Báo cáo nghiên cứu độc chất thuốc bảo vệ thực vật trong hàu, tác hại của adrin, HCN, DDT, kết quả phân tích được thực hiện tại Đại Học công nghiệp tp.hcm, từ đó đề xuất các giải pháp để giảm thiểu bớt dư lượng thuốc bảo vệ thực vật
TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP TP.HCM VIỆN KHOA HỌC CÔNG NGHỆ VÀ QUẢN LÝ MÔI TRƯỜNG - TIỂU LUẬN NGHIÊN CỨU SỰ TÍCH TỤ DƯ LƯỢNG THUỐC BVTV VÀ ẢNH HƯỞNG CỦA NÓ ĐẾN SỨC KHỎE CON NGƯỜI Môn : ĐỘC HỌC GVHD : ThS NGUYỄN XN TỊNG Nhóm thực hiện: TP.HCM, tháng 10 năm 2017 DANH SÁCH THÀNH VIÊN NHÓM STT Họ tên MSSV Lớp Nguyễn Trung Thanh 14102631 DHQLMT10A Nghiêm Sỹ Chiên 14076321 DHQLMT10A Mai Châu Hoàng Nam 14016331 ĐHQLMT10A Trần Ngọc Thiện 14035371 DHQLMT10A Châu Hoàng Liêm 14034231 ĐHQLMT10A Nguyễn Huy Hoàng 14033491 ĐHQLMT10A Lê Duy Lăng 14105431 ĐHQLMT10A Trần Cơng Tú 14035371 ĐHQLMT10A Nguyễn Hồng Hưng 14060921 ĐHQLMT10A 10 Phạm Quang Minh 14110391 DHKTMT10B Ký tên LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, chúng em xin chân thành cảm ơn tồn thể thầy Trường Đại Học Cơng nghiệp TP.HCM Quan trọng tồn thể thầy, Viện Khoa học công nghệ Quản lý môi trường giảng dạy, bảo truyền đạt nguồn kiến thức kinh nghiệm quý báu cho chúng em suốt thời gian qua Đặc biệt chúng em xin chân thành cảm ơn thầy Nguyễn Xuân Tòng hướng dẫn giúp đỡ chúng em hoàn thành tốt báo cáo Sau khoảng tháng thực hiện, chúng em cố gắng hoàn thành tốt cơng việc đề ra, từ việc tìm hiểu, nghiên cứu việc viết hoàn chỉnh báo cáo Hơn nữa, q trình làm việc nhóm chúng em có thêm hội trao đổi thêm kiến thức mới, hữu ích mà trước nhóm chúng em chưa biết đến Trong trình nghiên cứu, tìm hiểu viết báo cáo khơng tránh khỏi sai sót thực Chúng em kính mong thầy dẫn, giúp đỡ chúng em để ngày hồn thiện vốn kiến thức thực báo cáo sau tốt Chúng em xin chân thành cảm ơn! NHẬN XÉT CỦA GIÁO VIÊN HƯỚNG DẪN Ngày .tháng năm (GV ký ghi rõ họ tên) MỤC LỤC DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT i DANH MỤC BẢNG ii DANH MỤC HÌNH ẢNH iii MỞ ĐẦU CHƯƠNG I TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu sơ lược hàu 1.1.1 Đặc điểm, cấu tạo 1.1.2 Phân loại 1.1.3 Tập tính sinh học 1.1.4 Thành phần hóa học thịt hàu 1.2 Hiện trạng nuôi trồng đánh bắt thủy sản Long Sơn, Vũng Tàu 1.3 Sự tích tụ chất ô nhiễm hàu 1.4 Ảnh hưởng độc tố tích lũy hàu đến sức khỏe người 1.4.1 Kim loại nặng 1.4.2 Dư lượng thuốc bảo vệ thực vật 11 CHƯƠNG II ĐỐI TƯỢNG, PHẠM VI VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 16 2.1 Đối tượng nghiên cứu 16 2.2 Phạm vi nghiên cứu 16 2.3 Nội dung nghiên cứu 16 2.4 Phương pháp thu mẫu xử lý mẫu 16 2.4.1 Mục đích yêu cầu lấy mẫu phân tích 16 2.4.2 Các điều kiện cần công việc lấy mẫu 17 2.4.3 Quá trình lấy mẫu 17 2.5 Quản lý bảo quản mẫu phân tích 18 2.5.1 Các yêu cầu quản lý mẫu 18 2.5.2 Các phương pháp bảo quản mẫu 18 2.6 Phương pháp bảo quản mẫu 19 CHƯƠNG III: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 20 3.1 Giới thiệu loại độc chất có hàu 20 3.1.1 Hexachlorocyclohexane (HCH) 20 3.1.2 Dichlorodiphenyltrichlorothane (DDT) chất chuyển hóa từ DDT (DDE, DDD) 22 3.1.3 Heptachlor 24 3.1.4 Aldrin (C12H8Cl6 ) 25 3.1.5 Dieldrin 25 3.1.6 Endrin 26 3.1.7 Endo – Sunfat (α- β-endosulfan) 26 3.2 Kết phân tích 28 3.2 Thảo luận 34 CHƯƠNG IV: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 35 4.1 Kết luận 35 4.2 Kiến nghị 35 TÀI LIỆU THAM KHẢO 36 PHỤ LỤC 37 DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT QCVN Quy chuẩn Việt Nam QA Đảm bảo chất lượng QC Kiểm soát chất lượng LHQ Liên Hợp Quốc EPA Cơ quan bảo vệ môi trường Hoa kỳ i DANH MỤC BẢNG Bảng 1 Thành phần hoá học thịt hàu theo kích cỡ nguyên liệu Bảng Một số kim loại nặng thường thấy hàu ảnh hưởng chúng Kết phân tích độc chất có hàu 29 Kết phân tích hàm lượng 𝛂 − 𝐇𝐂𝐇 30 Kết phân tích hàm lượng 𝛄 − 𝐇𝐂𝐇 31 ii DANH MỤC HÌNH ẢNH Hình 1 Hàu Crassostrea iredalei Hình Nuôi hàu bè Hình Nuôi hàu phibro ximăng Hình Biểu đồ hàm lượng α-HCH có hào (ng/g) 31 Hình Biểu đồ hàm lượng 𝛄 -HCH có hào(ng/g) 32 Hình 3 So sánh kết phân tích Heptaclor với TT 33/2015/BNNPTNN 32 Hình So sánh kết phân tích Dieldrin với TT 33/2015/BNNPTNT 33 Hình So sánh kết phân tích Aldrin với TT 33/2015/BNNPTNN 33 Hình So sánh kết phân tích Endrin với TT 33/2015/BNNPTNN 34 iii MỞ ĐẦU Tính cấp thiết đề tài Hàu loài động vật nhuyễn thể thuộc nhóm thân mềm hai mảnh vỏ họ hàng nghêu, sò nhỏ sống bờ biển, ghềnh đá ven bờ biển hay cửa sông giàu chất dinh dưỡng, có chứa protein, glucid, chất béo, kẽm, magiê, canxi,… Chúng có vai trò quan trọng hệ sinh thái chúng lọc tạp chất từ nước nguồn thực phẩm cho cộng đồng dân cư ven biển thực phẩm bổ dưỡng cung cấp nhiều chất thiết yếu cho thể tốt cho sức khỏe Ngành nuôi trồng hàu huyện Long Sơn, Vũng Tàu phát triển mạnh mẽ Tuy nhiên, năm gần đây, q trình cơng nghiệp hóa, đại hóa đất nước kéo theo phát triển mạnh mẽ ngành cơng nghiệp Vũng Tàu Tình trạng xả thải nước thải vượt QCVN sông, với hoạt động phát triển nông nghiệp góp phần gia tăng nhiễm nguồn nước ảnh hưởng đến hoạt động nuôi hàu Mặt khác, chất ô nhiễm công nghiệp, tồn dư thuốc bảo vệ thực vật nước với đặc tính sinh học khả hấp thu chất ô nhiễm, kim loại nặng hàu Sự tích tụ độc chất hàu gây ảnh hưởng xấu sức khỏe người tiêu dùng Xuất phát từ lý trên, nhóm lựa chọn đề tài nghiên cứu Nghiên cứu tích tụ dư lượng thuốc bảo vệ thực vật hàu ảnh hưởng đến sức khỏe người Mục tiêu nghiên cứun - Nghiên cứu tích tụ độc tố hàu (cụ thể chất từ thuốc bảo vệ thực vật) - Đề xuất biện pháp nhằm phòng ngừa, giảm thiểu tác động dư lượng thuốc BVTV sử dụng thực phẩm hàu Ý nghĩa đề tài - Ý nghĩa khoa học: cố thêm kiến thức phưong pháp lấy mẫu, phân tích hiểu rõ thêm tác hại dư lượng thuốc bảo vệ thực vật mơi trường nói chung hàu nói riêng Dựa vào sở pháp lý để so sánh đánh giá kết phân tích: - Thơng tư 50/2016/TT-BYT ngày 30 tháng 12 năm 2016 quy định giới hạn tối đa dư lượng thuốc bảo vệ thực vật thực phẩm - Thông tư 33/2015/TT-BNNPTNT ngày tháng 10 năm 2015 quy định việc giám sát vệ sinh, an toàn thực phẩm thu hoạch nhuyễn thể hai mãnh vỏ - Thơng tin độc tính cho Alpha-, Beta-, Gamma- Delta- Hexachlorocyclohexane, Bộ Y tế Dịch vụ Nhân sinh Hoa Kỳ, Cơ quan Chất độc Dịch bệnh, Tháng năm 2005 Bảng Kết phân tích hàm lượng 𝛂 − 𝐇𝐂𝐇 Kí hiệu Hàm Hàm lượng cho phép (ng/g) mẫu lượng (theo Bộ Y tế Dịch vụ 𝛂 − 𝐇𝐂𝐇 (ng/kg) Nhân sinh Hoa Kỳ) 0,271 0,620 0,595 0,759 0,502 0,616 0,107 0,436 0,799 10 0,871 11 0,693 12 0,263 30 Kết luận Nằm ngưỡng cho phép Hàm lượng α-HCH có hào 3.5 3 0.62 0.595 3 0.502 0.616 3 3 0.799 0.871 3 2.5 1.5 0.5 0.759 0.271 0.693 0.436 0.263 0.107 Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu 10 Mẫu 11 Mẫu 12 α-HCH TT 33/2015 Hình Biểu đồ hàm lượng α-HCH có hào (ng/g) Bảng 3 Kết phân tích hàm lượng 𝛄 − 𝐇𝐂𝐇 Kí hiệu Hàm Hàm lượng cho phép (ng/g) mẫu lượng (theo Bộ Y tế Dịch vụ 𝛄 − 𝐇𝐂𝐇 (ng/g) Nhân sinh Hoa Kỳ) 0,283 2,67 1,98 6,20 0,385 0,411 0,958 0,207 6,29 10 5,70 11 0,969 12 1,60 Kết luận Có biến động mẫu số 4, 9,10 31 Hàm lượng γ-HCH có hào 6.29 6.2 5.7 3 2.67 3 3 3 3 3 1.98 1.6 0.969 0.958 0.385 0.283 0.411 0.207 Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu 10 Mẫu 11 Mẫu 12 γ-HCH TT 33/2015 Hình Biểu đồ hàm lượng 𝛄 -HCH có hào(ng/g) Kết so sánh Heptaclor (ng/g) 250 200 200 200 200 200 200 200 200 2.49 0.7 2.19 0.566 200 200 200 200 6.72 4.3 0.571 3.86 200 150 100 50 24.9 0.751 2.5 0.386 Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu 10 Mẫu 11 Mẫu 12 Heptaclo TT 33/2015 Hình 3 So sánh kết phân tích Heptaclor với TT 33/2015/BNNPTNN 32 Kết so sánh Dieldrin (ng/g) 250 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 0.498 1.4 1.41 0.845 0.096 0.297 0.849 200 150 100 50 Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu 10 Mẫu 11 Mẫu 12 Deldrin TT 33/2015 Hình So sánh kết phân tích Dieldrin với TT 33/2015/BNNPTNT Kết so sánh Aldrin (ng/g) 250 200 200 200 1.5 2.17 200 200 200 200 200 200 200 200 200 2.49 0.069 0.598 1.41 2.2 0.202 200 150 100 50 9.86 Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu 10 Mẫu 11 Mẫu 12 Aldrin TT 33/2015 Hình So sánh kết phân tích Aldrin với TT 33/2015/BNNPTNN 33 Kết so sánh Endrin (ng/g) 60 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 2.5 0.957 0.492 0.777 1.4 0.802 0.719 0.285 0.799 0.795 50 40 30 20 10 4.97 0.771 Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu Mẫu 10 Mẫu 11 Mẫu 12 Endrin TT 33/2015 Hình So sánh kết phân tích Endrin với TT 33/2015/BNNPTNN 3.2 Thảo luận Sau so sánh kết phân tích với phụ lục (Thơng tư 33/2015/TT-BNNPTNT ngày tháng 10 năm 2015 quy định việc giám sát vệ sinh, an toàn thực phẩm thu hoạch nhuyễn thể hai mãnh vỏ) Đã đến kết luận, tiêu phân phân tích nằm giới hạn cho phép, không gây độc cho sinh vật đảm bảo nguồn thực phẩm an toàn 34 CHƯƠNG IV: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 4.1 Kết luận Hàu loài động vật nhuyễn thể thuộc nhóm thân mềm hai mảnh vỏ họ hàng nghêu, sò nhỏ sống bờ biển, ghềnh đá ven bờ biển hay cửa sông giàu chất dinh dưỡng, có chứa protein, glucid, chất béo, kẽm, magiê, canxi,… Chúng có vai trò quan trọng hệ sinh thái chúng lọc tạp chất từ nước nguồn thực phẩm cho cộng đồng dân cư ven biển Hàu dễ ni, tốn cơng chăm sóc Chúng sống chủ yếu nhờ vào nguồn tảo có sẵn nước biển nên khơng phải tốn chi phí thức ăn Trên thể có lúc mang tính đực, có lúc mang tính có lưỡng tính Tỉ lệ lưỡng tính quần thể thường thấp Mẫu hàu lấy vị trí: 10.07N; 106.76E để xác định hàm lượng kim loại nặng Chúng lấy bảo quản 50C trình vận chuyển giữ lạnh -150C phòng thí nghiệm phân tích Hàu có khả tích lũy cao các, nghiên cứu cho hàu Bến Tre chưa nhiễm kim loại nặng cao, cần phải hạn chế sử dụng hàu bữa ăn hàng ngày người dân vùng ven biển nhằm tránh rủi ro an toàn thực phẩm 4.2 Kiến nghị Trong trình thực báo cáo, vấn đề điều kiện không gian thời gian nên trình tiến hành khảo sát thực địa có nhiều thiếu sót Điều làm cho báo cáo có bất cập khơng thể tránh Đề tài dừng lại việc tìm hiểu số tiêu kim loại nặng hàu Do đó, cần có nghiên cứu chuyên sâu vấn đề để nâng cao hiệu 35 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] http://tailieu.vn/doc/dac-diem-sinh-hoc-cua-hau [2] http://www.vietlinh.vn [3] ydvn.net [4] binhdai.bentre.gov.vn [5] congthuongbentre.gov.vn; [6] bentre.gov.vn; http://ipabentre.gov.vn [7] Tạp chí Khoa học Cơng nghệ Biển; Tập 13, Số 3; 2013: 268-275 ISSN:1859-3097 http://www.vjs.ac.vn/index.php/jmst [8] Tạp chí Khoa học Công nghệ biển T10 (2010) Số Tr 27 – 35 [9]https://translate.google.com.vn/translate?hl=vi&sl=en&u=https://en.wikipedia.org/wik i/Beta-Hexachlorocyclohexane&prev=search [10]https://translate.google.com.vn/translate?hl=vi&sl=en&u=https://en.wikipedia.org/wi ki/Beta-Hexachlorocyclohexane&prev=search [11]https://translate.google.com.vn/translate?hl=vi&sl=en&u=https://en.wikipedia.org/wi ki/Lindane&prev=search [12]https://translate.google.com.vn/translate?hl=vi&sl=en&u=https://en.wikipedia.org/wi ki/Dichlorodiphenyltrichloroethane&prev=search [13]https://translate.google.com.vn/translate?hl=vi&sl=en&u=https://en.wikipedia.org/wi ki/Dichlorodiphenyldichloroethylene&prev=search [14]https://translate.google.com.vn/translate?hl=vi&sl=en&u=https://en.wikipedia.org/wi ki/Dichlorodiphenyldichloroethane&prev=search [15]https://translate.google.com.vn/translate?hl=vi&sl=en&u=https://en.wikipedia.org/wi ki/Heptachlor&prev=search 36 PHỤ LỤC TẦN SUẤT LẤY MẪU, CHỈ TIÊU KIỂM NGHIỆM VÀ MỨC GIỚI HẠN CHO PHÉP (HOẶC GIỚI HẠN CẢNH BÁO) CỦA CÁC CHỈ TIÊU TRONG CHƯƠNG TRÌNH GIÁM SÁT (Ban hành kèm theo Thông tư 33 /2015/TT-BNNPTNT ngày tháng 10 năm 2015 Bộ trưởng Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn) Đối với tiêu vi sinh vật, độc tố sinh học, kim loại nặng, thuốc trừ sâu gốc chlor hữu chất ô nhiễm khác: Chỉ tiêu kiểm nghiệm, tần suất lấy mẫu mức giới hạn tiêu vệ sinh, an toàn thực phẩm thực theo quy định Bảng Bảng 1: Tên tiêu TT kiểm nghiệm Tần suất lấy mẫu kiểm Mức giới hạn Phương pháp kiểm Ghi nghiệm cho phép nghiệm tham chiếu Vi sinh vật Vùng phân loại sơ 230 bộ: E coli MPN/100g thịt tuần/lần (1) NT2MV + dịch nội bào tuần/lần (2) 37 ISO 16649-3 Vùng phân loại ban đầu: tuần/lần Vùng phân loại đầy đủ: lần/tháng Vùng phân loại sơ bộ: tuần/lần (1) tuần/lần (2) Salmonella Vùng phân loại ban Âm tính đầu: 25 g ISO 6579 (6) ISO TS 15216 (6) tuần/lần Vùng phân loại đầy đủ: lần/tháng Norovirus Vùng phân loại sơ Âm tính bộ: 38 tuần/lần (1) tuần/lần (2) Vùng phân loại ban đầu: tuần/lần Vùng phân loại đầy đủ: lần/tháng Độc tố sinh học Âm tính, - Tổng Okadaic acid + Độc tố gây tiêu chảy (Lipophilic Dinophysis lần/ tháng tuần/lần (3) toxins + Pecteno (4) toxins: 160 toxins) g/kg - Yessotoxins: 3,75 mg/kg 39 LC-MS/MS (7) - Azaspiracids: 160 g/kg Thử sinh hoá Độc tố gây liệt (PSP) lần/ tháng (3) Âm tính, chuột 800 g/kg (Mousebioassay) tuần/lần (4) LC-MS-MS Độc tố gây lần/ tháng (3) 20 mg domoic HPLC LC- tuần/lần (4) acid/kg MS Chì (Pb) tháng/ lần 1,5 mg/kg Thủy ngân tháng/ lần 0,5 mg/kg Cadmium tháng/ lần 2,0 mg/kg (5) trí nhớ (ASP) Kim loại nặng Thuốc trừ sâu gốc chlor hữu 40 Aldrine tháng/ lần 0,2 mg/kg Dieldrine tháng/ lần 0,2 mg/kg Endrin tháng/ lần 0,05 mg/kg Heptachlor tháng/ lần 0,2 mg/kg DDT tháng/ lần 1,0 mg/kg Chlordane tháng/ lần 0,05 mg/kg tháng/ lần 0,2 mg/kg tháng/ lần 2,0 mg/kg PCBs lần năm 8,0 pg/g Dioxins lần năm 4,0 pg/g BHC (Benzen Hexanchlori de) Lindane Các chất ô nhiễm khác 41 Benzo(a)pyr ene / PAH 10,0 g/kg lần năm Ghi chú: (1): Vùng thu hoạch xa bờ (từ km trở lên) không bị ảnh hưởng nguồn ô nhiễm (2): Vùng không thuộc diện nêu ghi (1) (3): Vùng bị ảnh hưởng thủy triều (có bãi triều) (4): Vùng khơng bị ảnh hưởng thủy triều (khơng có bãi triều) (5): Mức giới hạn tối đa cho phép tiêu Cadmium EU 1,0 mg/kg (6): Lấy mẫu kiểm nghiệm vùng loại A (7): Đối với thị trường khơng có u cầu cụ thể phương pháp phân tích, phương pháp kiểm nghiệm thử sinh hoá chuột (Mousebioassay) LC-MS-MS Đối với tiêu tảo độc: Chỉ tiêu kiểm nghiệm, tần suất lấy mẫu giới hạn cảnh báo số loài tảo độc ghi nhận xuất vùng ven biển Việt Nam quy định Bảng 42 Tần suất TT Loài tảo Độc tố sinh lấy mẫu học kiểm nghiệm I Giới hạn cảnh báo (tế bào/lít) Phương pháp tham chiếu DINOFLAGELLATES Dinophysis caudata Dinophysis acuminata Prorocentrum lima Lipophilic 500 toxins Lipophilic 500 toxins Lipophilic toxins lần/ tháng (1) 500 15204: 2006 tuần/lần (2) Lipophilic Protoceratium spp Alexandrium spp PSP 100 Gymnodinium catenatum PSP 100 II DIATOM toxins 43 BS EN 1.000 lần/ tháng BS EN (1) Pseudo-nitzschia spp ASP 100.000 tuần/lần (2) Ghi chú: (1): vùng bị ảnh hưởng thủy triều (có bãi triều) (2): vùng khơng bị ảnh hưởng thủy triều (khơng có bãi triều) 44 15204: 2006 ... cứu Nghiên cứu tích tụ dư lượng thuốc bảo vệ thực vật hàu ảnh hưởng đến sức khỏe người Mục tiêu nghiên cứun - Nghiên cứu tích tụ độc tố hàu (cụ thể chất từ thuốc bảo vệ thực vật) - Đề xuất biện... tác động dư lượng thuốc BVTV sử dụng thực phẩm hàu Ý nghĩa đề tài - Ý nghĩa khoa học: cố thêm kiến thức phưong pháp lấy mẫu, phân tích hiểu rõ thêm tác hại dư lượng thuốc bảo vệ thực vật mơi trường... tồn dư dư lượng thuốc bảo vệ thực vật kim loại nặng bên loài nhuyễn thể mảnh vỏ cụ thể hàu 2.2 Phạm vi nghiên cứu - Thời gian nghiên cứu: 26/08/2017 – 08/11/2017 - Không gian nghiên cứu: Được thực