Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme nano composite trên cơ sở một số vinyl monome và nano oxyt sắt từ để hấp thu (sorption) dầu, dùng trong xử lý môi trường

Mở đầu Sản xuất chế biến dầu mỏ ngành công nghiệp lớn giới, với lợng tiêu thụ lên tới 80 triệu thùng dầu ngày Những rò rỉ trình vận chuyển chế biến, cố vụ đắm tàu chở dầu tạo ô nhiễm khủng khiếp với môi trờng, ô nhiễm tác động lớn vào hệ sinh thái đặc biệt hệ sinh thái biển Sự ô nhiễm gây tác động lâu dài dẫn đến diệt vong số loài sinh vật biển Có nhiều phơng pháp để xử lý ô nhiễm cố tràn dầu nh: phơng pháp học, phơng pháp hoá học, phơng pháp vật lý, phơng pháp sinh học, phơng pháp hoá lý [64] Gần đây, phơng pháp hoá lý sử dụng polyme hấp thu dầu đợc ứng dụng nhiều [64,66,97,98] Có nhiều loại polyme khác sử dụng hấp thu dầu mặt nớc từ polyme thiên nhiên nh sợi bông, sợi gỗ, bột gỗ, vỏ polyme tổng hợp, polyme có đặc điểm a dầu kị nớc Vật liệu hấp thu dầu polyme có u điểm: hấp thu dầu cao, tỷ trọng nhỏ so với nớc biển nên mỈt níc dƠ thu gom sau hÊp thu [71,97,98] Với mong muốn góp phần giải xúc thực tế đặt ra, làm giảm thiểu ô nhiễm môi trờng Đề tài Nghiờn cu ch to vt liu polyme nano composite sở số vinyl monome nano oxyt sắt từ để hấp thu (sorption) dầu, dùng xử lý mơi trường” nh»m chÕ t¹o vËt liƯu hÊp thu dÇu cã nhiỊu tÝnh chÊt u việt vật liệu truyền thống Dựa việc nghiên cứu phơng pháp xử lý dầu tình hình nghiên cứu vật liệu hấp thu dầu giới, tiến hành nghiên cứu để chế tạo loại vật liệu hấp thu dầu xử lý dầu tràn tốt loại vật liệu đợc sử dụng trớc đó, đồng thêi cã thĨ thu håi vËt liƯu sau hÊp thu dầu, tránh đợc ô nhiễm phát sinh sau hấp thu xử lý dầu tràn Mục tiêu chế tạo vật liệu nano composite hấp thu dầu sở copolyme hợp chất vinyl monome hạt nano Fe3O4 Vật liệu đợc tạo dới dạng hạt nhỏ có chứa hạt sắt từ kích thớc nano nên dễ dàng phun vào khu vực dầu tràn dễ dàng thu hồi sau hấp thu dầu từ trờng mạnh nam châm Vật liệu hấp thu dầu vào mạng lới không gian nhờ gốc a dầu giữ dầu lại cách trơng lên Việc phun vật liệu dạng hạt vào khu vực dầu tràn sau xử lý sơ phơng pháp học, làm tăng khả hấp thu dầu nhờ diện tích tiếp xúc lớn Các hạt làm vết dầu loang hay khu vực dầu tràn lớn Ưu điểm vật liệu xử lý tơng đối triệt để tợng loang dầu giảm thiểu tác hại đến môi trờng sống loài động thực vật thủy sinh Với mục tiêu đó, luận án xác định nhiệm vụ nghiên cứu phải thực là: - Nghiên cứu phơng pháp chế tạo hạt nano Fe 3O4, nghiên cứu tính chất đặc trng hạt, đặc biệt cấu trúc từ tính hạt, lựa chọn cách làm đơn giản, hiệu phục vụ cho nghiên cứu sau - Tiến hành hoạt hoá bề mặt hạt nano Fe 3O4 để phân tán hạt monome thuận lợi cho trình chế tạo vật liệu - Tổng hợp vật liệu polyme hấp thu xử lý dầu, điều kiện ảnh hởng tới trình tổng hợp vật liệu - Chế tạo vật liệu hấp thu dầu sở vật liệu polyme tổng hợp hạt nano Fe 3O4, điều kiện để lựa chọn đợc vật liƯu cã u thÕ viƯc hÊp thu xư lý dầu - Nghiên cứu khả ứng dụng sản phẩm, thử nghiệm nhỏ quy mô phòng thí nghiệm, khả thu gom sản phẩm sau hấp thu dầu - Nghiên cứu khả tái sử dụng vật liệu sau hấp thu dầu, thay đổi lý hãa cđa vËt liƯu sau hÊp thu dÇu Chơng I: Tổng Quan 1.1 Sự cố tràn dầu phơng pháp xử lý dầu tràn 1.1.1 Tình hình ô nhiễm cố tràn dầu Con ngời cần có nguồn lợng để thoả mãn nhu cầu sinh tồn phát triển mình, nguồn lợng cần thiết dầu mỏ Dầu mỏ đợc ngời biết đến từ thời xa xa nhng đến kỷ 18, dầu mỏ đợc sử dụng làm nhiên liệu đốt cháy, thắp sáng ngày trở nên quan trọng với đời sống ngời [13,18] Do nhu cầu lợng ngày tăng nên sản lợng dầu mỏ đợc khai thác, vận chuyển sử dụng biển ngày lớn Chính nguy gây ô nhiễm dầu tràn, đắm tàu phế phẩm dầu mỏ thải bừa bãi tăng lên Sự thiệt hại mà gây thật khó lờng đợc gây tác hại lâu dài [62,63] Các cố tràn dầu biển mối đe doạ lớn đến môi trờng bờ biển hệ sinh thái biển Hơn nữa, dầu tràn làm thất thoát lợng lớn nguồn lợng giới Hiện tợng tràn dầu chủ yếu nguyên nhân sau: hoạt động thăm dò, khai thác, vận chuyển, chế biến dầu, chiến tranh tợng thiên nhiên [62,63] Một số nguyên nhân khác từ dàn khoan, gia tăng mật độ lại, thiếu kiểm soát giao thông biện pháp an toàn không phù hợp tàu chở dầu; việc vệ sinh tàu chở dầu nớc biển; hậu hoạt động kiến tạo địa chất làm cho vỉa dầu khai thác cũ gây tràn dầu [82] Sự tàn phá hệ sinh thái để lại từ cố tràn dầu cần đến hệ thống xử lý dầu tràn hiệu mặt giá thành Trong năm gần đây, có nhiều công trình nghiên cứu vấn đề [23,31,76,109] Khi dầu thô sản phẩm dầu mỏ tràn môi trờng gây phá huỷ nhiều hệ sinh thái khác Dầu thô bị tràn môi trờng biển lơ lửng mặt nớc tû träng cđa nã nhá h¬n níc biĨn Tû träng trung bình dầu khoảng 0,83 - 0,95, nớc nguyên chất 1,0 nớc biển 1,025 [18] Chính mà loài động thực vật thủy sinh loài chim săn mồi biển bị ngấm dầu bị chết Sự kiện tràn dầu Torrey Canyon bờ biển nớc Anh năm 1967 làm 10.000 chim biển bị nhiễm dầu 90% số chim chết trớc bờ biển đợc làm [38,63,64] nớc ta, vụ tràn dầu lớn nh vụ sông Cát Lái (TP HCM) tháng 10/1994 làm tràn 1.700 dầu diezen, vịnh Giành Rái (Vũng Tàu) tháng 9/2001 vụ va chạm tàu Formosa One Petrolimex-1 làm 800 DO dầu tràn biển, vụ thủng tàu cảng vịnh Qui Nhơn, vụ đắm tàu sông Sài Gòn, sông Vàm Cỏ gây hậu nghiêm trọng môi trờng [65] Gần vụ tràn dầu thô suốt dọc bờ biển nớc ta từ Quảng Bình tới Cà Mau, vỡ bồn chứa kho xăng Đà Nẵng gây thiệt hại lớn du lịch, môi trờng sinh thái, vụ đắm tàu va chạm sông Sài Gòn làm ô nhiễm trầm trọng khu vực cảng sông nớc ta Hiện nay, lợi ích ngành công nghiệp dầu khí mang lại lớn Các sản phẩm dầu mỏ đợc sử dụng rộng rãi nhiều ngành, nhiều lĩnh vực khác nhau, hàng năm lợng phế thải có nguồn gốc từ dầu mỏ tăng nhanh gây ô nhiễm môi trờng nghiêm trọng, đặc biệt môi trờng nớc Do vấn đề bảo vệ môi trờng, chống ô nhiễm dầu tràn, ô nhiễm trình sử dụng dầu mối quan tâm lớn hầu hết nớc có nguồn dầu mỏ nh nớc sử dụng nhiều nguồn nguyên liệu 1.1.2 Các biện pháp xử lý ô nhiễm dầu mỏ cố tràn dầu Song song với công tác phòng tránh tai nạn tràn dầu, chống rò rỉ giàn khoan, cần có biện pháp xử lý dầu tràn mặt nớc Các nhà khoa học cố gắng để tìm biện pháp làm nguồn nớc bị ô nhiễm dầu Các phơng pháp dùng để xử lý dầu tràn liệt kê thành nhóm Nhóm thứ bao gồm phơng pháp vật lý nh chất hấp thu dầu, phao quây dầu máy hút dầu, nhóm thứ hai phơng pháp hoá học nh phân tán, đốt cháy dùng chất hoá rắn, nhóm thứ ba phơng pháp sinh học Thông thờng, kết hợp tất phơng pháp xủ lý hiệu Một số biện pháp đợc sử dụng nh: Phơng pháp vật lý + Dùng phao giữ dầu để giữ dầu trôi mặt nớc lại khu vực nhỏ dùng phơng pháp khác thu hồi [82,83] + Dùng máy hút dầu (skimmers) giống thiết bị làm chân không hấp thu dầu mặt nớc với lực hấp dẫn hay phá huỷ liên kết vật lý dầu- nớc giữ dầu khoang chứa Cách sử dụng đợc diện tích dầu loang hẹp dòng nớc tĩnh [109] Phơng pháp sinh học + Phân huỷ, phân tán dầu tràn nhờ tác nhân tự nhiên: vi khuẩn hay ma gió trôi, nhấn chìm Nhng trình phân huỷ xảy chậm, với lợng dầu lớn thời gian làm dài gây nhiều hậu không tốt sau [77] + Dùng tác nhân vi sinh đợc nuôi cấy than, vật liệu hút dầu, vi khuẩn phân huỷ tác nhân tự nhiên để phân huỷ lợng dầu tràn Một sản phẩm thơng phẩm vật liệu Enretech-1, loại vật liệu vừa chất thấm hút dầu (khoảng lần so với khối lợng nó) đồng thời tác nhân phân huỷ sinh học dầu Sản phẩm chứa loại vi sinh tồn tự nhiên, không bị biến đổi gen nguồn thức ăn hydrocacbon độ ẩm thích hợp vi sinh phát triển phân huỷ sinh học dầu thành chất vô hại Phơng pháp có ý nghĩa với nhà máy lọc dầu, kho chứa thất thoát lợng nhỏ dầu, với tợng dầu tràn biển phơng pháp ý nghĩa [109] Phơng pháp hoá học + Sử dụng chất hoá học đợc sử dụng giống nh chất tẩy rửa thông thờng: Premium Floor Sweep, Enretech-1, Cellusorb VÝ dô nh Enretech-1, Cellusorb chất có khả thấm dầu Tuy nhiên, phơng pháp sử dụng sử lý dầu khu vực nhỏ dầu thờng tồn dới dạng giọt lỏng phân tán hay trộn lẫn, hợp chất hoá học phân huỷ phá huỷ môi trờng biển phân tán vào thể động thực vật gây nguy nhiễm độc cho động vật sử dụng chúng làm thức ăn [77] + Sử dụng phơng pháp phân huỷ hoá học để xử lý dầu lợng dầu tràn không lớn số rò rỉ nhỏ bồn chứa xăng dầu Phơng pháp chủ yếu dùng chất xúc tác chuyển hoá dầu dới tác dụng ánh sáng mặt trời (hồng ngoại, tử ngoại) Có thể dùng chất hấp phụ dạng xốp kiểu silicagen để hấp thu dầu bề mặt chất dùng chất có khả xúc tác cao nh hạt nano TiO2 để ôxi hoá chuyển hoá dầu Phơng pháp có u điểm làm tốt lợng dầu loang nớc nhng với lợng nhỏ đa số sử dụng để loại bỏ dung môi hữu với nồng độ nhỏ để xử lý nớc uống, nớc sinh hoạt [110] + Các cố tràn dầu sử dụng chất hoạt động bề mặt để làm sạch, chất hoạt động bề mặt hoạt động có tính chất nh xà phòng chuyển dầu thành dạng lơ lửng nớc Phơng pháp đơn giản rẻ tiền nhng thực chất hoàn toàn không xử lý đợc dầu tràn Mặt nớc tránh đợc dầu nhng thảm thực vật dới nớc loài động vật thuỷ sinh không tránh đợc ảnh hởng Tuy phơng pháp đợc xử dụng để xử lý dầu tràn, khu vực gần bãi tắm [109] + Với lợng dầu tràn có độ dày không mm, làm tới 98% cách đốt Phơng pháp đợc thử nghiệm thành công Canađa Trong suốt chiến tranh vùng vịnh, dầu đốt nhiều nhng không gây ô nhiễm không khí Tuy nhiên phơng pháp cần phải thận trọng kiĨm tra kü tríc sư dơng [77] + Dïng tác nhân tạo gel dầu giống nh chất hoạt động bề mặt, tác nhân tạo gel dầu làm đông tụ dầu mặt biển dạng màng hay dạng mạng lới, tạo điều kiện để máy hút dầu thu hồi lại dầu Nhợc điểm phơng pháp lợng dầu thu gom không sử dụng lại đợc [83,109] + Sử dụng chất hấp thu dầu phơng pháp đợc nghiên cứu nhiều năm vừa qua, vật liệu hấp thu dầu thờng dựa loại sau: - Sản phẩm khoáng vô nh perlite, vermiculite, tro núi lửa, clay (khoáng sét) diatomite [64] - Sản phẩm hữu tổng hợp nh polypropylene, polyurethane, polyester, polydiallyldimethylamonium (PDADMA), polyme kị nớc, a dầu nh alkylacrylat [24,31,64,98] - Sản phẩm hữu từ cỏ nh rêu, dâm bụt Đông ấn(kenaf), rơm, vỏ trấu, bã mía, lõi ngô sợi gỗ số loại nh milkweed, kapok, sợi tẩm parafin [64] Khả hút hợp chất hữu tổng hợp cao nhiều so với loại vật liệu lại, nhng nhợc điểm vật liệu lại chúng bị phân huỷ chậm so với vật liệu tự nhiên từ cỏ, mặt khác sau hấp thu dầu xong vật liệu khó có khả thu hồi mà thờng để tự phân huỷ điều kiện tự nhiên [23] Dới số liệu so sánh tính chất, khả hấp thu xử lý loại dầu chất hấp phụ so sánh tính chất chất hút bã mía, trấu gạo polypropylen khả hiệu suất thu hồi dầu Các thí nghiệm đợc thực xỷ lý loại mẫu dầu khác bề mặt nớc [38]: Bảng 1.1 Khả hấp thu loại dầu loại vật liệu bã mía, vỏ trấu polypropylen Dầu ô nhiÔ m LCO GO1 GO2 HCO ChÊt hÊp thu KÕt Dầu hấp thu (g/g) Hiệu thu hồi (%) Sự lệch chuẩn Dầu hấp thu (g/g) Hiệu thu håi (%) Sù lƯch chn DÇu hÊp thu (g/g) HiƯu thu hồi (%) Sự lệch chuẩn Dầu hấp thu (g/g) HiƯu qu¶ thu håi (%) Sù lƯch chn 3.38 B· mÝa cì lín (18 45 mesh) 5.55 100 93.13 94.6 87.7 0.4 4.01 0.39 5.22 0.47 3.7 0.35 7.6 97.75 91.51 90.29 94.27 0.53 4.07 0.44 5.39 0.44 3.81 0.31 8.46 94.23 94.53 92.99 94.54 0.40 5.30 0.36 5.54 0.57 5.15 0.52 9.12 100 96.7 96.0 95.67 0.55 0.51 0.38 0.43 B· mÝa cì nhá (1418 mesh) Vá trÊu cì nhá (10 – 14 mesh) Polypro pylen xèp 3.80 8.26 1.1.3 Tình hình nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme hấp thu dầu sở vinyl monome 10 cao su thiên nhiên cao su clopren, Tạp chí Hoá học, T41 (ĐB), tr 40 45 16 Ngun Ngäc Long (2007) - VËt lý chÊt r¾n, cÊu trúc tính chất vật rắn, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 17 Nguyễn Đức Nghĩa (2007), Hoá học nano công nghệ vật liệu vật liệu nguồn, NXB Khoa học tự nhiên Công nghệ Hà Nội 18 Đinh Thị Ngọ (2004), Hoá học dầu mỏ vµ khÝ NXB Khoa häc vµ Kü tht 19 Ngun Hoa Thịnh, Nguyễn Đình Đức (2002), Vật liệu composite học công nghệ, NXB Khoa học Kỹ thuật 20 Nguyễn Phú Thuỳ (2004), Vật lý tợng từ, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 21 Thái Doãn Tĩnh (2005), Hoá học hợp chất cao phân tư, NXB Khoa häc vµ Kü tht TiÕng Anh 22 A Fehervari, T Földes-Berezsnich, F Tüdös (1982), “Kinetics of Free Radical Copolymerization V Copolymerization of Ethyl Acrylate with Styrene Composition of Copolymers”, J Macromol Sci Chem A18, pp 337 23 Ahmad Bayat, Seyed Foad Aghamiri, Ahmad Moheb, Reza Vakili Nezhaad (2005), “Oil Spill Cleanup from Sea Water by Sorbent Materials”, Chem Eng Technol., Vol 28, No 12, pp 1525 – 1528 24 Aiping Zhu, Aiyun Cai, Ziyi Yu, Weidong Zhou (2008), “Film characterization of poly(styrene-butylacrylate-acrylic acid)-silica nanocomposite”, Journal of colloid and interface science, ISSN 0021-9797 vol 322, no1, pp 51-58 25 Ajayan P M., L S Schader, P V Braun (2003), Nanocomposite Science and Technology ISBN 3-527-30359-6 Weley-VCH Verlag Co KGaA 169 26 Akbari B and R Bagheri (2007), “Deformation mechanism of epoxy/clay nanocomposite”, European Polymer Journal, Vol 43, Iss 3, pp 783 – 788 27 Alfrey-Bohrer- Mark (1952), “Copolymerization of high polymer”, Interscience, vol 28 A QuÐdÐ, B Mutel, P Supiot, C Jama, O Dessaux and R Delobel (2004), “Characterization of organosilicon films synthesized by N2-PACVD Application to fire retardant properties of coated polymers”, Surface and Coatings Technology, Vol 180 – 181, pp 265 – 270 29 Attila Kákay, M W Gutowski, L Takacs, V Franco and L K Varga (2004), “Langevin granulometry of the particle size distribution”, J Phys A: Math Gen Vol 37, pp 6027-6041 30 Bae Y O., Ha C S , Cho W J (1991), Eur Polym J, vol 27, pp 121 31 Bo Yu, Wei Xiu-cheng, Li Pei-xun (2005), “Synthesis and properties of high oil-absorbent poly(vinyl chloride)-Butyl Acrylate-Divinylbenzene graft copolymer”, Polymer Science and Engineering, Vol.21, No.4 pp 113-116 32 Brandryp A., Immergut E.H., editors (1989), “Polymer hand bok 3nd Ed”, Wiley-Interscience, New York 33 Bruce J West and Miroslaw Latka (2005), “Fractional Langevin model of gait variability”, Journal of NeuroEngineering and Rehabilitation, Iss 2, Vol 24 doi:10 pp 1686-1703 34 Buback M , Hippler H (1986), Macromol Chem Rapid Commun, pp 7-261, John Wiley and Sons, Inc., New York 35 Buback M., Kowollik Chr, M Busch CH (2000), “Chainlength dependence of free-radical termination rate deduced from laser single-pulse experiments”, Wahl A Macromol Chem Phys, Vol 9, pp 442 170 36 Cais R E., Farmer R.G Hill J H (1979), “Microemulsion copolymerization of methyl methacrylate with acrylonitrile”, Macromolecules, vol.12, pp 835 37 Chikazumi S (1964), “Physics of Magnetism”, John Wiley and Sons, Inc., New York 38 Choi Hyung-Min (1992), “Natural Sorbents in Oil Spill Cleanup”, Environ Sci Technol., Vol 26, pp 772 – 776 39 Chueh Y.L., M.W Lai , J.Q Liang, L.J Chou , Z.L Wang (2006), “Systematic Study of the Growth of Aligned Arrays of -Fe2O3 and Fe3O4 Nanowires by a Vapor-Solid Process”, Advanced Functional Materials, Vol 16, Iss 17, pp 2243-2251 40 Crawford W R., J Y Cherniawsky, C G Hannah and V A Ballantyne (2003), “Current predictions for oil spill models”, Spill Science & Technology Bulletin, Vol 3, Iss 4, pp 235-239 41 C S Marvel, R Schwen (1957), “The reactvity ratios of long-chainacrylic esters”, J Am Chem Soc 79, pp 6003 42 Deepa Thapa, V R Palkar, M B Kurup and S K Malik (2004), “Properties of magnetite nanoparticles synthesized through a novel chemical route”, Materials Letters, Vol 58, Iss 21, pp 2692-2694 43 De Graef M (2003), Introduction to Conventional Transmission Electron Microscopy Cambridge University Press 44 Dietrich B., Harald C., Verner K (1971), “Techniquea of polymer syntheses and characterization”, Wily-Interscience, New york 45 Dietrich Braun, Harald Cherdonron and werner Kern (1984), “Practical Macromolecular Organic Chem”, Vol 2, Harwood Academic Publisher 46 D J Voorn, W Ming and A M van Herk (2006), “Polymer−Clay Nanocomposite Latex Particles by Inverse 171 Pickering Emulsion Polymerization Stabilized with Hydrophobic Montmorillonite Platelets”, Macromolecules, Vol 39, Iss 6, pp 2137–2143 47 Fan Jiaqi, Suhuai Liu, Guangming Chen, Zongneng Qi (2001), “SEM study of a polystyrene/clay nanocomposite”, Journal of Applied Polymer Science, Vol 83, Iss 1, pp 66 – 69 48 F L Buchholz (1990), “Absorbent polymer technology”, Elsevier, Amsterdam, pp 23 49 F L Bucholz (1993), Polym Material Sci and Eng, vol 69, pp 498-490 50 F L Buchholz and N A Perpas, (1994) Eds ACS Symp Ser 573, American Chemical Society, Washington, DC, pp.27 51 Fred W Billmeyer (1984), Textbook Polym Sic, 3’ –Ed., John Wiley&Sons 52 Gang Lv, Fang He, Xuemei Wang, Feng Gao, Gen Zhang, Tao Wang, Hui Jiang, Chunhui Wu, Dadong Guo, Xiaomao Li, Baoan Chen and Zhongze Gu (2008), “Novel Nanocomposite of Nano Fe3O4 and Polylactide Nanofibers for Application in Drug Uptake and Induction of Cell Death of Leukemia Cancer Cells”, Langmuir, Vol 24, Iss 5, pp 2151–2156 53 German A.L., Manders B.G., Zirkzee H., Klumperman B., Van Herk A M (1996), Macromol Symp, pp 111- 107 54 Goote M L., Davis T P (1999), Prog Polym Sci, 24, pp 1217 55 Guo R S., Ping Y X., Zhi X W (2000), “Synthesis and Properties of oil absorption resins filled with polybutadiene”, J Appl polym Sci, vol.77, pp 903- 914 56 G V Ramana Reddy, Vanaja Susan Joseph (2000),” Microemulsion and conventional emulsion copolymerizations of 172 styrene and n-butyl methacrylate, and characterization of the copolymers”, J Appl polym sci, vol 77, pp 398-408 57 Hofmann H., A Petri-Fink, B Steitz, B von Rechenberg, M Hofmann and J Juillerat (2005), “Superparamagnetic iron oxide nanoparticles for biomedical applications”, Nanotech, Vol 1, pp 152-155 58 Han S W., Choi W.M., Park J.G., Ha C.S (1998), “Preparation and oil-absorptivity of crosslinked polymers containing stearylmethacrylate, 4-t-butylstyrene, and divinylbenzene”, Polym Sci, vol 67, pp 1721 59 Hanke Larry D (2001), Handbook of Analytical Methods for Materials Materials Evaluation and Engineering, Inc 60 Harwood H J (1987), Makromol Chem Macromol Symp, vol 10, pp 311-331 61 H Jianying, C Jiayan (2006), “Some monomer reactivity ratios of styrene and (meth) acrylates in the presence of TEMPO”, J Appl polym Sci, vol.100, pp 3531-3535 62 http://www.epa.gov/oilspill/whereyoulive.htm 63 http://www.epa.gov/oilspill/contacts.htm 64 http://www.epa.gov/oilspill/sorbents.htm 65 http://www.nea.gov.vn/thongtinmt/noidung/tp_15_1_03.htm 66 http://sholar.ilib.cn/A-gfzclkxygc200306025.htmt 67 http://www.monre.gov.vn/monreNet/default.aspx? tabid=209&ItemID 68 http://www.nea.gov.vn/nIndex.asp?ID=27405 173 69 Hua Li, Bo You, Guangxin Gu, Limin Wu, Guodong Chen (2005), “Particle size and morphology of poly[styrene-co(butyl acrylate)]/nano-silica composite latex”, Polymer International, Vol 54, N 1, pp 191-197 70 Hun C L., Park J W (2001), J Environ Eng ,vol 5, pp 443 71 Inaoka, et al (1997), “Oil-absorbent composition, particulate oil absorber, oil-absorbent material”, US 5, 688, 843 72 Ivan Amato (1999), “Nanotechnology”, National Science and Technology Council Washington D.C pp 1- 73 Jang J., Kim B S., Cho W J (2001), “Studies of crosslinkeed styrene-alkyl acrylate copolymers for oil absorbency application II Effects of polymerization conditions on oil absorbency”, J Appl polym Sci, vol 77, vol 4, pp 914-920 74 Jang Jyongsik, Beom-Seok Kim (2000), “Studies of Crosslinked Styrene-Alkyl Acrylate Copolymers for Oil Absorbency Application; Synthesis and Characterization”, J of Applied Polymer Science, Vol 77, pp 903 – 913 75 Joel Fried (2003), Polymer Science and Technology, ISBN 0-13-018168-4, Prentice Hall Published 76 Jose A Quevedo, Gaurav Patel and Robert Pfeffer (2009), “Removal of Oil from Water by Inverse Fluidization of Aerogels” Ind Eng Chem Res., Vol 48, N 1, pp 191–201 77 Joseph V Mullin and Michael A Champ (2003), “Introduction Overview to In Situ Burning of Oil Spills”, Spill Science & Technology Bulletin, Vol 8, Iss 4, pp 323 – 330 78 J H Bradbury, H W Melville (1954), “The CoPolymerization of Styrene and Butyl Acrylate in Benzene 174 Solution”, Proc Royal Soc London Ser A 222, No 1151, pp 456-470 79 J T Khamis (1965), Polymer 6, pp 98 80 Jyongsik J., Beom S K (2000), “Studies of crosslinkeed styrene-alkyl acrylate copolymers for oil absorbency application I Synthesis and characterization”J Appl polym Sci, vol 77, 903-920 81 Kamachi M (1981), “ Solvent Efects on the rate constant of chain propagation in free radical polymerization”,Adv Polym Sci pp 38-55 82 Kau-Fui Vincent Wong and Hugh O Stewart (2003), “Oil Spill Boom Design for Waves”, Spill Science & Technology Bulletin, Vol 8, Iss 5-6, pp 543 – 548 83 Kau-Fui Vincent Wong and Eryurt Barin (2003), “Oil Spill Containment by a Flexible Boom System”, Spill Science & Technology Bulletin, Vol 8, Iss 5-6, pp 509 – 520 84 Kim Do Kyung, Maria Mikhaylova, Yu Zhang, and Mamoun Muhammed (2003), “Protective coating of superparamagnetic iron oxide nanoparticles”, Chem Mater., Vol 15, Iss 8, pp 1617 -1627 85 Kim S.H., Chung I.D., Ha C.S (1999), “Preparations and oil absorptivities of poly(stearyl methacrylate-cocinnamoyloxyethyl methacrylate) and PET nonwoven fiber photocrosslinked with it”, Polym Sci, vol 73, pp 2349-2357 86 Kodama R H., A E Berkowitz (1999), “Atomic-scale magnetic modeling of oxide nanoparticles”, Phys Rev B, Vol 59, pp 6321-6326 87 Kratochvilp, Strakova D., Stejskal J., Tuzar Z (1983), “Polymerization of 2-hydroxyethyl methacrylate induced by azo compounds: Solvent effects”, Macromolecules, pp 161136 175 88 Lee Hyo S., Woo C Lee, T Furubayashi (1999), “A comparision of coprecipitation with microemulsion methods on the preparation of magnetite”, Journal of Applied Physics, Vol 85, Iss 8, pp 5231-5233 89 Lee W.F., Wu R J (1996) “Swelling behaviors of crosslinked poly(sodium acrylateco-hydroxyethyl methacrylate) in aqueous salt solution”, J Appl polym Sci, vol 62, pp 1099-1114 90 Linda A Harris (2002), “Polymer stabilized Magnetic Nanoparticles and Poly(propylene oxide) Modified StyreneDimetharylate Networks”, J of Polym Sci., Part A: Polymer Chemistry, Vol 15, Iss 22, pp 2453 – 2462 91 Li Peixun, Bo Yu, Xiucheng W (2004), “Synthesis and Characterization of High Oil-Absorbing Magnetic Composite Material”, Journal of Applied Polymer Science, Vol 93, pp 894900 92 Liquin Xu and L James Lee (2004), “Effect of nanoclay on shrinkage control of low profile unsaturated polyester (UP) resin cured at room temperature”, Polymer, Vol 45, Iss 21, pp 7325 – 7334 93 Liu Z L , X Wang, K L Yao, G H Du, Q H Lu, Z H Ding, J Tao, Q Ning, X P Luo, D Y Tian and D Xi (2004), “Synthesis of magnetite nanoparticles in W/O microemulsions”, Journal of Materials Science, Vol 39, No 7, pp 2633-2636 94 Liu Z.L., Liu Y.J., Yao K.L., Ding Z.H., Tao J., Wang X (2002), “Synthesis and Magnetic Properties Of Fe 3O4 nanoparticles”, Journal of Materials Synthesis and Processing, Vol.10, No.2, pp 83-87 95 Lu S., G Cheng, X Pang (2003), “Preparation of Molecularly Imprinted Fe3O4/P(St-DVB) Composite Beads with 176 Magnetic Susceptibility and their Characteristics of Molecular Recognition for Amino Acid”, Journal of Applied Polymer Science, Vol 89, pp 3790-3796 96 Mai Y., Z Yu (2006), Polymer nanocomposites ISBN 13 9781855739697, Woodhead 97 Mei Hua Zhou, Won-jei Cho (2002), “Synthesis and Properties of High Oil - Absorbent - tert - ButylStyrene - EPDM Divinylbenzene Graft Terpolymer”, Journal of Applied Polymer Science, Vol 85, pp 2119-2129 98 Mei Hua Zhou, Won-jei Cho (2003), “Oil Absorbents based on Styrene-Butadiene Rubber”, J of Applied Polymer Science, Vol 89, pp 1818 - 1824 99 Meyyappan M (2004), Carbon Nanotubes: Science and Applications ISBN 849321115, CRC Press 100 M Fineman and S D Ross (1950), “Linear method for determining monomer reactivity ratios in copolymerization”, J Polymer Sci., 5, 259 101 Michael Rierth (2003), Nano – Engineering in Science and Technology, An Introduction to the World of Nano-Design Series on the Foundation of natural Science and Technology Vol 6, ISBN 9812380744, Published by World Scientific 102 Mikhaylova Maria, Do Kyung Kim, Natalia Bobrysheva, Mikhail Osmolowsky, Valentin Semenov, Thomas Tsakalakos, and Mamoun Muhammed (2004), “Superparamagnetism of magnetite nanoparticles: Dependence on surface Modification”, Langmuir, Vol 20 Iss 6, pp.2472 -2477 103 Mohammad Mizanur Rahman, Hye-Jin Yoo, Chung Jung Mi, Han-Do Kim (2007), “Synthesis and Characterization of Waterborne Polyurethane/Clay Nanocomposite - Effect on Adhesive Strength”, Macromolecular Symposia, Vol 249 - 250, Iss 1, pp 251 - 258 177 104 Morrison BR., Piton MC., Winnek MA (1993), Macromolecules, vol 26, pp 4368 105 M V¸zquez, C Luna, M.P Morales, R Sanz, C.J Serna and C Mijangos (2004), “Magnetic nanoparticles: synthesis, ordering and properties”, Physica B, Condensed Matter, Vol 354, Iss 1-4, pp 71-79 106 Okubo M., H Minami, T Komura (2003), “Preparation of Micrometer-Sized, Monodisperse, Magnetic Polymer Particles”, Journal of Applied Polymer Science, Vol 88, pp 428 – 433 107 Olaj O F., Vana P., Kornherr A., Zifferer G (1999), “ChainLength Dependent Termination in Pulsed-Laser Polymerization The Evaluation of the Power-Law Exponent b from the Chain-Length Distribution in the Low Frequency (Single-Pulse) Limit for the Reference Systems Styrene and Methyl Methacrylate in Bulk at 25oC”, Macromol Chem Phys, pp 200-2031 108 Olaj OF, Schnoll-Bitai I (1999), “ Sovent effects on the rate constant of chain propagation in free radical polymerization”, Monatschfte fur Chmie, pp 130-731 109 Olov Fast and Christer Colliander (1994), “A new tool for oil spill responders”, Spill Science & Technology Bulletin, Vol 1, Iss 2, pp 173-174 110 Park Jin-Koo, Jong-Kil Kim and Ho-Kun Kim (2007), “TiO2– SiO2 composite filler for thin paper”, Journal of Processing Technology, Vol 186, Iss 1-3, pp 367 – 369 111 Peter J Dowing, Brian Vicent (2000), Colloids and surfaces, pp.161, 259 112 Plied polymer syntheses and characterization (1971), Wiley- Interscience, New York 113 178 Prafulla K Sahoo, Ramakanta Samal, Sarat K Swain and Pradeep K Rana (2008), “Synthesis of poly(butyl acrylate)/sodium silicate nanocomposite fire retardant” European Polymer Journal, Vol 44, Issue 11, pp 3522-3528 114 Pramanik M., Suneel Kumar Srivastava, Biswas Kumar Samantaray, Anil Kumar Bhowmick (2003), “Rubber-clay nanocomposite by solution blending”, Journal of Applied Polymer Science, Vol 87, Iss 14, pp 2216 – 2220 115 Restrepo J., Y Labaye and J.M Greneche (2006), “Surface anisotropy in maghemite nanoparticles”, Physica B Condenced Matter, Vol 384, Iss 1-2, pp 221 – 223 116 Richard G Luthy, Robert E Selleck, Terry R Galloway (1977), “Surface Properties of Petroleum Refinery Waste Oil Emulsions”, Surface and Coatings Technology, Vol 11, pp 1211 – 1216 117 Roberto T Leon, PE (2005), “Composite Construction Composite connections”, Progress in Structural Engineering and Materials, Vol 1, pp 159–169 118 Robert O Ebewele (2000), Polymer Science and Technology, ISBN 0849389399, CRC Press 119 Roongkan Nuisin , Shinzo Omi , Suda Kiatkamjornwong (2005), “The effects of acrylate monomers and polystyrene addition on the morphology of DOP-plasticized styreneacrylate polymer particles prepared by SPG emulsification and suspension polymerization”, Journal of Applied Polymer Science, Vol 99, Iss 3, pp 1195 – 1206 120 Ruttel A., (1992), J Appl Polym Sci, vol 45, pp.1991 121 Shamim N., L Hong, K Hidajat and M.S Uddin (2007), “Thermosensitive polymer (N-isopropylacrylamide) 179 coated nanomagnetic particles: Preparation and characterization” Colloids and Surfaces B: Bioionterfaces, Vol 55, Iss 1, pp 51 – 58 122 Shamim N., L Hong, K Hidajat and M.S Uddin (2007), “Thermosensitive polymer coated nanomagnetic particles for separation of bio-molecules”, Separation and Purification Technology, Vol 53, Iss 2, pp 164 - 170 123 Si P.Z., C.J Choi, E Brück, J.C.P Klaasse, D.Y Gengand Z.D Zhang (2007), “Synthesis, structure and magnetic properties of iron-doped tungsten oxide nanorods”, Physica B, Condensed Matter, Vol 392, Iss 1-2, pp 154-158 124 Singh K P., Awana V P S., Balamurugan S., Shahabuddin M., Singh H K., Husain M., Kishan H., Bauminger E R., Felner I (2008), “Nano Fe3O4 Induced Fluxoid Jumps and Low Field Enhanced Critical Current Density in MgB Superconductor” Journal of superconductivity and novel magnetism ISSN 1557-1939 vol 21, no1, pp 39-44 125 Skomski R (2003), “Nanomagnetics”, Journal of Physics Condensed Mater, Vol 15, pp 841-896 126 Subhash Chander, Seema Lakhanpal, Anjali Krishnamurthy, Bipin K Srivastava and V K Aswal (2004), “Magnetic behaviour of nano-particles of Fe 2.8Zn0.2O4”, Pramana, Vol 63, N 2, pp 345-350 180 127 Suda K J., Panomsak C (2001), “Kenetic sudies on styrene-divinyl benzene copolymerization by suspention technique”, J Appl polym Sci, vol 82, pp 1521-1540 128 Synthesis of magnetite nanoparticles by precipitation with forced mixing, National Engineering Research Center of Ultrafine Powder, Institute of Technical Chemistry and Physics, East China University of Science and Technology, Shanghai 2002 37, People’s Republic of China 129 T Kelen and F Tudos., J Macromd (1975), “Analysis of the linear methods for determining copolymerization reactivity ratios”, SCL-Chem, A9(1), pp 1-27 130 Wang Yi-Chieh, Shu-Chin Fan, Kueir-Rarn Lee, Chi-Lan Li, Shu-Hsien Huang, Hui-An Tsai, and Juin-Yih Lai (2004), “Polyamide/SDS–clay hybrid nanocomposite membrane application to water–ethanol mixture pervaporation separation”, Journal of Membrane Science, Vol 239, Iss 2, pp 219 - 236 131 Wang Hong-Wen, Kung-Chin Chang, Hsuan-Chih Chu, Shir-Joe Liou, Jui-Ming Yeh (2004), “Significant decreased dielectric constant and loss of polystyrene-clay nanocomposite materials by using long-chain intercalation agent”, Journal of Applied Polymer Science, Vol 92, Iss 4, pp 2402-2410 132 Williams D.B., Carter C.B (1996), A Textbook for Materials Science Kluwer Academic Planum Publishers 133 William D Callister, Jr (2000), 5th ed – Materials Science and Engineering an Introduction, John Wiley & Sons, Inc 134 W M Thomas (1967), Encyclopedia of polymer science and technology, vol 1, pp 177-226 135 Wu K T., P C Kuo, Y D Yao, E H Tsai (2003), “Magnetic and Optical Properties of Fe3O4 181 Nanoparticles Ferrofluids Prepared by Coprecipitation Technique”, Physica B, Condensed Matter, Vol 315, pp 178 – 186 136 Yang Jae Soo, Sung Man Cho, Byung Kyu Kim, Moshe Narkis (2005), “Structured polyurethanes for oil uptake”, Journal of Applied Polymer Science, Vol 98, Iss 5, pp 2080 – 2087 137 Yanglong Hou, Junfeng Yu and Song Gao (2003), “Solvothermal reduction synthesis and characterization of superparamagnetic magnetite nanoparticles”, Journal of Materials Chemistry Articles, Vol 13, pp.1983 – 1987 138 Yano K., A Usuki, Akane Okada, Toshio Kurauchi, Osami Kamigaito (2003), “Synthesis and properties of polyimide-clay hybrid”, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry Vol 31, Iss 10, pp 2493 - 2498 139 Yihua Zhu and Qiufang Wu (1999), “Synthesis of magnetite nanoparticles by precipitation with forced mixing”, Journal of Nanoparticle research, Vol 1, pp 393-396 140 Yoshitsugu Kojima, Arimitsu Usuki, Masaya Kawasumi, Akane Okada, Toshio Kurauchi, Osami Kamigaito (2003), “Synthesis of nylon intercalated with 6-clay hybrid by montmorillonite -caprolactam” Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, Vol 31, Iss 4, pp 983 - 986 141 Y R Uhm, J H Park, W W Kim, C -H Cho and C K Rhee (2004), “Magnetic properties of nano-size Ni synthesized by the pulsed wire evaporation (PWE) method”, 182 Materials Science and Engineering B Vol 106, Issue 3, pp 224-227 142 Yunze Long, Zhaojia Chen, Jean Luc Duvail, Zhiming Zhang and Meixiang Wan (2005), “Electrical and magnetic properties of polyaniline/Fe3O4 nanostructures”, Physica B, Condensed Matter, Vol 370, Iss 1-4, pp 121-130 143 Yury Gogotsi (2006), Nanomaterials Handbook ISBN 849323088, CRC Press 144 Zhang J., X Ding, Y Peng, M Wang (2002), “Synthesis and Characterization of Novel Magnetic Polymer Microsphere with Photoconductivity”, Journal of Applied Polymer Science, Vol 85, pp 2609 - 2614 145 Zhou ZH, Wang, J Liu, X Chan (2001), “Synthesis of Fe3O4 nanoparticles from emulsions”, Journal of Materials Chemistry, Vol.11 N.6, pp 1704-1709 146 Zhu A, Cai A, Yu Z, Zhou W (2008), “Film characterization of poly(styrene-butylacrylate-acrylic acid)silica nanocomposite”, J Colloid Interface Sci, Vol 322, Iss1 pp 51-59 183 ... Mục tiêu chế tạo vật liệu nano composite hấp thu dầu sở copolyme hợp chất vinyl monome hạt nano Fe3O4 Vật liệu đợc tạo dới dạng hạt nhỏ có chứa hạt sắt từ kích thớc nano nên dễ dàng phun vào khu... chế tạo hạt nano Fe 3O4, nghiên cứu tính chất đặc trng hạt, đặc biệt cấu trúc từ tính hạt, lựa chọn cách làm đơn giản, hiệu phục vụ cho nghiên cứu sau - Tiến hành hoạt hoá bề mặt hạt nano Fe 3O4... vận chuyển, chế biến dầu, chiến tranh tợng thiên nhiên [62,63] Một số nguyên nhân khác từ dàn khoan, gia tăng mật độ lại, thiếu kiểm soát giao thông biện pháp an toàn không phù hợp tàu chở dầu;