ĐỀ và đáp án hóa học THI đại học a 2002 2013

( !"#$ %&' ) ThS LU HUNH V N LONG (0986.616.225) (Gi ng viờn Tr ng H Th D u M t Bỡnh Dng) HểA H C NM H C: 2002 - 2013 ! " LU HNH N I B 11/2013 Bộ Giáo dục đào tạo Đề thức Kỳ thi tuyển sinh đại học, cao đẳng năm 2002 Môn thi: Hoá học ( Thời gian làm : 180 phút ) Câu I: (ĐH: điểm; CĐ : 2,5 điểm) Cho sắt kim loại vào: a) Dung dịch H2SO4 loãng b) Dung dịch H2SO4 loãng có lợng nhỏ CuSO4 Nêu tợng xảy ra, giải thích viết phơng trình phản ứng trờng hợp Trình bày phơng pháp tách: a) Fe2O3 khỏi hỗn hợp Fe2O3, Al2O3, SiO2 dạng bột b) Ag khỏi hỗn hợp Ag, Cu, Fe dạng bột Với trờng hợp dùng dung dịch chứa hóa chất lợng oxit kim loại cần tách giữ nguyên khối lợng ban đầu Viết phơng trình phản ứng ghi rõ điều kiện Câu II: (ĐH: điểm; CĐ: 1,5 điểm ) Hỗn hợp A gồm BaO, FeO, Al2O3 Hòa tan A lợng d nớc, đợc dung dịch D phần không tan B Sục khí CO2 d vào D, phản ứng tạo kết tủa Cho khí CO d qua B nung nóng đợc chất rắn E Cho E tác dụng với dung dịch NaOH d, thấy tan phần lại chất rắn G Hòa tan hết G lợng d dung dịch H2SO4 loãng cho dung dịch thu đợc tác dụng với dung dịch KMnO4 Viết phơng trình phản ứng xảy (Biết môi trờng axit, MnO4 bị khử thành Mn2+) Câu III: ( ĐH: 1,5 điểm ; CĐ: 1,5 điểm) Hợp chất hữu A1 mạch hở, không phân nhánh chứa loại nhóm chức, có công thức phân tử C8H14O4 Cho A1 tác dụng với dung dịch NaOH thu đợc rợu CH3OH muối natri axit hữu B1 Viết công thức cấu tạo A1 Gọi tên A1 axit B1 Viết phơng trình phản ứng Viết phơng trình phản ứng điều chế tơ nilon-6,6 từ B1 chất hữu thích hợp Viết phơng trình phản ứng điều chế nhựa phenolfomanđehit có cấu tạo mạch thẳng từ rợu metylic, chất hữu thích hợp chất vô cần thiết Ghi rõ điều kiện phản ứng Câu IV: (ĐH: 1,5 điểm ; CĐ: điểm) X Y hai hidrocacbon có công thức phân tử C5H8 X monome dùng để trùng hợp thành cao su isopren; Y có mạch cacbon phân nhánh tạo kết tủa cho phản ứng với dung dịch NH3 có Ag2O Hãy cho biết công thức cấu tạo X Y Viết phơng trình phản ứng xảy Từ X, xenlulozơ, chất vô cơ, xúc tác cần thiết, điều chế chất hữu M theo sơ đồ phản ứng sau: H 2O men rợu men giấm Xenlulozơ D1 D2 D3 + o H2SO4, to H ,t M H2 HCl NaOH, to X D4 D5 D6 (tỉ lệ mol 1: 1) Ni, to Cho biết D4 sản phẩm phản ứng cộng HCl vào nguyên tử cacbon vị trí 1,4 X; D6 3-metylbutanol-1 Xác định công thức cấu tạo chất hữu D1, D2, D3, D4, D5, D6, M viết phơng trình phản ứng hóa học xảy Câu V: ( ĐH: điểm ) Cho 18,5 gam hỗn hợp Z gồm Fe, Fe3O4 tác dụng với 200 ml dung dịch HNO3 loãng đun nóng khuấy Sau phản ứng xảy hoàn toàn thu đợc 2,24 lít khí NO (đktc), dung dịch Z1 lại 1,46 gam kim loại Viết phơng trình phản ứng xảy Tính nồng độ mol/l dung dịch HNO3 Tính khối lợng muối dung dịch Z1 Câu VI: ( ĐH: điểm ; CĐ: 2,5 điểm) Hỗn hợp A gồm axit no đơn chức hai axit không no đơn chức chứa liên kết đôi, dãy đồng đẳng Cho A tác dụng hoàn toàn với 150 ml dung dịch NaOH M Để trung hòa vừa hết lợng NaOH d cần thêm vào 100 ml dung dịch HCl M, đợc dung dịch D Cô cạn cẩn thận D đợc 22,89 gam chất rắn khan Mặt khác đốt cháy hoàn toàn A cho toàn sản phẩm cháy hấp thụ hết vào bình đựng lợng d dung dịch NaOH đặc, khối lợng bình tăng thêm 26,72 gam Xác định công thức cấu tạo có axit tính khối lợng chúng hỗn hợp A Cho H=1; C=12; O=16; N=14; Na=23; Cl = 35,5; Fe=56 Ghi : Thí sinh thi cao đẳng không làm câu V Hết Cán coi thi không giải thích thêm Họ tên thí sinh : Số báo danh : kỳ thi tuyển SINH đại học, cao đẳng năm 2002 Đáp án thang điểm đề thức Đại Học Môn thi : Hoá học - Khối A Bộ Giáo dục đào tạo Đáp án Câu I ( Thang điểm đến 0.125 đến 0.25 ) a) Lúc đầu xuất bọt khí thoát từ sắt, sắt tan dần Sau khí thoát chậm dần, bọt khí bám bề mặt sắt ngăn tiếp xúc sắt với dung 0,25 dịch H2SO4 0,25 Fe + H SO = FeSO + H 4 0,25 0,25 b) - Lúc đầu bề mặt sắt có kim loại màu đỏ bám vào, sau khí thoát 0,125 nhanh hơn, sắt bị hoà tan nhanh có ăn mòn điện hoá Fe + CuSO4 = FeSO4 + Cu 0,25 0,125 - Trong dung dịch H2SO4, sắt kim loại cực âm, kim loại đồng cực 0,25 dơng Tại cực âm, sắt kim loại bị oxi hoá : Fe -2e -> Fe2+ Tại cực dơng, ion H+ bị khử : 2H+ +2e -> H2 0,25 a) Cho hỗn hợp tác dụng với dung dịch NaOH đặc, nóng Fe2O3 không tan, lọc, tách ta đợc Fe2O3 Al2O3 SiO2 tan phản ứng: Al2O3 + NaOH = 2NaAlO2 + H2O SiO2 + 2NaOH = Na2SiO3 + H2O 0,25 0,25 0,125 0,125 0,25 (Nếu thí sinh không nói NaOH đặc nóng nhng phơng trình phản ứng có ghi đặc, t0 đợc đủ số điểm) b) Cho hỗn hợp tác dụng với dung dịch muối sắt (III) d nh FeCl3, Fe2(SO4)3 , Ag không phản ứng, lọc tách đợc bạc Kim loại đồng sắt tan phản ứng: Cu + 2FeCl3 = 2FeCl2 + CuCl2 Fe + 2FeCl3 = 3FeCl2 0,125 0,125 0,125 0,125 0,25 0,25 Đáp án Thang điểm đến 0.125 đến 0.25 Câu II (1 - Hoà tan hỗn hợp A vào lợng d nớc có phản ứng: BaO + H2O = Ba(OH)2 Ba(OH)2 + Al2O3 = Ba(AlO2)2 + H2O Dung dịch D Ba(AlO2)2 0,125 0,125 0,25 Phần không tan B: FeO Al2O3 d (Do E tan phần dd NaOH) - Sục khí CO2 d vào D: Ba(AlO2)2 + 2CO2 + 4H2O = 2Al(OH)3 + Ba(HCO3)2 - 0,125 Cho khí CO d qua B nung nóng có phản ứng sau: FeO + CO = Fe + CO2 0,125 0,25 Chất rắn E: Fe Al2O3 - Cho E tác dụng với dung dịch NaOH d: Al2O3 + 2NaOH = 2NaAlO2 + H2O 0,125 Chất rắn G: Fe - Cho G tác dụng với dung dịch H2SO4 Fe + H2SO4 = FeSO4+ H2 0,125 0,25 dung dịch thu đợc tác dụng với dung dịch KMnO4 2KMnO4 + 10FeSO4+ 8H2SO4 = 2MnSO4+ 5Fe2(SO 4)3 + K2SO 4+ 8H2O 0,25 0,25 Đáp án Thang điểm đến 0.125 đến 0.25 Câu III 1.A1 : CH3OOC - (CH2)4 - COOCH3 Đimetyl ađipat (Đimetyl hexanđioat) B1: HOOC- (CH2)4 - COOH Axit ađipic (axit hexanđioic) tO CH3OOC - (CH2)4 - COOCH3 + 2NaOH CH3OH + NaOOC - (CH2)4 - COONa 0,125 0,125 0,125 0,125 0,25 0,25 0,25 0,25 (Nếu thí sinh không viết công thức cấu tạo A1 B1 nhng viết phơng trình phản ứng dạng công thức cấu tạo nh cho điểm công thức cấu tạo A1 B1 ) Phơng trình điều chế tơ nilon: to n HOOC - (CH2)4 - COOH + n H - NH - (CH2)6- NH - H 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 (- CO -(CH2)4 - CO - NH- (CH2)6 - NH-)n + 2nH2O Điều chế nhựa phenolfomanđehit t0 CH3OH + CuO HCHO + H2O + Cu Hoặc OH n + nHCHO H +,t _ OH _ CH2 _ + nH2O _ n Đáp án Thang điểm đến 0.125 đến 0.25 Câu IV: ( X: CH2=C-CH=CH2 CH2 = C(CH3) - CH = CH2 CH3-CH(CH3)-C CH 0,125 CH3 Y: CH 3-CH-C CH 0,125 0,25 CH xt, t o n CH 2=C-CH=CH2 CH3 0,125 0,125 0,25 0,25 0,25 ( CH2-C=CH-CH2 )n CH3 Hoặc: n CH2 = C(CH3) - CH = CH2 t , xt (- CH2 - C(CH3) = CH - CH2-)n NH CH3-CH(CH3)-C CAg + H2O CH3-CH(CH3)-C CH + Ag2O H ( C6H10O5)n + nH2O n C6H12O6 men rợu C6H12O6 C2H5OH 2C2H5OH + 2CO2 + O2 CH2=C-CH=CH2 + HCl CH3 CH3-C=CH-CH2Cl + NaOH CH3 CH3-C=CH-CH2OH + H2 men giấm to Ni, t o CH3COOH + H2O CH3-C=CH-CH2Cl CH3 CH3-C=CH-CH2OH + NaCl CH3 CH3-CH-CH2-CH2OH CH3 H2SO4 CH3 CH3COOCH2-CH2-CH-CH3 + H2O CH3COOH + CH3-CH-CH2-CH2OH CH3 CH3 D1 : HOCH2-(CHOH)4-CH=O; D4 : CH3 C CH CH2 CH3 Cl D2 : CH3-CH2OH ; D5 : CH3-C=CH-CH2 CH3 OH 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,25 0,25 0,25 D3 : CH3 - COOH D6 : CH3-CH-CH2-CH2 OH CH3 (Nếu thí sinh viết đợc công thức cấu tạo D1 D6 mà không viết đợc phơng trình phản ứng đợc 0,25 điểm.) Đáp án Thang điểm đến 0.125 đến 0.25 Câu V: ( Gọi số mol Fe tham gia phản ứng với HNO3 (1) x, số mol Fe3O4 tham gia phản ứng với HNO3 (2) y 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 CM ( HNO3 ) = 0,25 0,25 mFe ( NO3 ) 0,25 0,25 0,75 0,75 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 Fe x HNO3 = Fe(NO3)3 + NO + H2O 4x x x + Fe3O4 y + 28 HNO3 = 9Fe(NO3)3 3y 28 y Fe(NO3)3 x + 3y + Fe x + 3y = + NO + 14 H2O (1) (2) y 3Fe(NO3)2 (3) 3( x + y ) Phản ứng xảy hoàn toàn sau d kim loại nên HNO3 phản ứng hết Do xảy phản ứng (3) nên dung dịch Z1 dung dịch Fe(NO3)2 Số mol Fe phản ứng (3) x + 3y Theo (1), (2) đầu ta có : n NO = x + y = 0,1 x + 3y 56 x + + 232 y = 18,5 1,46 = 17,04 (I) (II) Giải hệ phơng trình (I),(II) ta đợc nHNO3 = x + 28.0,03 28 y = 4.0,09 + = 0,64 mol 3 0,64.1000 = 3,2 M 200 3.(0,09 + 3.0,03).180 = = 48,6 g Cách 2: Ba p. (1, 2, 3) nh Đặt x, y số mol Fe Fe3O4 phản ứng Ta có hệ phơng trình: 56x + 232y = 18,5 - 1,46 = 17,04 (a) 2x + y = 0,1 + 3y 2x - 2y = 0,3 (b) Từ (a), (b) => x = 0,18 mol Fe ; y = 0,03 mol Fe3O4 m Fe(NO3)2 = (0,18 + 0,03 3) 180 = 48,6 (g) n HNO3 p. = (0,18 + 0,03 3)2 + 0,1 = 0,64 CM HNO3 = 0,64/0,2 = 3,2 M Đáp án Thang điểm đến 0.125 đến 0.25 Câu VI: Cách Gọi công thức axít là: CnH2n+1COOH, CmH2m- 1COOH, Cm+1H2m+1COOH với số mol tơng ứng x, y, z Phản ứng với dung dịch NaOH đốt cháy: CnH2n+1COOH + NaOH x x x CmH2m- 1COOH + NaOH y CmH2m-1COONa + H2O y Cm+1H2m+1COONa + H2O z CnH2n+1COOH + (n+1)CO2 + (n+1) H2O x (n+1)x 3m O2 (m+1)y 3m + O2 z 0,125 0,125 0,25 0,25 0,25 my (m+2)CO2 + (m+1) H2O (m+2)z 0, 125 0,25 (n+1)x (m+1)CO2 + m H2O y Cm+1H2m+1COOH + 0,125 z 3n + O2 CmH2m- 1COOH + 0,125 0,25 y Cm+1H2m+1COOH + NaOH z 0,125 CnH2n+1COONa + H2O (m+1)z NaOH d + HCl = NaCl + H2O 0,1 0,1 0,1 n d = n = 100.1/1000 = 0,1 n ban đầu = 150.2/1000 = 0,3 n phản ứng = 0,3 - 0,1 = 0,2 mmuối hữu = 22,89 - 0,1.58,5 = 17,04 NaOH HCl NaOH NaOH Theo số liệu đầu , ta có hệ phơng trình: x + y + z = 0,2 (14n + 68)x + (14m+ 66)y + (14m + 80) z = 17, 04 [(n+1)x + (m+1)y + (m+2)z ].44 + [ (n+1)x + my + (m+1)z].18 = 26,72 Hay rút gọn (1) x + y + z = 0,2 14(nx + my + mz) + 2x + 14z = 3,84 (2) 62(nx+ my + mz) + 18x + 62z = 17,92 (3) Giải hệ phơng trình ta có: (2) x = 0,1; y + z = 0,1 0,125 14(0,1n + 0,1m) + 0,1 + 14 z = 3,84 z = 0,26 - 0,1n - 0,1m với z > Suy 0,26 - 0,1n - 0,1m > n+m < 2,6 0,125 0,25 Do m số nguyên tử cacbon gốc axit cha no phải 2, nên có nghiệm : n= 0, m= Vậy axít là: HCOOH, m C2H3COOH (CH2 = CH - COOH) HCOOH 0,125 = 0,1 46 = 4,6(g) 0,125 0,125 C3H5COOH ( CH2 = CH- CH2- COOH; m CH3-CH=CH-COOH; CH = C COOH ) 0,125 0,25 0,25 CH hỗn hợp axít = 17,04 - (0,2.23) + 0,2.1 = 12,64 Gọi số mol C2H3COOH (M=72) a, số mol C3H5COOH (M = 86) b a + b = 0,1 72a + 86b = 12,64 - 4,6 = 8,04 0,125 Suy ra: a = 0,04 m C2H3COOH = 0,04.72 = 2,88 gam m b= 0,06 C3H5COOH = 0,06.86 = 5,16 gam (Thí sinh lập hệ phơng trình tính a, b theo p. đốt cháy C2H3COOH, C3H5COOH) 0,125 0,25 Cách Gọi công thức axít no CnH2n+1 COOH, công thức chung axit không no : C m H m 1COOH với số mol tơng ứng x y Phản ứng với dung dịch NaOH đốt cháy: CnH2n+1COOH + NaOH CnH2n+1COONa + H2O x x x C m H m 1COOH + NaOH C m H m 1COONa + H O y y 0,125 0,125 0,25 y CnH2n+1COOH + 3n + O2 x (n+1)CO2 + (n+1) H2O (n+1)x (n+1)x 3m C m H m 1COOH + O2 (m + 1)CO2 + mH O (m + 1) y y nNaOH ban đầu 0,125 0,125 0,25 my = 150.2/1000 = 0,3 NaOH d + HCl = NaCl + H2O 0,1 0,1 0,1 n d = n = 100.1/1000 = 0,1 n phản ứng = 0,3 - 0,1 = 0,2 m muối axit hữu = 22,89 - 0,1 58,5 HCl NaOH NaOH = 17,04 Khối lợng bình NaOH tăng khối lợng CO2 H2O Có hệ phơng trình : x + y = (14n + 68).x + (14m + 66) y = 17,04 (n + 1) x + (m + 1) y 44 + (n + 1).x + m y 18 = 26,72 ( x + y ) = 0,2 14(nx + m y ) + 66( x + y ) + x = 17,04 62(nx + m y ) + 44( x + y ) + 18 x = 26,72 [ ] [ ] 0,25 0,25 Giải hệ phơng trình , ta đợc: 0,125 x = 0,1 y = 0,1 nx + m y = 0,26 0,1n + 0,1m = 0,26 n + m = 2,6 0,125 0,25 Do axit cha no có số nguyên tử bon gốc axit nên: n=0 m = 2,6 Vì 2< m = 2,6