Phương pháp giải một số bài toán ancol, axit, este doãn trung kiên

hoahoc.edu.vn PHƯƠNG PHÁP GIẢI MỘT SỐ BÀI TOÁN ANCOL, AXIT, ESTE Biên soạn: Mod Doãn Trung Kiên K50 HVQY Thanh Hóa, chiều 30 tết năm Bính Thân Lời nói đầu: Chào em, anh Kiên mod Hóa trang web moon.vn, học sinh off thầy Lê Phạm Thành hẳn nhiều em anh thời gian qua anh huấn luyện trường SQLQ1 tới 27/2/2017, hi vọng sau thời gian anh hỗ trợ em nhiều Tranh thủ thời gian tết tận dụng vốn kiến thức lại mà anh nhớ, anh có soạn file tài liệu tặng em ôn thi đại học Hi vọng rằng, file tài liệu giúp em giải dễ dàng toán phân loại phần ancol, axit, este I Tiếp cận cách xử lý toán Ancol  Kinh nghiệm :  Hiểu rõ chất phản ứng liên quan tới ancol “ Tách nước tạo Anken, ete”, “phản ứng este hóa”…  Xử lý tinh tế tương tác CO H O , O2 CO  Vận dụng linh hoạt phương pháp Trung Bình ( C, H, O ) để biện luận chất  Vận dụng linh hoạt phương pháp quan trọng khác Bảo Toàn Khối lượng, Bảo toàn nguyên tố,… Anh trình bày tập điển hình cho phần E : Bài : Đun 15,2 gam hỗn hợp ancol đơn chức, dãy đồng đẳng với axit H 2SO4 đặc 140o C sau phản ứng thu 9,375 gam hỗn hợp ete Biết hiệu suất tạo ete ancol 75% Hai ancol : A CH3OH C2 H5OH C C3H7 OH C4 H9OH B C2 H5OH C3H7 OH D C3H5OH C4 H7 OH Hướng dẫn giải “ Đồng đẳng kế tiếp”  “ Phương pháp trung bình” Đặt CT chung ancol : C n H 2n  O  n Ancol(pu )  15, 0, 75(mol) 14 n  18 H 2SO4 140 C (Cn H 2n 1 ) O  H 2O Phương trình phản ứng : 2Cn H 2n  O  o 5,  n H2O  n Ancol  (mol) 14n  18 hoahoc.edu.vn BTKL  15, 2.0, 75  9,375  18 mAncol( pu ) mEte C2 H5OH  5, 7  n   2,33  Ancol :    B 14n  18 C3H7 OH  mH2O Bài : Hỗn hợp X gồm methanol, etanol, propanol, etilenglicol Để chuyển hết nhóm chức ancol m gam hỗn hợp X thành cacbonyl cần 25,6 gam CuO Đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp X cần 17,696 lít O2 Mặt khác, 0,56 mol hỗn hợp X hòa tan tối đa 3,92 gam Cu(OH)2 Giá trị m : A 12,64 gam B 13,24 gam C 13,48 gam D 13,82 gam Hướng dẫn giải Đây ví dụ đơn giản thể nhiều tính chất điển hình Ancol Bài toán tiếp cận theo hướng :  “Đánh trực tiếp” : Đầu tiên ta quan sát hỗn hợp X gồm chất ( Nhiều ẩn ) Ý định quy đổi hỗn hợp ẩn hơn, ta cần phải quan sát điểm chung chất ! Dễ thấy chất ancol no, đơn chức, mạch hở Vậy : C H O   x (mol)  0,79 ( mol )   CO  CH 3OH  Quy  Doi C2 H O  O2         H 2O  C2 H 5OH  Cn H 2n  O   y(mol)  C3 H OH    25,  CuO   2x  y   0,32    80   x  0, 04(mol)      x 0, 08 y  0, 24(mol)  Cu(OH)2       x  y 0,56   2n  23 O2 (pu )   0, 79  0, 04.(2   1)  0, 24.(n   0,5)  n  4 12  m  0, 04.62  0, 24.(14n  18)  13, 24  B  “Đánh gián tiếp”: Làm tương tự phần đầu ta : n C2H6O2  0, 04(mol)    n Cn H2 n2O  0, 24(mol)  H O  CO2      b  a  0, 28 n CO2  a(mol)   a  0,54(mol)  Đặt :     BTNT.O    2a  b  0, 79.2  0,32      b  0,82(mol)  n H2O  b(mol)    BTKL   m  mCO2  mH2O  mO2  13, 24(g)  B  Sử dụng phương pháp “Số đếm” : hoahoc.edu.vn  C2 H (OH)      CH 3OH   C2 H 5OH  C2 H (OH)   CH OH  C2 H (OH)          C2 H 5OH  Tới bạn đặt ẩn giải ta đáp án B ! C2 H 5OH   C H OH   C3H OH     C2 H (OH)   C H OH       CH 3OH  Câu : Hỗn hợp T gồm hai ancol đơn chức X Y ( M X  M Y ), đồng đẳng với Đun nóng 27,2 gam T với H 2SO4 đặc nóng thu hỗn hợp gồm chất hữu Z gồm : 0,08 mol ete ( có khối lượng 6,76 gam) lượng ancol dư Đốt cháy hoàn toàn Z cần vừa đủ 43,68 lít O2 Hiệu suất phản ứng tạo ete X Y : A 20% 40% C 50% 20% B 30% 50% D 20% 60% Hướng dẫn giải Mấu chốt toán bạn cần ý “ Lượng Oxi dùng để đốt cháy Z lượng Oxi dùng để đốt cháy T ” Tại lại ? Độc giải thử suy ngẫm xem Nhờ phân tích trên, Ta có : Cn H 2n  O  27,2(gam) 3n O  nCO  (n  1)H 2O 1,95(mol) C2 H5OH : 0, 2(mol)  27, 1,95   n  2,  X :   14n  18 3n C3H OH : 0,3(mol)  C H 5OH : 0, 2x(mol)  H2SO4  Ete  H 2O 2   toC 6,76(gam) C3H OH : 0,3y(mol)  0,08(mol)  0,16(mol)    0, 2x  0,3y  0,16     x  0,5       C BTKL y  0,   9, 2x  18y  6, 76  0, 08.18       n Ancol  2n H2O Câu : X,Y ancol đơn chức, mạch hở ( X no, Y không no chứa liên kết đôi C=C) Đốt cháy 12,72 gam hỗn hợp E chứa X,Y sản phẩm cháy dẫn qua dung dịch Ca(OH) dư thu 54,0 gam kết tủa; đồng thời khối lượng dung dịch giảm 17,28 gam, Mặt khác đun nóng 12,72 gam E với H 2SO4 đặc 140o C thu 5,184 gam hỗn hợp gồm ete có số mol Hiệu suất ete hóa X, Y : A 40% 60% C 50% 50% B 40% 40% D 60% 80% Hướng dẫn giải Cách : “ Lời giải quy ” Tính toán đơn giản ta có sơ đồ sau : hoahoc.edu.vn CaCO3   Cn H 2n  2O  O2  CO2 : 0,54(mol)        ddgiam? Cm H 2m O   H 2O : 0, 72(mol)     n Cn H2 n2O  n H2O  n CO2  0,18(mol) n CO2 BTKL   mE  mC  mH  mO  n O  n H 2O 12, 72  12.0,54  2.0, 72  0,3(mol)  n E 16  n Cm H2 m O  0,3  0,18  0,12(mol) CH3OH  n   BTNT.C    0,18.n  0,12.m  0,54   E  m  3 C3H5OH  CH3OH : 0,18x(mol)  H2SO4 140o C 0,18x  0,12y   Ete  H 2O : mol   5,184(g) C3 H5OH : 0,12y(mol)  n Ete   n Ancol ( pu )      0,18x  0,12y     BTKL 0,18x  0,12y   0,18x.32  0,12y.58  5,184  18       x  0,     A  y  0,  Cách : Kết hợp sử dụng “Tiểu Xảo” Cn H 2n  2O : 0,18x(mol)    0,18x  0,12y Thử vô đáp án Cm H 2m O : 0,12y(mol)  Làm tương tự đoạn đầu cách Ta  thấy có đáp án A thỏa mãn Vậy đáp án cần tìm A ! Bài : Cho hỗn hợp X gồm ancol no chức mạch hở A ancol no đơn chức mạch hở B ( Các nhóm chức bậc ) Cho m gam hỗn hợp X tác dụng với Na dư thu 7,84 lít khí H Mặt khác, Oxi hóa hoàn toàn m gam hỗn hợp X thu 23,2 gam hỗn hợp Anđehit nước Đem đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp X thu V lít CO Hấp thụ hoàn toàn V lít CO vào 450 ml dung dịch chứa NaOH 2,75M K 2CO3 1M.I Cô cạn dung dịch sau phản ứng nhiệt độ thường thu 145,125 gam chất rắn khan gồm muối Tỷ lệ khối lượng A B hỗn hợp X gần với : A 2,5 B.2 C.3,5 D.3 Hướng dẫn giải  Phân tích : 1) Để giải toán cách nhanh gọn, bạn phải ý Để Oxi hóa gốc OH  thành nhóm Anđehit ta cần O sinh H O Cn H 2n 1CH 2OH  O  C n H 2n 1CHO  H 2O 2) Dễ thấy muốn tìm tỷ lệ khối lượng A B ta phải tìm rõ A,B chất số mol cụ thể Do ta cần tìm V lít CO thông qua toán phụ Rồi quay ngược lại tìm A,B Theo đề ta có : n OH  2n H2   0,7(mol) hoahoc.edu.vn BTKL   mX  mAnd  m H2O  mO2  23,  18 0,  32 0,35  24, gam n H2O  n OH n O2  n  OH Xử lý toán toán phụ : K  : 0,9(mol)      NaOH :1, 2375(mol)   Na :1, 2375(mol)  CO2     :145,125(g)  K 2CO3 : 0, 45(mol)  HCO3 : x(mol)  CO 2 : y(mol)    BTDT    x  2y  2,1375  x  0,5625(mol)      BTKL   61x  60y  145,125  0,9.39  1, 2375.23   y  0, 7875(mol)     BTNT.C    n CO2  n HCO   n CO 2  n K 2CO3  0,9(mol) 3 BTNT.C      an  bm  0,9  BTKL  Cn H 2n  2O : a(mol)      a.(14n  18)  b.(14m  34)  24,  Đặt :    Cm H 2m  2O2 : b(mol)   OH   a  2b  0,    a  0,1  b  0,3 A : C2 H (OH) : 0,3(mol)  m A    3,1  D    (X) :   B : C3H8O : 0,1(mol)  mB m   n   Bài : Hỗn hợp E chứa ancol X, Y no, mạch hở nguyên tử cacbon Đốt cháy 17,45 gam hỗn hợp E cần dùng 0,875 mol O2 Mặt khác 17,45 gam hỗn hợp E tác dụng với Na dư thu 5,32 lít khí H (đktc) Nhận định sau nhất? A X, Y tác dụng với Cu(OH)2 tạo dung dịch xanh lam B X có đồng phân cấu tạo C Y có đồng phân cấu tạo tác dụng Cu(OH)2 điều kiện thường tạo dung dịch xanh lam D X có chứa nhóm CH Hướng dẫn giải n O(E)  n  OH  2n H2  0, 475(mol) BTKL n CO2  x(mol)     44a  18b  17, 45  0,875.32     BTNT.O   2x  y  0, 475  0,875.2      n H2O  y(mol)      a  0, 675(mol)  C  3,375  C3H8O2     n E  0, 2(mol)     (E)   C4 H10O y   b  0,875(mol)  O  2,375    Đăt :  BTKL    76a  (58  16y)b  17, 45  C3 H8O : a(mol)   BTNT.O   2a  yb  0, 475 Đặt :       C4 H10 O y : b(mol)   n E    a  b  0,  17,45(g) a  0,125(mol)  C3H8O2     b  0, 075(mol)   (E)  C C4 H10 O3  y     hoahoc.edu.vn Câu : Hỗn hợp E chứa ancol mạch hở anken Đốt cháy 0,2 mol E cần dùng 0,48 mol O2 , thu CO H O có tổng khối lượng 23,04 gam Mặt khác dẫn 0,2 mol E qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 6,4 gam; đồng thời thấy thoát 1,792 lít khí H Nếu lấy 19,2 gam E làm màu tối đa V ml dung dịch Br2 1M Giá trị V : A 300 ml B 450 ml C 400 ml D 350 ml Hướng dẫn giải   mAncol  mtan g  mH2   6,  0,08.2  6,56(g) BTKL BTKL    m Anken  1,12(g)      n  OH(Ancol)  2n H2  0,16(mol)    Nếu Anken có từ C trở lên : n Anken  1,12 2 13   n Ancol  (0,  )   0,173(mol)  n  OH  0,16(mol) 14.3 75 75 75 Vô lý Ancol ta có : n  OH  n Ancol Vậy Anken phải C2 H : 0, 04(mol)  n Ancol  0,  0,04  0,16(mol)  n  OH  Ancol đơn chức 6,56 Mà M   41  Chắc chắn phải có Ancol CH3OH 0,16 Do 0,16  n Ancol  (n H2O  n CO2 )  0, 04  Ancol lại không no Trường hợp : Ancol lại không no, có chứa liên kết đôi C=C (k=1) n C ( CH3OH )  n CH3OH  n H2O  n CO2  0, 04(mol)  C Ancol  n C ( C 2H ) 0,36  0, 04  0, 04.2 2 0,16  0, 04 Vô lý Ancol không no có chứa liên kết đôi C=C số Cacbon phân tử phải   Trường hợp loại ! Trường hợp : Ancol lại không no với k = n Ancol n CH3OH  x(mol)      x  0,1(mol)   x  y  0,16         H2OCO2    x  y  0, 04    y  0, 06(mol)  n Cn H2 n2O  y(mol)       n C ( CH3OH ) n C ( C 2H ) 0,36  0,1  0, 04.2   Ancol lại : C3H O 0, 06 CH3OH : 0, 25(mol)     19, 2(gam)E : C3H 4O : 0,15(mol)  C H : 0,1(mol)    C Cn H n 2 O  n   n Br2 (pu )  2n C3H4O  n C2 H4  0, 4(mol)  V  400(ml)  C Cách : Ngoài cách giải trên, bạn thông minh tinh tế tìm lời giải ngắn gọn sau : BTKL      44x  18y  23, 04 n CO2  x(mol)   x  0,36(mol)      BTNT.O    2x  y  0, 48.2  0,16      y  0, 4(mol)  n H2O  y(mol)     0,36  0,  n E (k  1)  n CO2  n H2O  k    0,8 0, hoahoc.edu.vn 2,5   V  0,8.0, 2.2,5  0, 4(l)  400ml  C  Bình luận : Bài toán toán hay, tiếp cận theo nhiều hướng khác Với cách thứ nhất, giúp bạn hiểu sâu toán cách hỏi có thay đổi ta ứng phó cách tốt ! Còn cách thứ 2, bạn có lời giải gọn gàng dựa vào tinh tế Một kinh nghiệm dành cho bạn học “ Khi đề hỏi số mol Brom phản ứng cho số liệu liên quan tới Brom phản ứng với nối đôi “ khả cao vận dụng “ Bảo toàn mol  “ “độ bất bão hòa k” Bài tập Ancol mở rộng Câu : Cho hỗn hợp T gồm anken, ancol no đơn chức, mạch hở Phenol Chia hỗn hợp T thành phần : Phần : Đem đốt cháy hoàn toàn hỗn hợp T cần vừa đủ 2,5 mol O2 thu 40,32 lít CO Phần : Cho hỗn hợp T phản ứng với dung dịch Brom thấy số mol Br2 phản ứng 0,8 mol Phần : Cho hỗn hợp T tác dụng với dung dịch KMnO4 / H2O loãng (2%) Thì thu dung dịch X có chứa hỗn hợp Y gồm ancol Thực phản ứng este hóa hỗn hợp Y lượng axit axetic dư thu hỗn hợp Este A B ( M A  M B ) Khối lượng este A tạo thành gần với ? ( Biết anken vàn ancol chênh không Cacbon phản ứng xảy hoàn toàn với hiệu suất 100% ) A 65 B 70 C 75 D 80 Hướng dẫn giải  Phân tích : Khi đốt cháy anken ancol no đơn chức mạch hở Ta thu : n O2  1,5n CO2 Cn H 2n  1,5nO2  nCO2  nH 2O Cn H 2n  2O  1,5nO2  nCO2  (n  1)H 2O (1,5 n CO2  n O2 )  0,1(mol)  0,5(mol) Dựa vào phân tích dễ dàng tính : n Phenol  Ta có : n Br2  n Anken  3n Phenol  0,8  n Anken 1,8  0,1.6  2,  Anken : C2 H 0,5 Chú ý cho Anken vào dung dịch KMnO4 có xảy phản ứng OXH thành Ancol : 3C2 H4  2KMnO4  4H2O  3C2 H4 (OH)2  2MnO2  2KOH  CAnken  C H (OH)2  0,5(mol)  CH3COOH (CH3COO)2 C2 H  0,5(mol)  Y:     Cn H 2n  2O  CH3COOCn H 2n 1  Do anken ancol chênh không C nên Khối lượng este ancol đơn chức lớn n=4 nhỏ Khối lượng Este EtylenGlycol Vậy m  0,5.(59.2  28)  73  C Bài : Cho hỗn hợp T gồm anken, ancol no đơn chức, mạch hở Phenol Chia hỗn hợp T thành phần : Phần : Đem đốt cháy hoàn toàn hỗn hợp T cần vừa đủ 2,5 mol O2 thu 40,32 lít CO Phần : Cho hỗn hợp T phản ứng với dung dịch Brom thấy số mol Br2 phản ứng 0,8 mol Phần : Cho hỗn hợp T tác dụng với dung dịch KMnO4 / H2O loãng (2%) Thì thu dung hoahoc.edu.vn dịch X có chứa hỗn hợp Y gồm ancol Nếu đem hỗn hợp Y tác dụng với Na thấy thoát 13,44 lít khí Các phản ứng xảy hoàn toàn % số khối lượng Ancol có hỗn hợp T gần với : A 20 B 21 C 22 D 19 Hướng dẫn giải Phân tích : Khi đốt cháy anken ancol no đơn chức mạch hở Ta thu : n O2  1,5n CO2 Cn H 2n  1,5nO2  nCO2  nH 2O Cn H 2n  2O  1,5nO2  nCO2  (n  1)H 2O (1,5 n CO2  n O2 )  0,1(mol)  0,5(mol) Dựa vào phân tích dễ dàng tính : n Phenol  Ta có : n Br2  n Anken  3n Phenol  0,8  n Anken 1,8  0,1.6  2,  Anken : C2 H 0,5 Chú ý cho Anken vào dung dịch KMnO4 có xảy phản ứng OXH thành Ancol : 3C2 H4  2KMnO4  4H2O  3C2 H4 (OH)2  2MnO2  2KOH  n H2  n C2 H4 (OH)2  n ROH  0,  n ROH  0, 2(mol) 1,8  0,1.6  0,5.2  CROH    Ancol : CH3 OH  %mCH3OH  20%  A 0,  CAnken  Câu : Cho 47 gam hỗn hợp X gồm ancol qua Al2 O3 , đun nóng thu hỗn hợp Y gồm: ba ete, 0,27 mol olefin, 0,33 mol hai ancol dư 0,42 mol H2O Biết hiệu suất tách nước tạo olefin ancol số mol ete Khối lượng hai ancol dư có hỗn hợp Y (gam) gần giá trị ? A 14,5 B 17,5 C 18,5 D 15,5 Hướng dẫn giải Phân tích + Suy luận ta sơ đồ :  Ete  H O  0,15(mol) 0,15(mol)    Ancol  Anken  H O   n Ancol  0,15.2  0, 27  0,33  0,9(mol) 47(g) 0,27(mol)    0,27(mol)   Ancoldu  0,33(mol)   Mx  C2 H5OH  b(mol)  47  52, 22    0,9 Cn H 2n  2O  a(mol)  a  b  0,9  56 56   2  3,3  n   n  2 14.a 14.3 (14n  18).a  46 b  47  C2 H5OH  0,5(mol)  C2 H6O(du)  (0,5  0,15  0,15)mol      m  17  B C3H8O  0, 4(mol)  C3H8O(du)  (0,  0,15  0,12)mol  hoahoc.edu.vn II Tiếp cận cách xử lý toán Axit Cũng giống phần Ancol, Kĩ giải tập liên quan tới toán Axit tương tự  Kinh nghiệm :  Hiểu rõ chất phản ứng liên quan tới ancol “ Phản ứng este hóa”, “ phản ứng với vôi sút muối axit”,…  Xử lý tinh tế tương tác CO H O , O2 H O  Vận dụng linh hoạt phương pháp Trung Bình ( C, H, O ) để biện luận chất  Vận dụng linh hoạt phương pháp quan trọng khác Bảo Toàn Khối lượng, Bảo toàn nguyên tố,… Bài : Hỗn hợp X gồm axit cacboxylic mạch hở Cho 18,2 gam X tác dụng với dung dịch NaHCO3 vừa đủ thu 8,96 lít khí CO dung dịch Y Cô cạn dung dịch Y đốt cháy hết toàn muối khan thu tạo chất rắn T; hỗn hợp Z gồm khí Cho Z vào dung dịch Ca(OH) dư thấy tách 20 gam kết tủa Phần trăm khối lượng axit có phân tử lớn : A 49,45% B 66,18% C 79,65% D 56,60% Hướng dẫn giải Ta có : n  COOH  n CO2  0, 4(mol)  n  COONa  n Na ( Na 2CO3 )  n Na 2CO3  0, 2(mol) BTNT.C    n C(Axit)  n Na 2CO3  nCO2  0, 4(mol) HCOOH : x(mol)   (COOH)2 : y(mol)  Ta nhận thấy : n  COOH(Axit)  n C(Axit)  X :   x  2y  0,  x  0, 2(mol)  0,1.90   49, 45%  A    %m(COOH)2  0,1.90  0, 2.46 46x  90y  18,   y  0,1(mol)  Bài : Hỗn hợp X chứa ba axit cacboxylic đơn chức, mạch hở, gồm axit no hai axit không no có liên kết đôi (C=C) Cho m gam X tác dụng vừa đủ với 150 ml dung dịch NaOH 2M, thu 25,56 gam hỗn hợp muối Đốt cháy hoàn toàn m gam X, hấp thụ toàn sản phẩm cháy dung dịch NaOH dư, khối lượng dung dịch tăng thêm 40,08 gam Tổng khối lượng hai axit không no m gam X : A 15,36 gam B 9,96 gam C 18,96 gam D 12,06 gam Hướng dẫn giải Nhanh trí ta xử lý phản ứng với NaOH Ở ta xử lý theo cách đơn giản : Cách : Tăng giảm khối lượng : Cứ NaOH phản ứng  khối lượng tăng 22 gam  0,3 mol NaOH phản ứng  khối lượng tăng 22.0,3=6,6 gam  mX  25,56  6,  18,96(gam) Cách : Bảo toàn khối lượng : n H2O(sinh  )  n NaOH(pu)  0,3(mol) BTKL   mX  mNaOH  mmuoi  mH2O  mX  25,56  18.0,3  40.0,3  18,96(gam) Sơ đồ hóa phản ứng đốt cháy : Cn H2n O2  CO  O2    : 40, 08(gam)   :18,96(gam)  H O  Cm H 2m2O2  BTKL   mO2  mCO2  mH2O  mX  40,08 18,96  21,12(gam)  n O2  0,66(mol) hoahoc.edu.vn BTNT.O  2x  y  0,3.2  0, 66.2  CO : x(mol)       x  0, 69(mol)      BTKL    44x  18y  40, 08   y  0,54(mol)  H O : y(mol)      k 2  n CmH2 m2O2  n CO2  n H2O  0,15(mol)  n Cn H2 n O2  0,3  0,15  0,15(mol) HCOOH : 0,15(mol)  n    BTNT.C    0,15n  0,15m  0, 69  n  m  4,    C3,6 H5,2 O2 : 0,15(mol)  m  3, 6   D  Còn cách giải dùng “ Tiểu xảo – thử đáp án” toán Rất hay nhanh gọn Xin nhường lại cho bạn đọc tìm tòi sáng tạo Bài : Hỗn hợp X gồm axit cacboxylic không no, đơn chức, mạch hở có nối đôi C=C axit cacboxylic no hai chức mạch hở Đốt cháy 29,6 gam hỗn hợp X cần 19,264 lít oxi Mặt khác 29,6 gam hỗn hợp X tác dụng với dung dịch NaOH dư ( số mol NaOH dư 0,5 lần số mol axit hai chức ) thu dung dịch chứa 43,8 gam chất tan Phần trăm khối lượng axit hai chức hỗn hợp X : A 56,22% B 63,78% C 63,24% D 48,65% Hướng dẫn giải Ta xử lý phản ứng với NaOH sau : Sơ đồ hóa : ( x 2 y ) mol Cn H 2n 2O2 : x(mol)  NaOH RCOONa   Muoi       H 2O R '(COONa)  (x  2y)mol Cm H 2m2O4 : y(mol)  (43,8 40.0,5y)gam 29,6(gam) BTKL   29,  40(x  2y)  43,8  40.0,5y  18(x  2y)  22x  64y  14, (1) Tới ta tiếp cận toán đốt cháy theo cách : Cách : Xử lý trực tiếp : BTKL    (14n  30).x  (14m  62) y  29,    x  0,18(mol)  2n  2m   O2 (pu )     1)  y.(m   2)    y  0,16(mol)    0,86  x.(n  4   m  n   (1)    22x  64y  14,   C3H 4O2 : 0,18(mol)   X:  C3H 4O4 : 0,16(mol)   %m C3H4O4  56, 22%  A Cách : Xử lý gián tiếp Cn H 2n 2O2 : x(mol)  CO2 : a(mol)  O2      Cm H 2m2O4 : y(mol)  H 2O : b(mol)  0,86( mol) 29,6(gam)    2x  4y  0,86.2  2a  b   x  0,18(mol)   k  2 n X  nCO  n H O    2 x  y  a b     y  0,16(mol)      m  n  BTKL  44a  18b  29,  0,86.32 a  1, 02(mol)     (1)  b  0, 68(mol)    22x  64y  14,  BTNT.O C3H 4O2 : 0,18(mol)   X:  C3H 4O4 : 0,16(mol)  hoahoc.edu.vn đựng Na thấy khối lượng bình tăng 12,15 gam Tỷ lệ khối lượng muối Y theo khối lượng phân tử tăng dần a:b Tỷ lệ a:b gần với : A 0,15 B 0,25 C 0,3 D 0,2 Hướng dẫn giải Do Este có mạch không phân nhánh nên Este X có tối đa chức Do sinh Ancol có tối đa Cn H 2n 1OH : a(mol)   Cn H 2n (OH)2 : b(mol)  chức Mà hỗn hợp Z gồm “2 ancol no có số cacbon”  Z  Ta có : n H2   1 n  OH(Ancol)  n NaOH  0,165(mol) 2  mZ  12,15  0,165.2  12, 48(gam) Mặt khác : (a  2b)  a  b  n Z  a  2b  0,165  n Z  0,33 C2 H5OH(M  46) : 0,15(mol)   38  M Z  75  Z   C2 H4 (OH)2 (M  62) : 0,09(mol)  RCOOC H : 0,15(mol)   BTKL   (X)   m X  mC  mH  mO   (RCOO) C H : 0, 09(mol)    2   m X  12.1, 29  2.0,96  16.(0,15.2  0, 09.4)  27,96(g) n CO2 n H2O nO BTKLpu  NaOH   mMuoi(Y)  mX  mNaOH  mAncol  28,68(gam) Do X phản ứng vơi NaOH sinh muối nên ta có trường hợp sau : R1COOC2 H5 : 0,15(mol)  R1COONa : 0,15(mol)    (Y)   : 28, 68gam R 2COONa : 0,18(mol)  (R 2COO)2 C2 H : 0, 09(mol)  Trường hợp : X :   0,15.(R1  44  23)  0,18.(R  44  23)  28,68 ( Loại không tồn R1 , R thoả mãn phương trình ) R1COOC2 H5 : 0,15(mol)  R1COONa : 0, 24(mol)    (Y)   R 2COONa : 0, 09(mol)  R1COOC2 H 4OOCR : 0, 09(mol)  Trường hợp : X :  R1 : C2 H3 (M  27)   0, 24.(R1  44  23)  0, 09.(R  44  23)  28, 68    ( Thoản mãn) R : H(M  1)  Vậy : mHCOONa a 0, 09.(45  23)    0, 27  B b mC2H3COONa 0, 24(27  44  23) Câu : Este X đơn chức có tỷ khối so với Oxi 2,3125 Đun nóng 10,98 gam hỗn hợp G chứa X este Y mạch hở cần dùng 300 ml dung dịch NaOH 0,5M thu hỗn hợp Z chứa ancol có số cacbon hoahoc.edu.vn hỗn hợp chứa x gam muối A y gam muối B ( M A  M B ) Dẫn toàn Z qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 5,85 gam Tỷ lệ x:y gần với : A 2,5 B C D 3,5 Hướng dẫn giải  X : CH3COOCH3  X : HCOOC2 H5 Ta có : M X  74   Mà thủy phân Este X Y thu “ ancol có số Cacbon” nên chắn ancol phải C2 H 5OH   X : HCOOC H     C2 H (OH)   Y : (RCOO) C H   : n H2   1 n  OH(Ancol)  n NaOH  0, 075(mol)  m Ancol  5,85  0, 075.2  6(g) 2 BT."OH"    n C2H5OH  2n C2H4 (OH)2  0,15 n C2H5OH  0, 09(mol)    BTKL    46n C2H5OH  62n C2H4 (OH)2   n C2H4 (OH)2  0, 03(mol)     MY  10,98  mHCOOC2H5 0,03  144  MR1  MR  28(Y : R1COOC2 H 4OOCR )  R1 : H  A : HCOONa : 0,12(mol)  x    Muoi     2,89  B B : C2 H3COONa : 0,03(mol)  y R : C2 H  Câu : X, Y hai axit cacboxylic đơn chức, mạch hở ( X no, Y không no chứa liên kết đôi C=C); Z ancol no, mạch howrl T este hai chức tạo X, Y, Z Đốt cháy 11,7 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z, T ( Số mol Z gấp đôi số mol T ) cần dùng 0,315 mol O2 thu 5,94 gam nước Mặt khác 11,7 gam E làm màu dung dịch chứa 0,04 mol Br2 môi trường CCl4 Nếu đun nóng 0,3 mol E với 450 ml dung dịch NaOH 1M, cô cạn dung dịch sau phản ứng thu m gam rắn khan Biết điều kiện thường Z không tác dụng với Cu(OH)2 Giá trị m : A 27,54 B 28,96 C 30,64 D 29,34 Hướng dẫn giải  Phân tích toán : Đọc lướt qua toán Dễ thấy muốn tìm khối lượng m Ít ta phải tìm số mol chất hỗn hợp E Sau bảo toàn khối lượng gián tiếp Hoặc phải xác định rõ chất E bảo toàn khối lượng trực tiếp Do vậy, Một cách tự nhiên, ta đặt số mol chất trước phản ứng, Dựa vào giải thiết để xây dựng hệ  THỊT ! hoahoc.edu.vn C n H 2n O   x (mol)  0,36(mol)     0,315( mol ) BTKL    CO  O2 C m H 2m  O       y(mol) H O   11, 7(g)   0,33(mol) C H O   n ' 2n '  2   0,04 ( mol ) z(mol)   Br2 E  O       t (mol)  gt     x  0,14(mol)   x  2t  BTNT.O     x  y  z  2t  0, 21     y  0, 03(mol)    Br2      y  t  0, 04  z  0, 02(mol)   mqh (CO2 ,H2 O)      0,36  0,33  y z t   t  0, 01(mol)  Đến đây, cách nhanh thường hay làm “ Kinh nghiệm  Dự đoán  Đáp án” Dựa vào đề Kinh nghiệm, Dự đoán Ancol : C3H (OH) E  NaOH  m  C3H6 (OH)2  11,7(g) 0,3(mol) (0,02  0,01)mol H 2O (0,14 0,03)mol  11,7  0,3.40  m  46.0,03  18.0,17  m  27,54(g)  A BTKL.GT  Bình luận : Nếu giải cách chuẩn mực dễ : 0,36  1,8  X HCOOH 0, BTNT.C    4m  n '  21  m  n '   Z : C3 H 8O C Tới làm tương tự ta đáp án A  Qua toán này, bạn thấy điều : (1) Việc rèn luyện nhiều có ích, nhờ ta xây dựng nên kĩ cảm giác Hóa học tốt, khả phán đoán xác hơn, gần giải toán khó cách đơn giản Do vậy, đừng ngại ngần luyện tập thường xuyên bạn ! (2) Đối với toán Nhiều chất phức tập này, Ưu tiên ta nên làm cách gián tiếp, ví dụ Bảo toàn khối lượng gián tiếp Nhờ mà bạn đỡ tốn công sức tìm X,Y,Z,T cụ thể Chỉ cần thằng Ancol Z đủ Với kĩ này, bạn giải lớp toán tương tự nâng cao Chúc bạn thành công Câu : X, Y, Z ba axit cacboxylic đơn chức dãy đồng đẳng (MX  MY  M Z ) , T este tạo X, Y, Z với ancol no, ba chức, mạch hở E Đốt cháy hoàn toàn 26,6 gam hỗn hợp M gồm X, Y, Z, T (trong Y Z có số mol) lượng vừa đủ khí O2 , thu 22,4 lít CO (đktc) 16,2 gam H O Mặt khác, đun nóng 26,6 gam M với lượng dư dung dịch AgNO3 / NH3 , sau phản ứng xảy hoàn toàn, thu 21,6 gam Ag Mặt khác, cho 13,3 gam M phản ứng hết với 400 ml dung dịch NaOH 1M đun nóng, thu dịch N Cô cạn dung dịch N thu m gam chất rắn khan Giá trị m gần với: A 20 B 25 C 30 D 27 hoahoc.edu.vn Hướng dẫn giải Khai thác giả thiết ta thấy : Hỗn hợp axit, este phản ứng với AgNO3 / NH3  Có HCOOH suy hỗn hợp axit no đơn chức, hở (n CO2  n H2O )  0, 05(mol)  n HCOOH  0, 05(mol) 26,  12  0,9.2 BTKL   m Este  m O  m C  m H  m O   0,8(mol) 16 BTNT.O n Y  n Z  x   0, 05.2  2x  2x  0, 05.6  0,8  x  0,1(mol) Tới bạn tập trung : Đề hỏi ? Hỏi hỗn hợp muối khan ?  Bảo toàn khối lượng gián tiếp  Phán đoán Ancol : C3H8O3 (Glixerol)  n Este    n Glixerol  n Este  0, 05(mol)    n H2O(sinh  )  0, 05  0,1  0,1  0, 2(mol)    BTKL  m   (26,  0,8.40  0, 05.92  0, 2.18)  25,  B Bình luận : Với tập gần này, Việc phán đoán hên xui phải không ?Phán đoán hay áp dụng vào cho kết xác Còn trên, nên dùng thời gian làm “ vài phút “ bạn ^^  Cách chuẩn mực : Gọi a,b,c số cacbon Y,Z, Ancol Khi ta có : 0, 05  0,1.a  0,1.b  0, 05.(1  a  b  c)   3a  3b  c  18  a    c   a  b     b    Ancol : C3H8O3 0ke!   c   3a  3b  14(KTM)   Câu : X, Y hai este đơn chức, dãy đồng đẳng; Z este hai chức (X, Y, Z mạch hở) Đun nóng 5,7m gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z (số mol Y lớn số mol Z) với dung dịch NaOH vừa đủ thu hỗn hợp F gồm ancol hỗn hợp muối Dẫn toàn F qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 8,56 gam; đồng thời thoát 2,688 lít khí H2 (đktc) Lấy hỗn hợp muối nung với vôi xút thu hydroccabon đơn giản có khối lượng m gam Khối lượng Z có hỗn hợp E : A 5,84 gam B 7,92 gam C 5,28 gam D 8,76 gam Hướng dẫn giải Khi thu cuối hydroccabon đơn giản  CH CH3OH  0,16(mol)   C2 H5OH, 0, 08(mol)  Dễ dàng tìm F :  CH 3COOR  a(mol)    Đặt: CH 3COOR  b(mol)  Ta có : n  COO  n CH3OH  n C2 H5OH  0, 24(mol)   CH (COO R)  c(mol)  m (mol) 16 hoahoc.edu.vn m  BT.Goc.CH3  a  b  c     16  BTKL     15a  15b  14c  0, 24.44  0,16.14  0, 08.29     BTNT.O  a  b  2c  0, 24     a  b  0,16  CH3OH  0,16(mol)     c  0, 04  kết hợp với F :   b  c C H OH  , 0, 08(mol)     m  3,  CH3COOCH3  0, 08(mol)    Ta hỗn hợp E gồm CH3COOC2 H5  0, 08(mol)   m  5, 28(g)  C CH (COOCH )  0, 04(mol)    Câu : X,Y,Z este mạch hở không chứa nhóm chức khác ( X,Y đơn chức; Z hai chức) Đun nóng 19,28 gam hỗn hợp X,Y,Z với dung dịch NaOH vừa đủ thu hỗn hợp F chứa muối có tỉ lệ mol 1:1 hỗn hợp gồm ancol no có số nguyên tử cacbon Dẫn toàn hỗn hợp ancol qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 8,1 gam Đốt cháy hoàn toàn F thu CO ; 0,39 mol H O 0,13 mol Na 2CO3 Phần trăm khối lượng este có khối lượng phân tử nhỏ E : A 3,84% B 3,92% C 3,78% D 3,96% Hướng dẫn giải 1 n COONa  2.n Na 2CO3  0,13(mol) 2  8,1  0,13.2  8,36(g) Quan sát chút ta thấy : n H   m Ancol  m Tang  m H2 BTKL   m hhMuoi  19, 28  0, 26.40  8,36  21,32(g) BTNT.O      2x  0,39.2  2y  0, 26.2 n CO2  x(mol)       BTKL   21,32  32.x  0,13.106  0,39.18  44x     n O2  y(mol)      n CO  0,39(mol)      n CO2  n H2O n  0,52(mol) O      Hỗn hợp muối F gồm muối axit đơn chức Suy Este chức Z Este chức ancol R1  H  R COONa : 0,13(mol)   F:   R1  R  30    R COONa : 0,13(mol)  R  C2 H5  21,32(g)  Ancol gồm Ancol đơn chức ancol chức : Cn H 2n  O : x(mol)     x  2y  0, 26(mol) Cn H 2n  O : y(mol)  8,36(g) C2 H5OH : 0,02(mol)   0,13  x  y  0, 26  32  M Ancol  64    C2 H4 (OH)2 : 0,12(mol)  HCOOC2 H5 : 0, 01(mol)     E : C2 H5COOC2 H5 : 0, 01(mol)  HCOOC H OOCC H : 0,12(mol)    hoahoc.edu.vn  %mHCOOC2H5  0, 01.74  3,84%  A 19, 28 Câu 10 : Hỗn hợp E chứa este chức mạch hở, có este không no chứa liên kết C=C Đun nóng hoàn toàn hỗn hợp E với dung dịch KOH (lấy dư gấp 2,4 lần so với phản ứng), cô cạn dung dịch sau phản ứng thu hỗn hợp chứa ancol đơn chức dãy đồng đẳng hỗn hợp F chứa chất rắn Lấy hỗn hợp ancol đun với H 2SO4 đặc 140o C thu 6,39 gam hỗn hợp ete (biết hiệu suất ete hóa ancol 75%) Đốt cháy toàn F lượng oxi vừa đủ thu 0,24 mol K 2CO3 0,16 mol H O Phần trăm khối lượng este có khối lượng phân tử lớn : A 23,14% B 21,18% C 22,9% D 37,93% Hướng dẫn giải Do thu ancol đơn chức đồng đẳng nên Este chức Este chức axit ! Kết hợp với giải thiết “ Lượng KOH lấy dư 2,4 lần so với lượng phản ứng “ R(COOK)      0,5x(mol)  BTNT.K Suy hỗn hợp F :  R (COOK)   0, 48  0,5x.2  1, 4x  x  0, 2(mol)   KOH  1, 4x(mol)    R(COOK)    : 0,1(mol)   0, 24 Ta có : R1 (COOK)   2,  Trong muối chắn (COOK)2 C 0,1 n  n  K CO3  0, 24(mol)   C Kết hợp với giả thiết ta có : BTNT.C  x(n  2)  2y  0, 24  Cn H 2n 2 (COOK) : x(mol)        : 0,1(mol)   BTNT.H  x(2n  2)  0, 28  0,32 F : (COOK) : y(mol)      KOH : 0, 28(mol)         x  y  0,1  n   C H (COOK) : 0, 02(mol)      x  0, 02    Este :  2  (COOK) : 0, 08(mol)   y  0, 08    C2 H5OH : 0,12(mol)   C3H7 OH : 0, 08(mol)  Mặt khác dễ dàng tìm ancol :  Từ suy ngược lại, Ta có Trường hợp cho Este hỗn hợp E thỏa mãn : 1) C3H OOC  C2 H  COOC2 H5 : 0, 02(mol)    C2 H5OOC  COOC3H : 0, 06(mol)   %m EsteM Max  22,9% (COOC H ) : 0, 02(mol)    2) C2 H (COOC3H ) : 0, 02(mol)    C3H OOC  COOC2 H5 : 0, 04(mol)   % m Este M Max  37,93% (COOC H ) : 0, 04(mol)    3) C2 H (COOC3H ) : 0, 02(mol)    (COOC3H ) : 0, 02(mol)   % m Este M Max  24, 63% (COOC H ) : 0, 06(mol)    hoahoc.edu.vn 4) C2 H (COOC2 H5 ) : 0, 02(mol)    (COOC2 H5 ) : 0, 04(mol)   m Este M Max  42,86% (COOC H ) : 0, 04(mol)    5) C2 H (COOC3H ) : 0, 02(mol)    (COOC3 H ) : 0, 03(mol)   % m Este M Max  24, 21% (COOC H ) : 0, 05(mol)    Vậy Đáp án cần tìm A ! Câu 11 : X, Y hai axit cacboxylic đơn chức, mạch hở (trong phân tử X, Y chứa không liên kết  M X  M Y ); Z este tạo X, Y etylen glicol Đốt cháy 8,4 gam hỗn hợp A chứa X, Y, Z cần dùng 0,18 mol O2 Mặt khác 0,75 mol A cho phản ứng với dung dịch AgNO3 / NH3 (dư) đun nóng, sau phản ứng hoàn toàn thu 140,4 gam Ag Nếu đun nóng 8,4 gam A với 160 ml dung dịch NaOH 1M (vừa đủ), cô cạn dung dịch sau phản ứng thu hỗn hợp B chứa muối C muối D ( MC  MD ) (Biết phản ứng hỗn hợp A dung dịch AgNO3 / NH3 không xảy phản ứng thủy phân este) Tỉ lệ khối lượng C D gần với : A 1,5 B C 2,5 D Hướng dẫn giải Hỗn hợp axit + este phản ứng AgNO3 / NH3  Có axit HCOOH Kết hợp với giả thiết “ phân tử X, Y chứa không liên kết  ” Nên ta có Trường hợp : (1) Axit lại No (2) Axit lại không no có nối đôi C=C Bằng trực giác + Kinh nghiệm, ta phán đoán nên xét Trường hợp (2) trước ! HCOOH : a(mol)    Đặt : Cn H 2n 1COOH : b(mol)  C H COOC H OOCH : c(mol)   n 2n 1  Hướng tiếp cận : “ Đánh trực tiếp” AgNO3 / NH3     a  c  6,5b  NaOH  a  0,12(mol)   a  b  2c  0,16      b  0, 02(mol)    O2 a    3n 3n    b  c.(  3)  0,18  c  0, 01(mol)  2   nb  nc  0, 06  BTKL  46a  (14n  44)b  (14n  116)c  8,    C : HCOONa : 0,13(mol)  mC  n   (B)   3,13  B  D : C2 H3COONa : 0, 03(mol)  mD Hướng tiếp cận : “Đánh gián tiếp” n  COO  n NaOH  0,16(mol)  n O(A)  0,38(mol) BTKL n CO2  x(mol)      44x  18y  14,16  a  0, 24(mol)   Đặt :     BTNT.O    a  0,5b  0,34     b  0, 2(mol)  n H2O  y(mol)     hoahoc.edu.vn NaOH  a  0,12(mol)   a  b  2c  0,16 HCOOH : a(mol)          AgNO3 / NH3  RCOOH : b(mol)      a  c  0, 65b   b  0, 02(mol)     CO2 H2O     b  2c  0, 24  0,  c  0, 01(mol)  RO4 : c(mol)    C : HCOONa : 0,13(mol)  mC  n   (B)   3,13  B  D : C2 H3COONa : 0, 03(mol)  mD  Bình luận : Ở hướng tiếp cận 1, cho ta lời giải ngắn gọn, hàm chứa bên công đoạn tính toán phức tạp đòi hỏi kĩ tính toán tốt Còn hướng tiếp cận 2, Tuy lời giải dài chút, Nhưng hướng tiếp cận đơn giản tự nhiên Qua toán này, bạn đúc rút cho kinh nghiệm chưa ? Với toán, ta tiếp cận nhiều góc độ khác nhau, khó hay dễ tùy vào góc nhìn đó, qua đấy, bạn luyện cho khả phán đoán kĩ giải ngày tốt ! Câu 12 : Đun nóng 12,5 gam este X đơn chức với dung dịch KOH vừa đủ thu 13,75 gam muối Lấy 23,84 gam hỗn hợp E chứa X este Y (X, Y số cacbon) tác dụng với dung dịch NaOH vừa đủ, thu hỗn hợp muối hỗn hợp F gồm ancol no Dẫn toàn F qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 10,8 gam Lấy hỗn hợp muối đun với vôi xút thu hỗn hợp khí T gồm khí có tỉ khối so với H a Giá trị a gần với : A B C D Hướng dẫn giải Dễ dàng tìm Este X : C2 H3COOC2 H5 Suy Este Y có C Mặt khác đun hỗn hợp muối với vôi xút thu hỗn hợp khí  Hỗn hợp muối chắn gồm muối  Este Y phải este chức axit ( Không thể Este chức axit Y có số C > ( Không thỏa mãn )) Mà Este Y thủy phân ancol no  Y : HCOO  C2 H  OOCCH3 BTKL     100a  132b  23,84 n C2H3COOC2 H5  x(mol)     Ancol Na   45a  60b  10,8      n HCOOC2H4 OOCCH3  y(mol)    Đặt :  a  0, 08(mol)    b  0,12(mol)  C2 H3COONa : 0, 08(mol)  C2 H : 0, 08(mol)    CaO to    Muối : HCOONa : 0,12(mol)   H : 0,12(mol)    CH : 0,12(mol)    CH3COONa : 0,12(mol)  0, 08.28  0,12.(2  16) a   6,875  B 0, 08  0,12.2  Bình luận : Hay khó toán nằm việc biện luận công thức Este Y mà Giải bước này, coi toán giải ! Câu 13 : Este X đơn chức có tỷ khối so với Oxi 2,3125 Đun nóng 10,98 gam hỗn hợp G chứa X este Y mạch hở cần dùng 300 ml dung dịch NaOH 0,5M thu hỗn hợp Z chứa ancol có số cacbon hỗn hợp chứa x gam muối A y gam muối B ( M A  M B ) Dẫn toàn Z qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 5,85 gam Tỷ lệ x:y gần với : A 2,5 B C Hướng dẫn giải D.3,5 hoahoc.edu.vn  X : CH3COOCH3  X : HCOOC2 H5 Ta có : M X  74   Mà thủy phân Este X Y thu “ ancol có số Cacbon” nên chắn ancol phải X : HCOOC H   C2 H 5OH     Y : (RCOO) C H   C2 H (OH)   : n H2   1 n  OH(Ancol)  n NaOH  0, 075(mol)  m Ancol  5,85  0, 075.2  6(g) 2 BT."OH"    n C2H5OH  2n C2H4 (OH)2  0,15 n C2H5OH  0, 09(mol)    BTKL       46n 62n   n C2H4 (OH)2  0, 03(mol)  C2 H5OH C2 H4 (OH)2  MY  10,98  mHCOOC2H5 0,03  144  MR1  MR  28(Y : R1COOC2 H 4OOCR )  R1 : H  A : HCOONa : 0,12(mol)  x    Muoi     2,89  B B : C2 H3COONa : 0,03(mol)  y R : C2 H  Câu 14 : X, Y cacboxylic chức ( X no, Y không no chứa liên kết đôi C=C; Z este chức tạo X, Y ancol no T Đốt cháy 21,58 gam hỗn hợp E chứa X,Y,Z ( số mol Y gấp lần số mol Z) cần dùng 0,275 mol O2 Mặt khác đung nóng 21,58 gam hỗn hợp E với 440 ml dung dịch NaOH 1M vửa đủ thu ancol T hỗn hợp F chứa a gam muối A b gam muối B ( M A  M B ) Dẫn toàn T qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 1,76 gam có 0,672 lít khí H thoat Tỷ lệ a:b gần với : A 3,9 B 3,7 C 3,8 D 3,6 Hướng dẫn giải  Phân tích : Bài hay chỗ, người ta cho Z Este X,Y ancol T không nói este “ chức ?” Do khiến không bạn nhầm Z ancol chức X,Y ancol T Từ dẫn tới mẫu thuẫn sau Sau trình bày cụ thể lời giải sau : Trường hợp : Z Este chức X,Y ancol T Khi Ancol T có dạng Cn H2n  2O4  n  OH(Ancol)  2n H  M Ancol  m Ancol  1, 76  0, 06  1,82(g)     0, 06(mol)    0, 06 n Cn H2 n2O4   0, 015(mol)  1,82 364  ( Loại ! ) 0, 015 Trường hợp : Z este chức X,Y ancol T Khi Ancol T có dạng : Ct H2t  2O6 hoahoc.edu.vn  n  OH(Ancol)  2n H2 m Ancol  1, 76  0, 06  1,82(g)     0, 06(mol)    0, 06 n Cn H2 n2O4   0, 01(mol)   M Ct H2 t2O6  182  t   T : C6 H14O6 : 0, 01(mol)  n Z  0, 01(mol) puNaOH  n Y  2n Z  0, 02(mol)    n X  0, 44  0, 01.6  0, 02.2  0,17(mol) X  O4 : 0,17(mol)  CO : x(mol)    O2  Sơ đồ hóa phản ứng đốt cháy : Y  O4 : 0, 02(mol)  : 21,58(g)   H 2O : y(mol)   Z  O : 0, 01(mol)    BTKL    44x  18y  21,58  0, 275.32      BTNT.O   2x  y  0, 275.2  0,17.4  0, 02.4  0, 01.12       x  0,58(mol)  0,58   2,9  X : (COOH)   CE  0,17  0, 02  0, 01  y  0, 27(mol)  Tới có cách làm Cách : Nếu bạn học sinh giỏi chuyên hóa làm theo cách : Ta có : n CO2  n H2O  n X (2  1)  n Y (3  1)  n Z (k  1)  k  11  Z Este chức tạo gốc axit X gốc axit Y ( Vì cho k=11 ) BTNT.C Gọi m số C axit Y    0,17.2  0,02.m 0,01(m m  6)  0,58  m  (COOH)2 : 0,18(mol)  a     3, 76875  C C2 H (COOH)2 : 0, 04(mol)  b Cách : Các bạn xét trường hợp nhỏ : Trường hợp 2.1 : Este chức tạo gốc axit X gốc axit Y ( Dễ dàng tính m lẻ nên Loại !) Trường hợp 2.2 : Este chức tạo gốc axit X gốc axit Y Làm tương tự cách ta đáp án C ! Câu 15 : Hỗn hợp X chứa este có số nhóm chức không vượt không chứa nhóm chức khác ( Trong có este đồng phân có số C  ) Đốt cháy m gam E lượng oxi vừa đủ thu 1,59 mol CO 1,2 mol H O Mặt khác đun nóng m gam E cần dùng 260 ml dung dịch NaOH 1,5M thu hỗn hợp muối Y hỗn hợp Z chứa ancol no có số nguyên tử cacbon Dẫn Z qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 16,41 gam Nung toàn Y với NaOH/CaO đến phản ứng xảy hoàn toàn thi thu hỗn hợp khí T chứa khí có tỷ khối so với Heli 4,875 Biết Z không tác dụng với Cu(OH)2 điều kiện thường Phần trăm khối lượng muối có phân tử nhỏ Y : A 18,7% B 24,9% C 12,4% D 20,7% hoahoc.edu.vn Hướng dẫn giải C3H7 OH : 0, 09(mol)   C3H6 (OH)2 : 0,15(mol)  Dễ dàng tìm ancol :  Vì Ancol có C=3 nên Este X chứa Este chức axit ( Vì Este chức axit số C > – Mâu thuẫn đề ) Do X chứa Este đơn chức Este chức ancol Vì đề cho este đồng phân + Phán đoán ( Cái lập luận dài, bạn thử suy nghĩ xem ) ta : HCOOC3H6OOC2 H3 : a(mol)  HCOONa : a(mol)      X C2 H3COOC3H : 0, 09(mol)   Y C2H 3COONa : (a  0, 09)mol  C H (COO) C H : b(mol)  C H (COONa) : b(mol)      n C3H6 ( OH )2  H : a(mol)     a  b  0,15      Khi C2 H : (a  0, 09)mol    Ty khoi 2a  28(a  0, 09)  30b    4,875.4 C H : b(mol)    2a  b  0, 09     HCOONa : 0,12(mol)  a  0,12(mol)       C2 H3COONa : 0, 21(mol)   %m HCOONa  24,9%  B b  0, 03(mol)    C2 H (COONa)2 : 0, 03(mol)  Câu 16 : Hỗn hợp X gồm este đơn chức, tạo thành từ ancol Y với axit cacboxylic ( phân tử có nhốm –COOH); có axit no đồng đẳng axit không no ( có đồng phân hình học; chứa liên kết đôi C=C phân tử) Thủy phân hoàn toàn 5,88 gam X dung dịch NaOH, thu hỗn hợp muối m gam ancol Y Cho m gam Y vào bình đựng Na dư, sau phản ứng thu 896 ml khí (đktc) khối lượng bình tăng 2,48 gam Mặt khác, đốt cháy honaf toàn 5,88 gam X thu CO2 3,96 gam H O Phân trăm khối lượng este không no X : A 38,76% B 40,82% C 34,01% D 29,25% (Kỳ thi THPT Quốc Gia năm 2015) Câu 17 : X, Y axit đơn chức dãy đồng đẳng, T este chức tạo X, Y với ancol no mạch hở Z Đốt cháy 8,58 gam hỗn hợp E gồm X, Y, T thu 7,168 lít CO 5,22 gam H O Mặt khác, đun nóng 8,58 gam E với dung dịch AgNO3 / NH3 dư thu 17,28 gam Ag Tính khối lượng chất rắn thu cho 8,58 gam E phản ứng với 150 ml dung dịch NaOH 1M? A 11,04 B 9,06 C 12,08 D 12,80 ( Đề thi thử THPT Quốc Gia lần – THPT Nguyễn Khuyến – TP Hồ Chí Minh, năm 2015) Câu 18 : Cho 0,5 mol hỗn hợp E chứa este đơn chức, mạch hở tác dụng với dung dịch AgNO3 / NH3 đun nóng, thu 64,8 gam Ag Mặt khác, đun nóng 37,92 gam hỗn hợp E với 320 ml dung dịch NaOH 2M cô cạn dung dịch sau phản ứng thu phần rắn Y 20,64 gam hỗn hợp chứa ancol no oxi chiếm 31,0% khối lượng Đốt cháy hết chất rắn Y thu Na 2CO3 ; x mol CO ; y mol H O Tỉ lệ x : y : A 17 : B : C 14 : D : Câu 19 : X, Y hợp chất hữu no, mạch hở, phân tử chứa loại nhóm chức; X, Y khác chức hóa học (MX < MY) Đốt cháy hoàn toàn a mol X Y thu x mol CO y mol H O với x hoahoc.edu.vn = y + a Lấy 0,25 mol hỗn hợp E chứa X, Y tác dụng với AgNO3 / NH3 dư thu 86,4 gam Ag Mặt khác, đun nóng 0,25 mol E với dung dịch NaOH dư sản phẩm thu chứa 15 gam hỗn hợp muối axit hữu no, đơn chức 7,6 gam ancol Z Đốt cháy hoàn toàn 14,25 gam X cần dùng V lít O2 (đktc) Giá trị V : A 21 lít B 25,2 lít C 23,52 lít D 26,88 lít Câu 20 : Đốt cháy hoàn toàn este no đa chức X tạo thành từ axit hai chức mạch hở ancol ba chức mạch hở oxi, sục toàn sản phẩm cháy vào dung dịch nước vôi dư thu 60 gam kết tủa khối lượng dung dịch giảm 29,1 gam Khối lượng mol X : A 362 B 348 C 350 D 346 ( Đề thi thử Đại học lần – THPT Đặng Thúc Hứa – Nghệ An - 2014 ) Câu 21 : X, Y, Z ba axit cacboxylic đơn chức dãy đồng đẳng (MX < MY < MZ), T este tạo X, Y, Z với ancol no, ba chức, mạch hở E Đốt cháy hoàn toàn 26,6 gam hỗn hợp M gồm X, Y, Z, T (trong Y Z có số mol) lượng vừa đủ khí O2, thu 22,4 lít CO (đktc) 16,2 gam H O Mặt khác, đun nóng 26,6 gam M với lượng dư dung dịch AgNO3 / NH3 Sau phản ứng xảy hoàn toàn, thu 21,6 gam Ag Mặt khác, cho 13,3 gam M phản ứng hết với 400 ml dung dịch NaOH 1M đun nóng, thu dịch N Cô cạn dung dịch N thu m gam chất rắn khan Giá trị m gần với A 38,04 B 24,74 C 16,74 D 25,10 ( Đề thi thử THPT Quốc Gia lần – THPT chuyên Đại Học Vinh – Nghệ An – 2015 ) IX) Phần mở rộng (1) Bổ sung kĩ giải toán Hidrocacbon Bài : Khi đun nóng hợp chất hữu có xúc tác tới phản ứng hoàn tòan thu hỗn hợp T gồm CH4 ,C3H6 ,C2 H6 ,C2 H ,C4 H8 , H C H Đốt cháy hoàn toàn T thu 8,96 lít CO2 9(g) H O Mặt khác, hỗn hợp T làm màu vừa hết 19,2 gam Br2 dung dịch Brom Phần trăm số mol C H T : A 9,091% B 10% C 11% D 16,67% Hướng dẫn giải Dễ dành tìm hợp chất hữu : C H10 Quy đổi hỗn hợp sau phản ứng ta có : C4 H8  x(mol)  BTNT.C     x  y  0,1 H  x(mol)  C4 H10     BTmol   x  2y  0,12 C4 H  y(mol)  0,1(mol) H  2y(mol)   x  0, 08    %n C4H6 (T)   9, 091%  A 11  y  0, 02  Câu : Hỗn hợp X gồm 0,2 mol axetilen, 0,1 mol but-1-in, 0,15 mol etilen, 0,1 mol etan 0,85 mol H2 Nung nóng hỗn hợp X (xúc tác Ni) thời gian, thu hỗn hợp Y có tỷ khối so với H2 x Cho Y tác dụng với AgNO3 dư NH3 thu kết tủa 19,04 lít hỗn hợp khí Z (đktc) Sục khí Z qua dung dịch Brom dư thấy có 8,0 gam brom phản ứng Giá trị gần x A 9,0 B 10,0 C 10,5 D 11,0 Hướng dẫn giải hoahoc.edu.vn  Phân tích : Đối với toán này, không bạn bỡ ngỡ, cảm giác thiếu thiếu kiện ? Hoặc nhiều bạn loay hoay không Khi gặp tình vậy, bạn đặt cho câu hỏi : (1) Đề hỏi ? (2) Muốn tìm ta cần tìm trước ? (3) Bắt tay vào đừng ngồi nghĩ với nghĩ ! Quay lại toán : (1) Đề hỏi : “ Tỷ khối hỗn hợp Y so với H ” Tức phải tìm M trung bình hỗn hợp Y (2) m Y  m X tính rồi, việc tìm n Y xong   Ankin  x(mol)  Sơ đồ hóa lên ta thấy (Y) Anken  0, 05(mol) Mấy chốt ta cần tìm “ x “ !  Ankan     0,8(mol) H  (3) Một suy nghĩ tự nhiên ta nghĩ tới bảo toàn mol   n H2 (pu )  n X  n Y  0,55  x BTmol  0,75  2x  0,05  0,55  x  x  0,15(mol)  n Y  1(mol)  M Y  19,5  d Y/H2  9, 75  B Bài : Đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp T gồm hidrocacbon mạch hở X, Y ( X, Y chất khí điều kiện thường M X  M Y ) thu 14,08 gam CO Sục m gam hỗn hợp T vào nước brom dư đến phản ứng hoàn toàn thấy có 51,2 gam brom tham gia phản ứng Mặt khác cho m gam hỗn hợp T tác dụng với dung dịch AgNO3 / NH3 dư thu 19,92 gam kết tủa Giá trị m gần với : A B C 3,5 D 2,5 Hướng dẫn giải  n CO2  0,32(mol)  n C(T)     n C(T)  n (T) ( Số cacbon số liên kết  ) n  0,32(mol  n Br  (T)     Ta có :  Mặt khác X,Y hidrocacbon thể khí  X : CH  CH(C  2,   2) Y : CH  C  C  CH(C  4,   4) BTNT.C n C2H2  x(mol)       2x  4y  0, 22    x  0, 05(mol)      (C2 Ag2 C4Ag2 )    240x  264y  19,92      y  0, 03(mol)  n C4H2  y(mol)      mT  0,05.26  0,03.50  2,8(gam)  B Bài : Cho m gam hỗn hợp T gồm axit đơn chức hidrocacbon ( Oxi chiếm 30,77% khối lượng chất T có số C không lớn 4) Chia hỗn hợp T thành phần : Phần : Đem đốt cháy hoàn toàn hỗn hợp T cần dùng vừa đủ 38,08 lít khí O2 Phần : Cho hỗn hợp T tác dụng với dung dịch NaHCO3 thấy có 0,6 mol hỗn hợp khí X thoát Cho hỗn hợp khí X qua dung dịch nước vôi dư thấy xuất 30 gam kết tủa Phần : Cho tác dụng với dung dịch AgNO3 / NH3 dư thu 137,2 gam kết tủa hoahoc.edu.vn Phần trăm khối lượng chất có phân tử khối bé T gần với : A 8% B 10%.C 12% D 6% Hướng dẫn giải n T  n X  0, 6(mol)    Dễ thấy n CO2  n  COOH  n Axit  0,3(mol)   n Oxi(T)  2n  COOH  0, 6(mol)   n hhH C  0,  0,3  0,3(mol)  0, 6.16  mT   31, 2(gam) 0,3077 BTKL  n CO2  1, 7(mol)   44x  18y  31,  1, 7.32   n CO2  x(mol)      Đặt :     BTNT.O    0,3.2  1, 7.2  2x  y       n H2O  y(mol)    n H2O  0, 6(mol)   Ag : 2x(mol)  HCOOH : x(mol)  CAg  C  COONH : y(mol)  CH  C  COOH : y(mol)  0, 6.2     H 2     0, C2 H : z(mol)  C2 Ag : z(mol)  CH  C  C  CH : t(mol)  C4 Ag : t(mol)  nT     x  0,1(mol)   x  y  z  t  0,  BTNT.C     x  3y  2z  4t  1,     y  0, 2(mol)    BTKL      46x  70y  26z  50t  31,    z  0,1(mol)   m   t  0, 2(mol)    2x.108  194y  240z  264t  137,    C2 H : 0,1(mol)  mC2H2  2, 6(g)  %m C2H2  2,  8,3%  A 31,  Bài khó chỗ em biện luận chất mà Nếu biện luận toán trở nên đơn giản Câu : Đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp X gồm hai hidrocacbon thuộc dãy đồng đẳng thấy tỷ lệ khối lượng hai sản phẩm cháy 17 tỏa lượng 797,23kJ Hấp thụ toàn sản phẩm cháy vào bình đựng 500 ml dung dịch Ba(OH) aM thấy khối lượng dung dịch tăng 3,25 gam Năng lượng tỏa đốt cháy hiđrocacbon cho công thức Q=(612n+197)(kJ/mol) với n số cacbon hidrocacbon Giá trị (m+a) : A 18,94 B 19,3 C 20,25 D 20,42 Hướng dẫn giải Chú ý “ Khi đốt cháy hiđrocacbon : m CO2  m H2O Ta có : mCO2 m H2O  17 17    n H2O  n CO2  Hỗn hợp X ankan n H2O 22 Đặt công thức trung bình X : Cn H 2n   Đặt ” n CO2 n 17   n  3, n  22 n Cn H2 n2  x  x.(612.n  197)  797, 23  x  0,35(mol) CO  1,19(mol)  Ba (OH)2 0,5a (mol) O2 Cn H 2n      ddgiam : 3, 25(g) H 2O  1,54(mol)   3, 25  44.1,19  18.1,54  197.n BaCO3  n BaCO3  0,39(mol) hoahoc.edu.vn Áp dụng công thức : n OH  n CO2  n CO 2  n OH  1,58(mol)  n Ba(OH)2  0,79(mol)  a  1,58 Mặt khác : m  (14.n  2).0,35  17,36(g)  (m  a)  18,94  A ... 0, 05 hoahoc.edu.vn  Bài toán toán điển hình Axit, tính chất kĩ tính toán tổng hợp để biện luận để tìm chất Bài : Cho hỗn hợp T gồm axit đa chức A,B axit đơn chức C ( số cacbon chất không vượt...  50%    A hoahoc.edu.vn (3) Phối hợp Bài toán Este với dạng Bài toán khác Este + Peptit Ví dụ : Hỗn hợp E chứa peptit X mạch hở ( tạo Gly Ala ) este Y mạch hở ( tạo Etylen glycol axit đơn... B 87 C 88 D 89 Hướng dẫn giải Đây toán hay Tôi trình bày hướng tiếp cận với toán này, hi vọng qua giúp bạn đọc hiểu sâu toán phát triển kĩ giải Hóa Lướt qua tổng thể toán Ta phát mấu chốt quan