Trong phân tử, tính độc lập của các nguyên tử không còn tồn tại mà là một tổ hợp thống nhất bao gồm các hạt nhân nguyên tử và các e của các nguyên tử tạo thành phân tử, trong đó mỗi e chuyển động trong trường tác dụng của các hạt nhân và các e còn lại. Hay nói cách khác phân tử có thể coi là nguyên tử đa nhân phức tạp Phân tử có cấu trúc orbital như nguyên tử, nghĩa là trong phân tử các e được đặc trung bởi orbital phân tử MO tương ứng với hàm sóng xác định. Các MO được tạo thành từ sự tổ hợp tuyến tính ( tổ hợp cộng và trừ) của các AO. Trong AO, các e được đặc trưng bằng các số lượng tử và tương ứng với các AO có tên s, p, d, f … thì trong MO e đặc trưng bởi bộ các số lượng tử và tương ứng với các MO có tên , ,,….
HĨA ĐẠI CƯƠNG Chương 4:Liên kết hóa học cấu tạo pt (TIẾP THEO) Slide of 48 General Chemistry: 4.3.3 Phương pháp orbital phân tử (MO) Slide of 48 General Chemistry: Luận điểm phương pháp MO • Trong phân tử, tính độc lập ngun tử khơng tồn mà tổ hợp thống bao gồm hạt nhân nguyên tử e nguyên tử tạo thành phân tử, e chuyển động trường tác dụng hạt nhân e lại Hay nói cách khác phân tử coi nguyên tử đa nhân phức tạp • Phân tử có cấu trúc orbital nguyên tử, nghĩa phân tử e đặc trung orbital phân tử MO tương ứng với hàm sóng xác định • Các MO tạo thành từ tổ hợp tuyến tính ( tổ hợp cộng trừ) AO Trong AO, e đặc trưng số lượng tử tương ứng với AO có tên s, p, d, f … MO e đặc trưng số lượng tử tương ứng với MO có tên σ, π,δ,φ… Slide of 48 General Chemistry: • Việc điền e vào MO tuân theo nguyên lý bền vững, nguyên lý Pauli, quy tắc Hund tương tự AO • Cứ n AO tổ hơp lại cho n MO Các AO sử dụng tổ hợp phải thỏa mãn điều kiện sau: + Có E gần + Có mức độ che phủ đáng kể + Có tính đối xứng giống trục nối hai hạt nhân nguyên tử • Chỉ AO có tính đối xứng giống có khả xen phủ với tạo thành MO liên kết phản liên kết tuỳ thuộc vào miền chúng vùng xen phủ Đối với AO khơng có tính đối xứng khơng xen phủ (S=0) ta có MO khơng liên kết Bậc liênkết= Slide of 48 Sốelectronliênkết− Sốelectronphản liênkết General Chemistry: Thuyết MO phân tử H2+, H2, He2+ He N e ψ = ∑ ci φi rA i =1 AOs (φA,φB) ⇒ MOs (ψ+,ψ−) ψ+ = N+(φ A + φ B) rB HA RAB HB MO liên kết ψ−= N−(φ A − φ B) MO phản liên kết N+ = Slide of 48 2(1 + S AB ) N− = General Chemistry: 2(1 − S AB ) Về lượng • Từ phương trình Ĥ ψ= E ψ, nhân vế với ψ tích phân tồn khơng gian từ điều kiện chuẩn hoá hàm ψ ta có kết + E+= α + β, + E-= α – β, ( α β