thế ban đầu -0,6 V; thời gian điện phân 120 giây, phân cực theo chiều âm tốc độ phân cực 20mV/s, chu kỳ xung 200 ms, độ nhạy máy ghi 10àA/20cm.Kết thu đợc trình bày bảng 21 Bảng 18: Kết khảo sát ảnh hëng cña ion As4+ C(mol/l) Hpic1(cm) Hpic2(cm) HpicTB 10-9 5.10-9 10-8 5.10-8 11,0 10,6 10,0 9,2 11,0 10,6 10,0 9,2 11,0 10,6 10,0 9,2 7.10-8 8,7 8,8 8,75 10-7 8,0 8,0 8,0 2.10-7 5.10-7 8.10-7 7,6 7,3 6,9 7,5 7,3 6,9 7,55 7,3 6,9 H(cm) 12 10 C As4+ *10 -6 (M) 10 Hình 18 : Đờng biểu diễn ảnh hëng cña ion As4+ 37 10-6 6,5 6,6 6,55 Khi As4+ có mặt dung dịch khảo sát với nồng ®é nhá ®· lµm cho chiỊu cao cđa pic Te4+ tăng lên nhng nồng độ As4+ =10-8 chiều cao pic thu đợc giảm xuống Nh khảo sát để xác định Te4+ có mặt As4+ làm cho pic xấu chân pic bị lệch 2.7.6 ảnh hởng ion Ag+ Khảo sát ảnh hëng cđa ion Ag+ víi dung dÞch chøa Te 4+ 10-7 M nỊn H2SO4 cã pH=2,[8-oxine]= 10-4 M vµ nång ®é Ag+ biÕn ®æi tõ 10-9 ®Õn 10-6 M TiÕn hành khảo sát hai lần với thông số đà chọn Kết thu đợc ghi bảng 19: Bảng 19 : Kết khảo sát ảnh hởng ion Ag+ C(mol/l) Hpic1(cm) Hpic2(cm) HpicTB 10-9 9,0 9,0 9,0 5.10-9 8,8 8,8 8,8 10-8 8,3 8,4 8,35 8.10-8 7,8 7,9 7,85 10-7 7,3 7,3 7,3 3.10-7 7,0 7,0 7,0 7.10-7 6,5 6,6 6,55 10-6 6,2 6,2 6,2 3.10-6 5,8 5,8 5,8 Khi có mặt ion Ag+ dung dịch khảo sát chiều cao pic thu đợc thay đổi nồng độ ion Ag + =10-8 M chiều cao pic thu đợc giảm xuống Hình 19: Đờng biểu diễn ảnh hởng ion Ag+ H(cm) 10 CAg+ *10 -7 (M) 0 10 15 20 25 30 35 2.7.7 ảnh hởng ion Zn2+ 38 Tiến hành khảo sát dung dÞch chøa Te 4+ 10-7 M nÕn axit Sunfuric có pH=2 nồng độ 8-oxine 10-4 M có mặt ion Zn2+ với nồng độ Zn2+ biến đổi từ 10-8 đến 2.10-6 M tiến hành khảo sát hai lần với thông số điều kiện đo đà chọn trớc.Kết thu đợc nh bảng 20: Bảng 20: Kết khảo sát ảnh hởng ion Zn2+ C(mol/l) Hpic1(cm) Hpic2(cm) HpicTB 10-8 8,8 8,8 8,8 3.10-8 8,6 8,6 8,6 10 7.10-8 8,2 8,1 8,15 10-7 7,8 7,8 7,8 2.10-7 7,3 7,4 7,35 5.10-7 6,9 6,9 6,9 8.10-7 6,5 6,5 6,5 10-6 6,8 6,0 6,0 2.10-6 5,7 5,6 5,65 H(cm) CZn2+ * 10 -6 (M) 0 0,5 1,5 2,5 H×nh 20: §êng biĨu diƠn ¶nh hëng cđa ion Zn2+ Khi cã mặt ion Zn2+ dung dịch khảo sát ban đầu chiều cao pic co tăng lên nhng nồng ®é Zn2+ cì 10-8 th× chiỊu cao cđa pic cã xu hớng giảm dần Nh chứng tỏ với lợng nhỏ 10-8 ion Zn2+ gây ảnh hởng tích cực 2.7.8 ảnh hởng ion Fe3+ Chúng tiến hành khảo sát ảnh hởng ion Fe3+ với dung dÞch Te4+ nỊn axit Sunfuric cã pH=2, víi sù cã mặt 8-oxine với thông số điều kiện đo nh sau: Thế ban đầu -0,6 V; thời gian điện phân 120 giây, phân cực theo chiều âm tốc độ phân cực 20mV/s, chu kỳ xung 200 ms, độ nhạy máy ghi 10àA/20cm Kết thu đợc trình bày bảng 21: Bảng 21: Kết khảo sát ảnh hởng ion Fe3+ C(mol/l) Hpic1(cm) Hpic2(cm) 5.10-9 9,0 9,0 10-8 8,7 8,6 3.10-8 8,4 8,4 7.10-8 8,1 8,1 39 10-7 7,7 7,8 4.10-7 6,2 7,2 7.10-7 6,9 6,9 10-6 6,5 6,4 3.10-6 6,0 6,0 HpicTB 9,0 8,65 10 8,4 8,1 7,75 7,2 6,9 6,45 6,0 H(cm) C Fe3+ * 10 -7(M) 10 15 20 25 30 35 H×nh 21 : Đờng biểu diễn ảnh hởng ion Fe 3+ Tõ kÕt qu¶ thùc nghiƯm cho thÊy r»ng chiỊu cao pic Te 4+ tăng lên nồng độ Fe3+ dung dịch cỡ 10 -9 nồng độ ion dung dịch tăng lên 10 lần ®ã chiỊu cao cđa pic Te 4+ cã chiỊu híng giảm xuống Từ kết thực nghiệm khảo sát ảnh hởng cation đến chiều cao pic có mặt mặt 8-oxine dung dịch khảo sát chứa Te4+ 10-7 đợc tổng kết bảng dới đây: Cation Pb2+ Cd2+ Au3+ Ag+ Pd2+ Zn2+ Cu2+ Se 4+ Không có 8-oxine Cation [cation]/[Te 4+ ] (lần) 0,5 lần làm giảm chiều cao pic Au3+ 50 lần chiều cao pic giảm 79,5% lần gây ảnh hởng đến chiều cao Pb2+ 4000 lần pic giảm 79,5% 0,5 gây ảnh hởng Cu2+ lần chiều cao pic giảm 33,3% 0,5 lần chiều cao pic giảm Se4+ 100 lần pic giảm 12,8% 0,5 lần chiều cao pic giảm As4+ 100 lần pic giảm 66,7% 0,5 lần gây ảnh hởng Ag+ 1000 lần pic giảm 56,4% 0,5 lần bắt đầu gây ảnh hởng Zn2+ 100 lần pic giảm 76,9% 0,5 lần gây ảnh hởng Fe 3+ 40 Khi có 8-oxine [cation]/[Te4+] (lần) 0,5 lần bắt đầu gây ảnh hởng 80 lần pic giảm 35,2% lần chiều cao pic bắt đầu giảm 80 lần pic giảm 74,8% lần chiều cao pic bắt đầu giảm 60 lần pic giảm 51,1% 0,7 lần chiều cao pic giảm 10 lần pic giảm 23,8% 0,7 lần gây ảnh hởng 10 lần pic giảm 26,1% 0,1 lần chiều cao pic giảm 30 lần pic giảm 34,1% 0,3 lần chiều cao pic bắt đầu giảm 20 lần pic giảm 36,4% 0,3 lần chiều cao pic gi¶m ... không xuất Điều cho thấy khảo sát để xác định Te4+ cần ý đến có mặt ion Se4+ 2.6 Khảo sát ảnh hởng điện phân có mặt 8 -oxine Chúng tiến hành khảo sát ảnh hởng điện phân có mặt 8oxine nồng độ 10-4 M... oxiquinoli(8 -oxine) Điều kiện cụ thể là: Khi mặt 8 -oxine : Nồng độ [SO ] = 2.10 -1 M, điện phân –0,6V, pH= 1,5-2,0 Khi cã mỈt cđa 8 -oxine: pH=2, nång độ 8 -oxine 10 -4 M Đà khảo sát ảnh hởng cation... so với pic thu đợc khảo sát thời gian khác Nh chọn 120 giây làm thời gian điện phân để tiến hành khảo sát điều kiện 2.2.4 ảnh hởng điện phân Tiến hành khảo sát ảnh hởng điện phân với dung dịch