Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống
1
/ 78 trang
THÔNG TIN TÀI LIỆU
Nội dung
Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Part 1: AXIT CACBOXYLIC – ESTE O COOH O HOOC H C HO H3C CH3 C H COOH Bài 1: Đơi hố học lập thể hợp chất hữu xác định cách khảo sát tính chất hóa học đặc trưng chúng Cấu tạo đồng phân axit -norbonen-2,3-dicacboxylic, hợp chất X (kí hiệu ~ để khơng nêu rõ hóa học lập thể) hình thành nhờ thí nghiệm sau: COOH COOH X Khi đun nóng X nóng chảy tách nước để tạo hợp chất Y Hợp chất Y tan chậm lượng dư dung dịch nước NaOH để tạo X 1, sản phẩm X tạo thành lượng dư dung dịch nước NaOH Dung dịch thu X1 NaOH tác dụng với iot, tạo thành hợp chất có chứa iot Axit hóa dung dịch tạo hỗn hợp hai chất đồng phân triệt quang (tiêu triền hay raxemic) A B theo tỉ lệ 3:1 Chuẩn độ 0,3913g hợp chất A với NaOH 0,1000M có mặt phenolphtalein cần dùng 12,70mL bazơ Cần thể tích NaOH 0,1000M NaOH để chuẩn độ 0,3913g hợp chất B Khi đun nóng, hợp chất A chuyển chậm thành hợp chất C không chứa iot phản ứng với nước Trong điều kiện, hợp chất B không xảy chuyển hóa đun nóng v ới axit clohydric chuyển chậm thành A Viết cân phương trình phản ứng Khơng cần viết chế phản ứng Đánh dấu (*) nguyên tử cacbon phi đối xứng (asym metric) axit 5- norbonen-2,3dicacboxylic Viết cơng thức hóa học lập thể đồng phân lập thể có hợp chất X cấu tạo sản phẩm tách nước có xảy Viết phương trình phản ứng đồng phân lập thể X hợp chất tương ứng Y với lượng dư dung dịch NaOH nước Tính khối lượng mol phân tử chất A Viết phương trình phản ứng từ X1 đến A Viết phương trình phản ứng tạo thành C từ A phản ứng C với nước Viết cơng thức hóa học lập thể hợp chất X thoả mãn tất kiện cho Viết phương trình phản ứng dẫn từ B đến A A B có phải đồng phân không đối quang (diastereoisomers)? Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học BÀI GIẢI: Các trung tâm bất đối X: * * COOH * COOH * Công thức cấu tạo đồng phân lập thể X ghi bên trái, cột bên phải cấu tạo sản phẩm tách nước tương ứng (nếu sản phẩm không tồn có dấu gạch ngang) COOH OC O COOH OC COOH CO O COOH CO COOH COOH COOH COOH Phản ứng đồng phân lập thể X với NaOH: COONa COOH + 2H2O + 2NaOH COONa COOH Phản ứng đồng phân lập thể Y với NaOH: COONa OC O oc + NaOH COONa + H 2O Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học MA = 0,3913/(12,7.0,100/1000) = 308 (g/ mol-1) Các phản ứng từ X đến A: I COONa I I2 -NaI COONa COONa O HCl -NaCl CO COOH O CO Chuyển hóa A thành C: I COOH O O CO O CO + HI CO Phản ứng C với nước O CO + H 2O HO O CO Cấu tạo X là: HO COOH COOH COOH COOH Chuyển hóa B thành A I I CO O COOH +H O I COOH OH COOH HOOC –H O O CO 8) Không, A B đồng phân khơng đối quang Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Bài 2: Các nhà hóa học cơng ty Merck Frosst Canada Montréal phát triển dược phẩm có triển vọng hữu hiệu để trị bệnh suyễn Cấu tạo MK-0476 sau COOH CH3 H3 C OH S Cl N MK – 7406 Trong trình kiểm tra, họ phát minh qúa trình tổng hợp đơn giản hiệu quả, mơ tả cho thiol hóa phần MK – 0476 este dietyl A Hãy cho biết cấu tạo sản phẩm trung gian B – F qúa trình tổng hợp COOC2H5 C6 H COCl 1) CH -SO Cl/(C2 H )3 N 1.LiAlH B C(C12H 14O ) D(C12H 13O N) Pyridin 2.NaCN 2.H O COOC2H5 KOH(aq) CH 2N2 COOH CH -SO 2Cl/(C H )3 N ( aq ) F(C9 H14O3S) E 2.H O 2.CH COS -Cs + 1.NaOH 3 SH Một giai đoạn cuối qúa tr ình tổng hợp MK – 0476, muối diliti thiol axit (G) ghép với mạch phân tử n (sơ đồ dưới) Căn hóa học lập thể quan sát phản ứng trên, gọi tên chế qúa trình ghép này? Nếu qúa trình phản ứng xảy theo chế đề nghị tốc độ tồn phần (chung) thay đổi nồng độ muối thiolat chất lúc tăng gấp ba? Các nghiên cứu mẫu tiến hành với việc sử dụng brom etan chất để tối ưu hóa qúa trình ghép nói V ẽ cấu tạo sản phẩm phản ứng mol đương lượng brom etan với: a G thêm hai mol đương lượng bazơ b G thêm mol đương lượng bazơ Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Qúa trình ghép trở nên phức tạp nhị hợp oxi hóa (dime hóa – oxy hóa G) Viết công thức cấu tạo Lewis, rõ tất electron không liên kết sản phẩm nhị hợp - oxy hóa SƠ ĐỒ GHÉP MẠCH CH3 O CH3 CH3 S O O Cl OH N - CO2+Li -S+Li H+ COOH CH3 CH3 OH S Cl N BÀI GIẢI: Công thức cấu tạo chất: O O CH 2O CH 2OH CH2O H2C CH2OH CH 2OH C B CH2OH C N D CH2S C CH3 O CH2CO2CH3 CH 2CO2CH3 E F Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học SN2: nucleophin lưỡng phân tử v = k[tác nhân][tác chất nucleophin] Tốc độ chung tùy thuộc vào nồng độ tác nhân lẫn tác chất nucleophin Như vậy, gấp ba nồng độ chất tham gia phản ứng dẫn đến tốc độ chung phản ứng tăng gấp lần Với hai đương lượng bazơ: CH2SCH2CH3 CH 2CO2H Với đương lượng bazơ: CH 2SH CH2CO2CH2CH3 Công thức Lewis sản phẩm dime: CH2S SCH2 H2 C CH HO O O OH Bài 3: Nấm Aspergillus nidulans tạo hai lacton (este vòng) thơm A B (C 10H10O4) đồng phân tan dung dịch NaOH lạnh nước không tan dung dịch NaHCO3 nước Cả A B cho màu tím với dung dịch FeCl3 nước Phản ứng A với CH3I có mặt K2CO3 tạo thành C (C11H12O4) mà phổ 1H NMR thấy có chứa ba nhóm metyl khơng giống nhau, nhóm liên kết trực tiếp với vòng thơm Sự tách loại nhóm metyl có chọn lọc C với BCl3 xử lý nước tạo D đồng phân A Phổ 1H NMR hợp chất D cho thấy rõ diện nhóm hydroxyl có tạo liên kết hydro nội phân tử = 11,8pm OH H3 C H 3C CO2CH3 O HO E I Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Hợp chất D tổng hợp sau: Phenol E metyl hóa (MeI/K2CO3) để tạo F(C9H12O2) sau F khử liti kim loại amoniac lỏng – metylpropan – –ol dien đối xứng khơng liên hợp G Có thể chuyển dien thành liên hợp phản ứng với KNH2 amoniac lỏng xử lý nước, qúa trình tạo sản phẩm H Sự ozon phân H xử lý không khử lế tiếp tạo nhiều sản phẩm, có xetoeste I Th ực phản ứng Diels – Alder hợp chất H với dimetyl but – –indioat J tạo thành K (C 15H20O6) mà đun nóng loại eten để tạo este thơm L Thủy phân L môi trường bazơ axit hóa dung dịch tạo thành M(C11H12O6) mà đun nóng chân khơng tạo N (C11H10O5) Khử N NaBH4 dimetylfomamit tạo thành C lacton O đồng phân, O thu đ ược nhờ metyl hóa B Viết cơng thức cấu trúc tất hợp chất từ A đến O Hãy trình bày cấu trúc khác B BÀI GIẢI: Công thức cấu tạo chất: OCH3 OCH3 OCH3 O H3 C H3 C H3 C HO A H3CO B O OH OH O O O HO O C OCH3 O H3 C H3 C H3 C HO H3 CO O H3CO D F E OCH3 OCH3 CO2CH3 CH3 CH3 H3CO H3CO H3C CO2CH3 O CO2CH3 G H I J Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học OCH3 OCH3 H3C OCH3 H3C CO2CH3 CO2CH3 CO2CH3 H3CO H3CO K H3C CO2H CO2CH3 H3CO CO2H L OCH3 M OCH3 O H3C H3C O O H3CO H3CO O O N O Công thức khác B: OH H 3C O H 3CO O Bài 4: (-)-Atractyligenin hợp chất hoạt động sinh học cô lập từ gọi Thistle chết choc Người Zulu dùng để chữa bệnh thường gây hiểm họa chết người Để tạo hợp chất tương đương có độc tính hơn, có nhiều phương pháp tổng hợp hóa học: HO OH COOH Br D E B(C5H10O) C(C5H 8O) O G H I A Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Trong tổng hợp chất tương đương (-) – Atractyligenin, hơp chất A đuợc dùng làm nguyên liệu đầu Trước hết cho chất A tác dụng với dung dịch natri hydroxit nước tạo thành B (C5H10O) Hãy viết công thức cấu tạo hơp chất B Khi cho hợp chất B tác dụng với kali dicromat dung dịch nước axit sunfuric thu C (C5H8O) Hãy viết công thức cấu tạo hợp chất C Hoà tan hợp chất C toluene sục khí hydro bromua qua dung dịch toàn C phản ứng hết thu hợp chất D Hãy viết công thức cấu tạo hợp chất D Hợp chất D có đồng phân lập thể khơng? Nếu có, cho biết có đồng phân lập thể? Cho hợp chất D tác dụng với dung dịch natri hidroxit etanol tạo thành hợp chất E, đun nóng chuyển vị thành chất F Hãy viết công thức cấu tạo hợp chất E Hợp chất F có đồng phân lập thể khơng? Nếu có, cho biết có đồng phân lập thể? Dung dịch hợp chất F tác dụng với kali pemanganat cho hợp chất G Cuối G đun nóng hồi lưu etanol có mặt xúc tác axit sunfuric tạo thành hợp chất H.Hãy cho biết tên IUPAC H Hợp chất H cho tác dụng với – metylbutylmagie bromua Sau axit hóa, thu hỗn hợp sản phẩm đồng phân I Hãy viết công thức cấu tạo sản phẩm I (không xét đồng phân) Hãy trả lời câu hỏi sau a Số đồng phân lập thể cô lập sản phẩm I 2, 4, hay 8? b Tất đồng phân lập thể cô lập sản phẩm I tạo thành với số lượng nhau, hay phần có số lượng khác hay tất có số lượng khác nhau? c Trong đồng phân lập thể lập sản phẩm I tất có điểm nóng chảy hay tất có điểm nóng chảy khác hay số có điểm nóng chảy giống nhau? BÀI GIẢI: Công thức cấu tạo chất sau: Br OH O O O Br C B A D O G E F * OH O OH O * O * H Chất D có đồng phân đối quang I Chất F có hai đồng phân hình học Chất I có đồng phân lập thể riêng biệt Cặp đồng phân khơng đối quang có lượng khác Cặp đối quang có lượng 10 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Cặp đồng phân khơng đối quang có điểm nóng chảy khác Cặp đồng phân đối quang có điểm nóng chảy Bài 5: Một thành phần S dầu hoa hướng dương có cấu tạo sau: cis H2 C OOC(CH2)7 C H HC OOC(CH2)7 C H C H (CH2)7CH3 cis H2 C cis H2 C C H C H C H (CH2)4CH3 OOC(CH2)18CH3 a Có đồng phân đối quang S? Dùng dấu hoa thị (*) để tâm đối xứng gương phân tử, có b S tác dụng với natri metoxit cho hỗn hợp este metyl Đề nghị tên este Dùng cách ghi Z, E cần c Cho este metyl chưa no tác dụng với ozon với kẽm để xác định vị trí liên kết đôi phân tử Viết công thức cấu tạo hợp chất có nhóm chức andehit Viết tên IUPAC chúng d Chỉ số xà phòng hóa chất béo định nghĩa số miligam kali hydroxit cần để thuỷ phân 1g chất béo Chỉ số dùng để so sánh khối lượng phân tử tương đối chất béo Hãy tính thể tích kali hydroxit 0,996M cần dùng để xà phòng hóa 10,0g chất béo S e Chỉ số xà phòng hóa S bao nhiêu? f Chỉ số iot chất béo định nghĩa số gam iot (I2) tham gia phản ứng cộng với 100g chất béo Hãy tính số iot chất S BÀI GIẢI: a Các phân tử chất thành phần S có hai đồng phân đối quang cis H2 C C H OOC(CH2)7 C H C H cis HC* H2 C b OOC(CH2)7 C H (CH2)7CH3 H2 C cis C H C H (CH2)4CH3 OOC(CH2)18CH3 Các công thức cấu tạo tên gọi este metyl là: O (Z) - metyloctadec-9-enoat O O (9Z;12Z) - metyloctadec-9,12-dienoat O O O metyl octadecanoat 11 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trường Đại học A: 1500 C HCl 2CH C2 H 3H CH CH Cl o dpmn NaCl + H2O Cl H 2HCl B: b o Cl2 ;500 C 500 C CH CH ClCH 2CH 2Cl CH CH Cl o Phương pháp B cần phải xử lý HCl để thu Cl tránh ô nhiễm t o ;xt 2HCl O Cl H 2O Chọn phương pháp B phản ứng (1) phản ứng A hiệu suất thấp, ti tốn nhiều lượng gía thành sản phẩm cao c Có nguyên tử C bất đối: H Cl Cl H Cl H C C H2 CH2 CH2 Cl CH2 CH2 Bài 9: Trong công nghiệp, người ta thường sử dụng keo epoxi để dán vật dụng kim loại, thủy tinh, gỗ, chất dẻo…Quá trình tổng hợp loại keo epoxit thông dụng A xuất phát từ hai monome ban đầu epiclohidrin bis-phenol (2-bis(4-hidroxiphenylpropan) Trong giai đo ạn phản ứng, oligome epoxit tạo thành nhờ phản ứng đồng trùng ngưng hai monome Sau đó, mơi trường kiềm, phản ứng biến đỗi tiếp tục xảy đến tạo th ành oligome epoxi A với hệ số n 50 60 Xác định chế q trình tổng hợp biết cơng thức epiclohirin l à: Cl O Epiclohirin BÀI GIẢI: Giai đoạn 1: CH3 Cl + O HO Cl C OH + O CH3 CH3 Cl CH2 CH CH2 O OH C CH3 O CH2 CH CH2 Cl OH Giai đoạn 2: Trong mơi trường kiềm nhóm epi lại tạo thành 65 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trường Đại học CH3 Cl CH2 CH CH2 O C OH O O CH2 CH CH2 Cl CH3 OH CH3 CH2 O + NaOH C O CH2 O + 2NaCl + 2H2O CH3 Diepoxit lại tiêp tục phản ứng với bisphenol epiclohirin… phản ứng lặp lại nhiều lần đến tạo thành oligome epoxi A O CH3 CH2 O C CH3 CH3 O CH2 CH CH2 O OH C O CH2 CH3 n với hệ số n 50 60 ************************************************ 66 O Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Part 4: CÁC HỢP CHẤT DỊ VÒNG N O Pyridine Dioxan S N O N Indole Thiophene Quinoline -Bài 1: Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần tính axit chất d ãy sau: COOH N ; COOH CH2COOH COOH ; ; N (A) (D) (C) (B) BÀI GIẢI: -I CH2COOH COOH -I < (D) C O H O (A) -C3 N -I < (C) < COOH -I N -C4 (B) Vì: - I1 < - I2 nên (C) có tính axit lớn (D) (A) (B) có N nên tính axit l ớn (D) (C) (A) có liên kết hiđro nội phân tử làm giảm tính axit so với (B) Bài 2: Sắp xếp giải thích theo chiều tăng dần nhiệt độ nóng chảy cá c chất: COOH ; S COOH COOH ; N (A) (B) (C) BÀI GIẢI: Chiều tăng dần nhiệt độ nóng chảy COOH COOH < (C) S (A) < COOH N (B) Vì MC < MA (B) có thêm liên kết hiđro liên phân tử với N phân tử khác 67 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Bài 3: Hợp chất hữu A có 74,074% C; 8,642% H; c òn lại N Dung dịch A nước có nồng độ % khối lượng 3,138%, sôi nhiệt độ 100,372 oC; số nghiệm sôi nước 1,86oC Xác định cơng thức phân tử A Oxi hóa mạnh A thu hỗn hợp sản phẩm có E (axit piridin -3-cacboxilic) F (Nmetylprolin) Hãy xác định công thức cấu tạo A v cho biết E F chất sinh nhiều hơn, chất có tính axit mạnh A có đồng phân cấu tạo B; oxi hóa mạnh B sinh hỗn hợp sản phẩm có E axit piperidin-2-cacboxilic Xác định công thức cấu tạo B Cho A B tác dụng với HCl theo tỷ lệ mol 1:1, chất n phản ứng dễ hơn? Viết công thức cấu tạo sản phẩm BÀI GIẢI: C : H : N M 74,074 8,642 17,284 : : : : (C5H7N)n 12 14 k.m 3,138 1,86 100 162g / mol 81n = 162 n = 2; CTPT: C 10H14N2 t 96,862 0,372 E sinh nhiều F E COOH A F COOH N CH3 N N CH3 N Axit piperidin -2-cacboxilic: N H B N H COOH N anabazin N Cl- N H3C H N N Cl Bài 4: Từ etylen chất vô tổng hợp hợp chất sau xếp chúng theo thứ tự tăng dầ n nhiệt độ sôi: C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH (Etylcacbitol) dioxan O mophlin O O NH 68 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học BÀI GIẢI: C2H5OH CH2=CH2 t ,p H O, H + , CH2 CH2 O2/Ag t CH2CH2OH H3O+ O C2H5O H3O+ CH2 CH2 CH2 C2H5OH CH2 CH2 CH2 O H3O+ t NH3 CH2 H2O O 1) H2SO4 HOCH2CH2NH-CH2CH2OH (A) C2H5O H2SO4 HOCH2CH2OCH2CH2OH O CH2 CH2CH2OCH2CH2OH 2) Na2CO3 O (B) O NH ( C) O Nhiệt độ sôi: A > C > B Bài 5: Cho chất sau: HOCH2 OH CH2OH OH O OH OH H2C O OH HO OH OH (B) (A) O HO H3C OH OH OH O OH CH2OH OH HO OH (C) (D) Viết công thức chiếu Fisơ dạng mạch hở chất tr ên Trong chất (A), (B), (C), (D) trên, chất nào: a) thuộc dãy L? d) thuộc loại xetozơ? b) đường đeoxi? e) có dạng furanozơ? c) đường có mạch nhánh? f) có cấu hình nhóm anomeric? BÀI GIẢI: Công thức chiếu Fisơ (A), (B), (C), (D): CHO HO HO HO OH CH2OH (A) CH2OH CHO OH OH OH CH2OH (B) CHO H3C HO OH OH CH2OH (C) C=O OH OH OH OH CH2OH (D) 69 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Trong chất (A), (B), (C), (D) trên: a) (A), (C) đường thuộc dãy L d) (D) thuộc loại xetozơ b) (B) đường đeoxi e) (B) có dạng furanozơ c) (C) đường có mạch nhánh f) (D) có cấu hình nhóm anomeric Bài 6: Tính bazơ số hợp chất chứa nit có cấu tạo tương quan nêu sau: Hợp chất Cấu tạo pKa Hợp chất Cấu tạo pKa NH2 N Piridin 5,17 Anilin 4,58 NH2 N Pirol 0,40 Xiclohexylamin 10,64 NH2 N Pirolidin 11,20 p-Aminopiridin 9,11 N NH2 Morpholin O NH 8,33 m-Aminopiridin 6,03 N N Piperidin 11,11 So sánh giải thích khác biệt tính bazơ cặp sau: a Piperiđin / piriin b Piridin / pirol c Anilin / xiclohexylamin d p – aminopiridin / piridin e morpholin / piperidin a BÀI GIẢI: Piridin có tính bazơ yếu piperidin đơi electron gây tính ba zơ piridin thuộc obitan s p2; bị giữ chặt không sẵn sang cặp electron trường hợp piperidin với obitan sp3 b Piridin có đơi electron (th uộc obitan sp2) sẵn sang để dùng chung với axit; pirol kết hợp với proton đánh đổi tính thơm vòng c Có hai lý Thứ nhất, ngun tử nitơ anilin liên kết với nguyên tử cacbon trạng thái lai sp2 vòng thơm, nguyên tử cacbon có độ âm điện mạnh nguyên tử cacbon trạng thái lai sp3 xiclohexylamin Thứ hai, electron khơng liên kết phân tán vòng thơm Các cơng thức cộng hưởng có giảm mật độ electron nitơ Vì 70 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học xiclohexylamin có tính bazơ mạnh anilin: NH2 NH2 d NH2 NH2 Có thể xảy phân tán electron khơng li ên kết nhóm –NH2 vào nhân Hệ qủa có tăng mật độ electron ngun tử nitơ dị vòng, có tăng tính bazơ vị trí NH2 NH2 N N e NH2 NH2 N N Piperidin có tính bazơ mạnh morpholin Nguyên tử oxy morpholin có độ âm điện lớn nhóm metylen (ở vị trí) piperidin, mật độ electron nguyên tử nitơ morpholin nhỏ so với piperidin Bài 7: Oxi hoá hiđrocacbon thơm A (C8H10) oxi có xúc tác coban axetat cho sản phẩm B Chất B tham gia phản ứng: với dung dịch NaHCO giải phóng khí CO 2; với etanol (dư) tạo thành D; đun nóng B với dung dịch NH tạo thành E Thuỷ phân E tạo thành G, đun nóng G nhiệt độ khoảng 160 0C tạo thành F Mặt khác, cho B phản ứng với khí NH (dư) tạo thành F Hãy viết công thức cấu tạo c A, B, D, G, E F BÀI GIẢI: O CH3 C C CH3 O B A O O O C C O + C OC2H5 C OC2H5 C2H5OH O O D O O C C O C C + NH3 (khí) O O O C NH2 C OH G O N H ftalimit F O O C C 160 C F N H O 71 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Bài 8: LSD chất gây ảo giác mạnh, có cơng thức: Me N NH Et N C Et O a Viết CTCT Novocain biết Novocain 2-(N,N-đietylamino)etyl-4-aminobenzoat b Viết CTCT sản phẩm sinh cho chất tr ên tác dụng với dung dịch HCl theo tỷ lệ mol 1:1 c Viết CTCT sản phẩm sinh đun nóng chất tr ên với dung dịch HCl với dung dịch NaOH BÀI GIẢI: a Novocain (C 2H5)2N–CH2–CH2–OCO–C6H5–NH2–(p) b Sản phẩm tạo tác dụng với HCl theo tỷ lệ : Me HCl N NH Et Et N C Et N CH2 CH2 Et HCl O O C NH2 O c Thủy phân HCl Me HCl N NH-HCl + Et2NH2 Cl - HO C O Et2NHCH2CH2OH NH3+Cl- HOOC Thủy phân NaOH Me N NH Et2NH NaO C O Et2NHCH2CH2OH NaOOC NH2 72 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Bài 9: Giải thích khác nhiệt độ sơi d ãy chất sau: (1) (2) (3) (4) N N H H 256oC 187oC N N N N 115oC S 117oC BÀI GIẢI: - Ta có nhiệt độ sơi (1) < (2) hai chất không tạo liên kết hydro nên nhiệt độ sôi phụ thuộc vào khối lượng phân tử - Lại có, nhiêt độ sôi (4) < (3) hai chất có liên kết hydro liên phân tử liên kết hydro (3) dạng polyme (4) dạng dime Bài 10: Hãy điều chế valin (Val) Me 2CHCHNH 3+COO– bằng: a Phản ứng Hell – Volhard – Zelinski b Amin hóa khử c Tổng hợp Gabriel 73 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học BÀI GIẢI: NH Br2 / P a Me CHCH COOH Me 2CHCHBrCOOH Me 2CHCH(NH )COOH dư NH3 b Me CHCOCOOH Me 2CHCH(NH )COOH H / Pt c Sơ đồ: O O -KBr NK + Br N CH CHMe2 CH CHMe2 H 3O + COOH Val + COOEt COOEt O COOH O Bài 11: Hãy tổng hợp: a Pirolidin từ propan-1,3-diol b PhN(C4H9)2 từ anilin butan-1-ol c Morpholin từ etilen oxit NH3 BÀI GIẢI: a Điều chế pirolidin mol SOCl SOCl KCN,1:1 HOCH 2CH 2CH 2OH HOCH 2CH 2CH 2Cl HOCH 2CH 2CH 2CN H / Ni NaOH ClCH 2CH 2CH 2CN ClCH 2CH 2CH 2CH NH pirolidin HCl b Điều chế PhN(C 4H9)2 từ anilin butan-1- ol C4 H Cl* PhNH NaBH PCC C3H CH 2OH C3H CHO C3H CH NPh C H NHPh PhN(C 4H ) c Điều chế Morpholin từ etilen oxit NH3 O + NH3 HOCH2CH2NHCH2CH2OH P 2O O NH Bài 12: Viết sơ đồ điều chế izatin (indolin -2,3-dion) từ 2-nitrobenzoyl clorua BÀI GIẢI: 74 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học O O C C Cl O -HCl NO2 COOH 6H -NH3 NO2 -H2O NO2 O C C H 3O + CN KCN O COOH o t O -H2O NH2 NH Bài 13: Cho biết công thức mạch hở chất sau: a b c HO d O O CH3 O O O C 2H OH HOCH2 O CH3CH2 OH Brevicomin Talaromicin A BÀI GIẢI: a CH2OH–CH2CH2CH2=CHO 5-hidroxipentanal b CHOCH2CH2CHOHCH=CH–CH=CH2 4-hidroxiocta-5,7-dienal c CH3CH2CHOHCHOH(CH 2)3COCH3 6,7-dihidroxinonan-2-on d (HOCH2)2CH–CHOHCH 2CO(CH2)2CH(C2H5)CH2OH 2,8-di(hidroxometyl)-1,3-dihidroxidacan-5-on Bài 14: Hãy chuyển thiolacton thành lactam: HS NH2CH2CH2 S O NH O BÀI GIẢI: OH S NH2CH2CH2 S O NH2 O S NH OH H+ HS - NH 75 O Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Bài 15: Pirol đuợc khử Zn CH3COOH thành pirolin C 4H7N a Viết công thức có pirolin b Chọn đồng phân thỏa điều ki ên sau: Khi ozon phân C4H7NO4, chất tổng hợp từ mol axit mono cloaxetic amoniac BÀI GIẢI: a Con số tên gọi vị trí H cộng hợp Hai chất l à: N H N H 2,5-dihidropirol (A) 2,3-dihidropirol (B) b Đồng phân A cho HOOCCH 2NHCH2COOH (C) đồng phân B cho HOOCCH 2CH2NHCOOH (D) Theo đề ta chọn A Vậy pirolin đồng phân A Bài 16: Vitamin C (axit L-ascobic) endiol có c ấu trúc sau: a Hãy giải thích tính axit axit L -ascobic (pK a = 4,21) cho biết ngun tử H có tính axit b Điều chế L-ascobic từ D-glucozơ BÀI GIẢI: a Anion hình thành tách H enolic bền điện tích giải tỏa đến O C=O qua liên kết đôi C=C O HO C HO C C O HO - H+ - C C O HO O C C C O C b Sơ đồ điều chế D-Glucose NaBH4 KMnO4/OH2 dd H+ [O] D-Socbitol (A) (D) H+ o enzym L-Socbose (B) endiol B' 2CH3COCH3 Diaxetonua (C) axit L-ascobic t 76 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học Trong đó: HO H HO H H C O HO C H HO C HO H OH HO CH2OH CH2OH CH2OH HO H H OH OH HO H H CH2OH CH2OH CH2OH A B B' COOH CH2OH CH3 C CH3 O C C CH3 O C H O CH3 HO H C CH3 CH2 O CH3 O C O C H O CH3 HO H C CH3 CH2 O D C Bài 17: Cho biết sản phẩm tạo thành từ phản ứng sau gọi tên sản phẩm đó: C a Furan + (CH 3CO)2O + (C2H5)2O: BF3 A o B b Thiophen + C 6H5COCl + SnCl c Pyrol + C6H5N2+Cl– C d Pyrol + CHCl + KOH D BÀI GIẢI: A COCH3 O 2-acetylfuran B COC6H5 C S 2-benzoylthiophen N=NC6H5 D N H 2-(phenylazo)pyrol CHO N H 2-pyrolcacboxandehit Bài 18: Trình bày chế phản ứng tổng hợp quinolin ph ương pháp Skaraup Điều chế quinolin từ anilin, glyxeryl, nitrobenzen môi trư ờng axit sunfuric đậm đặc xúc tác sắt (II) sunfat BÀI GIẢI: Cơ chế phản ứng qua giai đoạn sau: Giai đoạn 1: Dehydrat hóa glyceryl H2SO4 đun nóng aldehyd acrolein 77 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học H 2SO4 CH2=CH–CHO + 2H2O Glyceryl to Acrolein Giai đoạn 2: Phản ứng cộng nhân anilin với acrolein thu đ ược: (phenyla o)propionaldehyd NH2 + H O O C H C CH CH2 N CH2 CH2 H Giai đoạn 3: Tác nhân điện tử tác dụng vào vòng thơm nhóm carbonyl aldehyd đ ược proton hóa (đây giai đoạn đóng vòng) O H C N OH H C CH2 + CH2 H + N H OH H - H+ CH2 -H2O CH2 N N H H H 1,2-dihydroquinolin Giai đoạn 4: Oxy hóa nitrobenzen thu vòng thơm NO2 + NH2 H+ + N + H 2O N H 1,2-dihydroquinolin quinolin Săt (II) sunfat có tác dụng làm cho phản ứng xảy từ từ theo chiêu thuận Bài 19: Trong y học, người ta thường dùng dung dịch polividon 3,5% để thay cho huyết tương trường hợp máu, bỏng nặng, sốc…bằng cách ti êm tĩnh mạch Q trình tổng hợp loại hóa chất thương từ butan-1,4-diol theo sơ đồ chuyển hóa: NH H O NH Cu,Cr HC CH HOCH 2CH 2CH 2CH 2OH A B C polividon 240o C t o ,Polyme hóa Hồn thành sơ đồ biết cơng thức polividon là: CH CH2 O N n BÀI GIẢI: 78 Bài tập Hóa Học HữuCơ – Tập – Tài liệu dành cho sinh viên trư ờng Đại học O O O O N H N CH CH2 A B C Bài 20: Hoàn thành phương trình phản ứng sau: O C O ete, 30oC N H + A C Br O F CH3 o N COOC CH3 + + Mg THF, t sôi CH3 B + MgBrF BÀI GIẢI: N COOC(CH3)3 O O C O A C NH B ************************************************ 79 ... đến A: I COONa I I2 -NaI COONa COONa O HCl -NaCl CO COOH O CO Chuyển hóa A thành C: I COOH O O CO O CO + HI CO Phản ứng C với nước O CO + H 2O HO O CO Cấu tạo X là: HO COOH COOH COOH COOH Chuyển... HOOC(CH ) COOH A tiếp tục H NCO(CH ) COOH Quá trình tổng hợp sau: COOH CO (CH2)2 HCN NH3 COOH CN C NH2 (CH2)2 COOH COOH H3 O+ COOH COOH C -CO2 NH2 to (CH2)2 COOH COOH CHNH2 CH2 CH2 COOH... học OCH3 OCH3 H3C OCH3 H3C CO2 CH3 CO2 CH3 CO2 CH3 H 3CO H 3CO K H3C CO2 H CO2 CH3 H 3CO CO2H L OCH3 M OCH3 O H3C H3C O O H 3CO H 3CO O O N O Công thức khác B: OH H 3C O H 3CO O Bài 4: (-)-Atractyligenin