Đã có nhiều phương pháp được áp dụng nhằm tách các ion kim loại nặng ra khỏi môi trường đặc biệt trong những năm gần đây, việc nghiên cứu loại bỏ các kim loại trong nước bằng các vật liệ
Trang 1************
NGUYỄN THỊ THU TRANG
NGHIÊN CỨU XỬ LÝ MÔI TRƯỜNG
Trang 2LỜI CẢM ƠN
Với lòng kính trọng và biết ơn, em xin chân thành cảm ơn thầy giáo
Ths.Trần Quang Thiện và các thầy cô giáo trong khoa Hóa học đã tận tình
giảng dạy, đã định hướng và hướng dẫn em tận tình trong suốt quá trình nghiên cứu để em hoàn thành được khóa luận
Em xin được bày tỏ lời cảm ơn chân thành đến các cô chú, anh chị, cán
bộ công nhân viên của Viện Kỹ thuật Nhiệt đới đã tạo điều kiện giúp đỡ em được nghiên cứu, học tập và hoàn thành khóa luận
Em xin chân thành cảm ơn lãnh đạo trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2, Ban chủ nhiệm và các thầy cô trong Khoa Hóa học đã hết lòng quan tâm giúp
đỡ em trong suốt thời gian 4 năm học tập
Con cảm ơn bố mẹ, em xin chân thành cảm ơn bạn bè và người thân đã luôn tạo điều kiện và động viên em học tập đến đích cuối cùng
Hà nội, ngày … tháng … năm 2017
Sinh viên
Nguyễn Thị Thu Trang
Trang 3LỜI CAM ĐOAN
Đề tài này em đã trực tiếp nghiên cứu dưới sự hướng dẫncủa Ths Trần
Quang Thiện Em xin cam đoan đây là kết quả em đã đạt được trong thời
gian làm khóa luận Nếu có điều gì không trung thực, em xin hoàn toàn chịu trách nhiệm
Hà nội, ngày … tháng … năm 2017
Sinh viên
Nguyễn Thị Thu Trang
Trang 5MỤC LỤC
MỞ ĐẦU 1
1.Lý do chọn đề tài 1
2.Mục tiêu nghiên cứu khóa luận 2
3.Phạm vi nghiên cứu 2
4.Phương pháp nghiên cứu 2
5.Ý nghĩa khoa học và thực tiễn 2
CHƯƠNG 1:TỔNG QUAN 3
1.1 Polyanilin (PANi) 3
1.1.1 Cấu trúc phân tử của PANi 3
1.1.2 Tính chất của PANi 4
1.1.2.1 Tính dẫn điện 4
1.1.2.2 Tính điện sắc 5
1.1.2.3 Khả năng tích trữ năng lượng 6
1.1.2.4 Khả năng bảo vệ và chống ăn mòn kim loại 7
1.1.3 Phương pháp tổng hợp PANi 7
1.1.2.1 Tổng hợp bằng phương pháp điện hóa 8
1.1.2.2 Tổng hợp bằng phương pháp hoá ho ̣c 11
1.1.4 Ứng dụng của polyanilin 12
1.2 Bã cafe 14
1.2.1 Phân loại khoa học cây cafe 14
1.2.2 Tình hình trồng và sản xuất cafe ở Việt Nam 14
1.2.3 Giới thiệu về bã cafe 15
1.3 Xử lí môi trường bằng PANi và bã cafe 16
1.3.1 Xử lí môi trường bằng PANi 16
1.3.2 Xử lí môi trường bằng bã cafe 17
Trang 6CHƯƠNG 2:THỰC NGHIỆM 19
2.1 Đối tượng nghiên cứu 19
2.2 Hóa chất – dụng cụ, thiết bị 19
2.2.1 Hóa chất 19
2.2.2 Dụng cụ 19
2.2.3 Thiết bị 19
2.3 Phương pháp nghiên cứu vật liệu 20
2.3.1 Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử AAS 20
2.3.2 Phương pháp xử lí số liệu (phương pháp bình phương tối thiểu) 20
2.4 Thực nghiệm 22
2.4.1 Tổng hợp vật liệu hấp thu từ bã cafe 22
2.4.2 Khả năng hấp thu của các ion Cu2+ và Pb2+ 24
2.4.2.1 Bã cafe 24
2.4.2.2 Polyanilin (PANi) 24
2.4.2.3 Polyanilin-bã cafe (PANi – BCF) 24
CHƯƠNG 3:KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 25
3.1 Khả năng hấp thu ion kim loại nặng 25
3.1.1 Khả năng hấp thu ion Cu2+ 25
3.1.2 Khả năng hấp thu ion Pb2+ 27
3.2 Đánh giá khả năng xử lý ion kim loại 29
3.2.1 Bã cafe (BCF) 29
3.2.2 Polyanilin (PANi) 30
3.2.3 Polyanilin-bã cafe (PANi – BCF) 31
TÀI LIỆU THAM KHẢO 35
Trang 7BẢNG CÁC CHỮ CÁI VIẾT TẮT, KÍ HIỆU
A Cường độ vạch phổ hấp thụ
C
Nồng độ nguyên tố cần xác định trong mẫu đo phổ
Trang 8DANH MỤC CÁC BẢNG
Bảng1.1 Độ dẫn điện của PANi trong một số môi trường khác nhau 5
Bảng 1.2 Thành phần hóa học của cafe 15
Bảng 3.1 Hàm lượng của hai ion Cu2+ và Pb2+ theo thời gian t (phút), vật
liệu bã cafe (BCF). 29
Bảng 3.2 Hàm lượng của hai ion Cu2+ và Pb2+ theo thời gian t (phút), vật
liệu polyanilin (PANi). 31
Bảng 3.3 Hàm lượng của hai ion Cu2+ và Pb2+ theo thời gian t (phút), vật
liệu polyanilin-bã cafe (PANi-BCF) 32
Trang 9DANH MỤC CÁC HÌNH
Hình 1.1 Công thức tổng quát của Polyanilin. 3
Hình 1.2 Các hình thức chuyển đổi giữa các dạng PANi. 6
Hình 1.3 Sơ đồ về sự hình thành PANi bằng con đường điện hóa. 10
Hình 1.4 Sơ đồ tổng hợp PANi bằng phương pháp hóa ho ̣c 11
Hình 1.5 Hạt cafe 14
Hình 2.1 Bã cafe sau khi biến tính. 23
Hình 3.1 Sự phụ thuộc của nồng độ hấp thu Cu2+ theo thời gian của vật liệu Nồng độ ban đầu C0=20mg/L, pH=7 25
Hình 3.2 Sự phụ thuộc của hiệu suất hấp thu Cu2+ theo thời gian của các vật liệu Nồng độ ban đầu C0 = 20 mg/L, pH = 7. 26
Hình 3.3 Sự phụ thuộc của nồng độ hấp thu Pb2+ theo thời gian của vật liệu Nồng độ ban đầu C0=20mg/L, pH=7. 27
Hình 3.4 Sự phụ thuộc của hiệu suất hấp thu Pb2+ theo thời gian của các vật liệu Nồng độ ban đầu Co = 20 mg/L, pH=7. 28
Hình 3.5 Sự phụ thuộc của nồng độ vật liệu bã cafe vào thời gian đối với các kim loại nặng ở pH=7. 29
Hình 3.6 Sự phụ thuộc của nồng độ vật liệu polyanilin (PANi) vào thời gian đối với các kim loại nặng ở pH=7. 30
Trang 10Đã có nhiều phương pháp được áp dụng nhằm tách các ion kim loại nặng
ra khỏi môi trường đặc biệt trong những năm gần đây, việc nghiên cứu loại bỏ các kim loại trong nước bằng các vật liệu tự nhiên là một trong nhưng hướng nghiên cứu mới, thân thiện với môi trường do ít hoặc không phải bổ sung các hóa chất vào dòng thải nên không gây các ảnh hưởng thứ cấp tới môi trường
mà còn có thể thu hồi kim loại Do đó, một sự hấp thu các ion kim loại Cu2+
và Pb2+
trên các vật liệu hấp phụ rẻ tiền như bã cafe là một sự lựa chọn rất hấp dẫn về mặt kinh tế Bã cafe là một vật liệu liginxelulozơ, có khả năng tách
Trang 11Với mong muốn đưa ra các biện pháp xử lý ion kim loại Cu2+ và Pb2+trong nước thải sao cho có hiệu quả, hạn chế chi phí đồng thời thân thiện với
môi trường, khóa luận tập trung vào “Nghiên cứu xử lý môi trường ô nhiễm
Cu 2+ và Pb 2+ bằng vật liệu PANi-bã cafe”
2 Mục tiêu nghiên cứu khóa luận
- Tổng hợp và khảo sát các tính chất vật lí của các compozit từ polyanilin
và bãcafe bằng phương pháp hóa học
- Khảo sát khả năng hấp thu ion kim loại nặngCu2+ và Pb2+ ra khỏi dung dịch ô nhiễm bằng vật liệu tổng hợp
3 Phạm vi nghiên cứu
Trong phòng thí nghiệm, thực nghiệm được tiến hành tại phòng thí nghiệm nghiên cứu trường Đại họcSư phạm Hà Nội 2
4 Phương pháp nghiên cứu
Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử AAS để xác định nồng độ của nguyên tử trong dung dịch
5 Ý nghĩa khoa học và thực tiễn
Khảo sát vật liệu Bã cafe, PANi, PANi-Bã cafe hấp thu ion kim loại nặng Cu2+ và Pb2+ trong nước thải với nguồn nguyên liệu tổng hợp có sẵn, phong phú, vật liệu thân thiện với môi trường
Trang 12CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN
1.1 Polyanilin (PANi)
Các hợp chất của polyanilin (PANi) đã được phát hiện 150 năm trước đây, nhưng chỉ có từ năm 1980, polyanilin mới bắt đầu được sự chú ý bởi tính chất d ẫn điện Trong số ho ̣ polyme dẫn điê ̣ n và chất bán dẫn hữu cơ , polyanilin là chất dễ dàng tổng hợp nhất , môi trường ổn đi ̣nh Mă ̣c dù c ác phương pháp tổng hợp polyanilin tương đối đơn giản , nhưng nó la ̣i có cơ chế trùng hợp và quá trình oxy hóa khá phức tạp Nhờ có nhiều tính ưu việt như vậy, nên polyanilin là mô ̣t trong những poly me được nghiên cứu nhi ều nhất trong 50 năm gần đây Polyme dẫn được thu hút bởi khả năng tạo sản phẩm mới để thay thế và do sự kết hợp độc đáo của chú ng về tính gia công, ổn định
và kiểm soát tính dẫn điện, tính quang học và tính chất cơ, ứng dụng cho nhiều ngành khác nhau [1]
1.1.1 Cấu trúc phân tử của PANi
PANi là sản phẩm cộng hợp của nhiều phân tử anilin (ANi) trong điều kiện có mặt tác nhân oxi hóa làm xúc tác
Polyanilin có công thức tổng quát:
Hình 1.1.Công thức tổng quát của Polyanilin[4]
PANi có thể tồn tại ở nhiều trạng thái oxy hóa khử khác nhau Với mỗi trạng thái có một cấu trúc mạch polyme khác nhau và có màu sắc cũng khác nhau
Trang 13Các trạng thái oxi hóa khử cụ thể:
Với n=1, m=0: Leucoemeraldine (LE) có màu vàng đến xanh nhạt, ứng với tra ̣ng thái khử cao nhất Cấu trúc này không dẫn điện
Với n=0, m=1: Pernigraniline (PE) có màu xanh nước biển đến tím, ứng với trạng thái bị oxy hóa hoàn toàn
Với n=m=1: Emeraldine (EM) có màu xanh lá cây hoặc màu xanh nước biển, là trạng thái oxi hóa m ột nửa Đây là trạng thái hữu du ̣ng nhất của polyanilin bởi tính ổn đi ̣nh của nó ta ̣i nhiê ̣t đô ̣ phòng
Ba trạng thái cơ bản: Pernigraline(màu xanh tím), Leucoemeraldine (màu vàng), Emeraldine (màu xanh lá cây), muối Emeraldin (màu tím) có tính chất dẫn điện tốt
PANi ở các da ̣ng khác nhau thì khác nhau về tính chất hóa ho ̣c, cũng như tính chất vật lý
1.1.2 Tính chất của PANi
1.1.2.1 Tính dẫn điện
PANi có hệ thống nối đôi liên hợp dọc toàn mạch phân tử hoặc trên những đoạn lớn của mạch mà PANi là một hợp chất hữu cơ dẫn điện Sự bất định của một số lớn electron π dọc theo mạch polyme trong hệ thống nối đôi liên hợp mang lại thuận lợi lớn về mặt năng lượng Polyme dẫn có độ bền nhiệt động cao do khi tạo thành hệ thống nối đôi liên hợp nhiệt phát ra lớn hơn giá trị tính toán trên cơ sở hằng số năng lượng liên kết
Đặc tính dẫn điện của polyme được quyết định bởi hai yếu tố quan trọng là: Trạng thái oxi hóa của polyme và mức độ proton hóa của nguyên tử nitơ trong mạch Độ dẫn của PANi trong các môi trường khác nhau được thể hiện trong bảng sau:
Trang 14Bảng1.1 Độ dẫn điện của PANi trong một số môi trường khác nhau[12]
Độ dẫn điện (S/cm).10 -2
-… Nguyên nhân dẫn đến sự tăng
độ dẫn là do khi ta doping thêm các ion lạ vào mạch PANi thì nó chuyển sang dạng muối dẫn đến tăng tính dẫn điện của PANi [18]
1.1.2.2 Tính điện sắc
PANi có tính điện sắc, bởi màu của nó thay đổi do phản ứng oxi hóa khử Người ta đã chứng minh PANi thể hiện được nhiều màu sắc: Màu vàng đến xanh lá cây, xanh thẫm và xanh đen
Mà sắc sản phẩm PANi có thể được quan sát tại các điện thế khác nhau (so với điện cực calomen bão hòa) trên điện cực Pt: Màu vàng (-20 V), màu xanh nhạt (0,0 V), màu xanh thẫm (0,65 V), các màu sắc này tương ứng với các trạng thái oxi hóa khác nhau [17] Khi doping thêm các chất khác nhau thì
sự thay đổi mãu sắc của PANi còn đa dạng hơn nhiều Ví dụ: Khi doping thêm ion Cl-
thì màu sắc của polyanilin có thể thay đổi từ màu (trạng thái khử) sang màu xanh (trạng thái oxy hóa)
Nhờ vào tính điện sắc đó ta có thể quan sát và biết được trạng thái tồn tại của PANi ở môi trường nào
Ứng dụng này của nó được làm các sensor cảm ứng
Trang 15H N
n
LEUCOEMERALDINE (LE)
Hình 1.2.Các hình thức chuyển đổi giữa các dạng PANi [13]
1.1.2.3 Khả năng tích trữ năng lượng
PANi ngoài khả năng dẫn điện nó còn có khả năng tích trữ năng lượng cao do vậy người ta sử dụng làm vật liệu chế tạo nguồn điện thứ cấp Ví dụ: Trong ắc quy, tụ điện PANi có thể thay thế MnO2 trong pin do MnO2 là chất độc hại với môi trường Ngoài ra pin dùng PANi có thể dùng phóng nạp nhiều lần Đây là ứng dụng có nhiều triển vọng trong công nghiệp năng lượng
Cơ chế của quá trình phong nạp của ắc quy Zn/PANi cũng tương tự như Zn/MnO2[15]
Tại cực âm: Zn Zn2+ + 2e
-Tại cực dương:
N+H
Phản ứng tổng hợp:
Trang 161.1.2.4 Khả năng bảo vệ và chống ăn mòn kim loại [2]
Cơ chế bảo vệ anôt
Do polyanilin có điện thế mạch hở dương hơn kim loại kiềm nên polyanilin đóng vai trò là điện cực dương, lúc đầu kim loại bị hòa tan nhanh trong dung dịch tạo màng thụ động, màng oxit không cho kim loại tan tiếp
Cơ chế che chắn
Cũng như tất cả các màng che phủ bảo vệ khác, màng polyanilin trên bề mặt kim loại có khả năng che chắn ngăn cản quá trình vận chuyển vật chất, quá trình khuếch tán, hạn chế tốc độ phản ứng hóa học hòa tan kim loại, phản ứng oxi hóa bởi oxi không khí
1.1.3 Phương pháptổng hợp PANi
Trong các polyme dẫn thì PANi được quan tâm nhiều nhất Một trong các lý do là khả năng tổng hợp đơn giản, sản phẩm thu được có tính bền nhiệt, bền môi trường
PANi có thể được tạo ra trong dung môi nước hoặc dung môi không nước sản phẩm tạo ra ở dạng Emeraldin màu đen, cấu trúc của nó ngày nay
Trang 17Dạng cơ bản của PANi ứng với trạng thái oxy hóa của nó là Emeraldin
và được coi là chất cách điện, độ dẫn điện của nó là= 10-10 S/cm
PANi có thể được tổng hợp bằng con đường điện hóa hoặc hóa học, trong đó phương pháp điện hóa có nhiều ưu điểm hơn Tuy nhiên để sản xuất với mục đích chế tạo vật liệu dạng bột với lượng lớn thì phương pháp hóa học được sử dụng nhiều hơn [6]
1.1.2.1 Tổng hợp bằng phương pháp điện hóa [8]
Màng polyme được hình thành trong một bình điện giải, trong đó chất điện giải là monome anilin và dopan được hoà tan trong nước hay dung môi thích hợp Tại anot monome bịkết hợp dopan và đồng thời trùng hợp thành màng
Các giai đoạn xảy ra:
Khuếch tán và hấp thụ anilin
Oxy hóa anilin
Hình thành polyme trên bề mặt điện cực
Ổn định màng polyme
Các giai đoạn nào chậm sẽ quyết định đến tốc độ quá trình Các quá trình trên thì các giai đoạn khuếch tán và giai đoạn hấp phụ quyết định đến quá trình tạo polyme Trong quá trình polyme hóa các phân tử monome trong dung dịch điện ly sẽ được oxi hóa trên bề mặt điện cực dưới tác dụng củadòng điện chạy qua, polyme được hình thành phủ lên bề mặt điện cực Tốc độ phủ lên bề mặt điện cực phụ thuộc vào thế đặt vào và nồng độ các chất trong bình phản ứng
Theo cơ chế tổng hợp điện hóa trên, có 2 giai đoạn liên quan trực tiếp tới phản ứng điện cực:
Khuếch tán và hấp phụ, phụ thuộc trực tiếp vào nồng độ monome
Trang 18Có 3 phương pháp phân cực điện hoá chính để chế tạo PANi:
Phương pháp chu kỳ Von-Ampe (Cyclic voltamertry, CV): Điện thế phân cực đư ợc quét tuyến tính tuần hoàn, từ điện thế E1 tới điện thế E2 và ngược lại, theo thời gian với vận tốc quét không đổi, dòng điện phản hồi được ghi lại để thiết lập đường cong i-E
Phương pháp phân cực thế tĩnh (Potentiostatic, PS): Là phương pháp
áp điện thế không đổi E và đo dòng phản hồi theo thời gian, thiết lập đường cong phân cực i-t
Phương pháp phân cực dòng tĩnh (Galvanostatic, GS): Áp dòng điện không đổi lên mẫu và đo điện thế điện cực E theo thời gian, thiết lập đường cong phân cực E- t
Phương pháp xung dòng: Là đo sự phụ thuộc của điện thế tại một giá trị dòng không đổi hoặc dòng được biến đổi theo một qui luật xác định
Trang 19Hình 1.3.Sơ đồ về sự hình thành PANi bằng con đường điện hóa[5]
Phương pháp điện hóa có ưu điểm là độ tinh khiết của sản phẩm rất cao
Trang 20Trong phương pháp điện hóa các phân tử monome trong dung dịch điện
ly sẽ được oxi hóa trên bề mặt điện cực dưới tác dụng của dòng điện
1.1.2.2 Tổng hợp bằng phương pháp hoa ́ học
N H H
N H
H
C
-N H
H
(O) -H + ,e
-N H
N H
N H
H
N H
H
H
NH 2 (O) e-
N H
N H
H H
N H
H
N
N H
N H
PANi -H+
Hình 1.4.Sơ đồ tổng hợp PANi bằng phương pháp hóa học [14]
Phương pháp hóa học được sử dụng rộng rãi để chế tạo vật liệu dạng bột với lượng lớn Người ta thường sử dụng amoni pesunfat làm chất oxi hóa trong quá trình tổng hợp PANi và nhờ nó mà có thể tạo ra polyme có khối
Trang 21HClO4…) hay môi trường có hoạt chất oxi hóa như các tetrafluoroborat khác nhau (NaBF4, NO2BF4, Et4NBF4) [14] Tác nhân oxi hóa, bản chất của môi trường điện ly và nồng độ của chúng có ảnh hưởng rất lớn đến các tính chất lý hóa của PANi.
Quá trình tạo PANi bắt đầu cùng với quá trình tạo gốc cation anilinium, đây là giai đoạn quyết định tốc độ của quá trình Hai gốc cation kết hợp lại để tạo ra Nphenyl-1,4-phenylendiamine hoặc gốc không mang điện sẽ kết hợp với gốc cation anilinium tạo thành dạng trime, trime này dễ dàng bị oxi hóa thành một gốc cation mới và lại dễ dàng kết hợp với một gốc cation anilinium khác để tạo thành dạng tetrame Phản ứng chuỗi xảy ra liên tiếp cho đến khi tạo thành polyme có khối lượng phân tử lớn Bản chất của phản ứng polyme hóa này là tự xúc tác [15,19,20,21]
Ưu và nhược điểm của quá trình tổng hợp PANi bằng phương pháp hóa học [18,2]
Ưu điểm:
- Tốc độ polyme hóa nhanh, khối lượng lớn
- PANi sinh ra có kích thước hạt nhỏ, mịn đồng đều
- Thời gian tổng hợp ngắn, hiệu suất lớn
- Dụng cụ, phương pháp tổng hợp đơn giản, dễ làm
Trang 22Nhờ tính dẫn điện mà PANi có thể thay thế một số vật liệu truyền thống như: Silie, gecman đắt tiền, hiến Nhờ tính bản dẫn mà người ta sử dụng vào việc chế tạo các thiết bị điện, điện tử: Điôt, tranzito, linh kiện bộ nhớ, tế bào
vi điện tử [17] Ngoài ra nó còn cá khả năng tích trữ năng lượng nên có thể sử dụng làm 2 bản điện cực, tụ điện
Màng PANi có thể tồn tại ở trạng thái oxi hóa khử khác nhau tương ứng với các màu sắc khác nhau phụ thuộc vào pH của dung dịch điện li và thế đặt vào Nhờ tính chất này màng PANi phủ lên vật liệu vô cơ như: Al, Pt, Fe…để tạo ra linh kiện hiển thị điện sắc gồm 2 điện cực [13]
PANi còn có ứng dụng rộng rãi trong việc bảo vệ kim loại Do khả năng bám dính cao, có điện thế dương nên màng PANi có khả năng chống ăn mòn cao, có triển vọng khả quan thay thế một số loại màng phủ gây độc hại ô nhiễm môi trường…PANi bảo vệ kim loại chủ yếu theo cơ chế bảo vệ anot,
cơ chế che chắn, cơ chế ức chế Đặc điểm chung của các cơ chế này là do thế của PANi dương hơn, PANi có vai trò như cực dương làm cho các kim loại bị hòa tan nhanh chóng trong giai đoạn đầu tạo khả năng thụ động mạnh, tạo màng oxit bảo vệ không cho nền kim loại bị hòa tan tiếp Bằng thực nghiệm, các nghiên cứu gần đây đã cho thấy Pernigranlin màu xanh thẫm – trạng thái oxi hóa cao nhất của PANi có thể chống lại sự tấn công của axit hay môi trường ăn mòn [4,8]
Polyme có thể sử dụng để chế tạo sensor khí dựa trên nguyên lí sự thay đổi điện trở thông qua quá trình hấp thụ khí trên bề mặt điện cực
Ngoài ra do PANicó khả năng hấp thụ kim loại nặng nên người ta có thể dùng nó để hấp thụ các kim loại nặng có trong nước thải công nghiệp cũng như nước thải dân dụng
Trang 23rất bền nhiệt, bền môi trường, hoạt động điện hóa rất thuận nghịch và đặc biệt trong quá trình oxi hóa không bị hòa tan ra, cũng như trong quá trình khử không tạo ra sản phẩm kết tủa trên bề mặt polyme [7] Điện cực polyme có thể đóng vai trò anot hay catot trong acquy
(a) hạt cafe chín trên cây, (b) hạt cafe thành phẩm
1.2.2 Tình hình trồng và sản xuất cafe ở Việt Nam
Cafe Việt Nam hiện được xuất khẩu dưới hai dạng: Cafe xanh nguyên liệu và cafe chế biến và đứng thứ hai thế giới về lượng xuất khẩu, chỉ sau Barzil Cafe Việt Nam đang có mặt ở tất cả các châu lục, là thành viên quan trọng của Hiệp hội Cafe thế giới (ICO) Trong vài năm gần đây, trung bình cả nước xuất khẩu được khoảng 160 tấn cafe rang