ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG PHẠM THỊ THÙY TRANG NGHIÊN CỨU BÁN TỔNG HỢP CACBOXYL METHYL CELLULOSE CMC HÒA TAN TỪ CELLULOSE THÂN TRE VÀ ỨNG DỤNG LÀM CHẤT ỨC CHẾ ĂN MÒN KIM LOẠI Chuyên ngành: Hóa hữ
Trang 1ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG
PHẠM THỊ THÙY TRANG
NGHIÊN CỨU BÁN TỔNG HỢP CACBOXYL METHYL CELLULOSE (CMC) HÒA TAN TỪ CELLULOSE THÂN TRE VÀ ỨNG DỤNG LÀM
CHẤT ỨC CHẾ ĂN MÒN KIM LOẠI
Chuyên ngành: Hóa hữu cơ
Mã số: 60 44 27
LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC
Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Lê Tự Hải
Đà Nẵng – Năm 2011
Trang 2Tôi xin cam ñoan ñây là công trình nghiên cứu của riêng tôi
Số liệu, kết quả trong luận văn là trung thực và chưa từng ñược ai công bố trong bất kỳ công trình nào khác
Tác giả luận văn
Phạm Thị Thùy Trang
Trang 3Trang phụ bìa
Lời cam ñoan
Mục lục
Danh mục các bảng
Danh mục các hình
MỞ ĐẦU 1
CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 4
1.1 Thành phần hóa học của gỗ 4
1.1.1 Hydratcacbon 4
1.1.2 Lignin 6
1.1.3 Các chất trích ly (chất hòa tan) 8
1.1.4 Chất vô cơ 8
1.2 Tre xanh 9
1.2.1 Phân loại khoa học 9
1.2.2 Đặc ñiểm sinh thái 9
1.2.3 Thu hoạch và lọc nhựa 10
1.2.4 Thành phần hóa học 11
1.3 Đại cương về cacboxyl methyl cellulose 12
1.3.1 Khái niệm về cacboxylmethyl cellulose 12
1.3.2 Tổng hợp CMC 13
1.3.3 Tính chất của CMC 13
1.3.4 Ứng dụng của CMC 14
1.4 Phương pháp tách cellulose (bột giấy) 15
1.4.1 Phương pháp tách cellulose 15
1.4.2 Phản ứng của hydratcacbon và lignin trong môi trường kiềm 16
1.3.3 Phản ứng hóa học trong quá trình nấu bột sunfat 20
1.5 Lý thuyết về ăn mòn kim loại và bảo vệ kim loại 21
1.5.1 Ăn mòn kim loại 21
Trang 4CHƯƠNG 2 NHỮNG NGHIÊN CỨU THỰC NGHIỆM 39
2.1 Tách cellulose từ thân tre 39
2.1.1 Nguyên liệu 39
2.1.2 Xử lý hóa bằng phương pháp sunfat (phương pháp Kraft) 39
2.1.3 Nghiên cứu các yếu tố ảnh hưởng ñến quá trình tách cellulose từ thân tre 41
2.1.4 Tẩy trắng bột cellulose thô 41
2.1.5 Phân tích sản phẩm cellulose thân tre bằng phương pháp phân tích phổ hồng ngoại (IR) 43
2.2 Bán tổng hợp cacboxyl methyl cellulose từ cellulose thân tre 43
2.2.1 Bán tổng hợp CMC 44
2.2.2 Nghiên cứu các yếu tố ảnh hưởng ñến quá trình bán tổng hợp CMC 45
2.2.3 Phân tích sản phẩm CMC bán tổng hợp từ cellulose thân tre 46
2.3 Khảo sát khả năng ức chế ăn mòn kim loại của cacboxyl methyl cellulose 46
2.3.1 Thiết bị ño 46
2.3.2 Điện cực và hoá chất 47
2.3.3 Phương pháp chuẩn bị bề mặt 47
2.3.4 Phương pháp nghiên cứu 48
2.4 Phương pháp xử lý số liệu 51
CHƯƠNG 3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 52
3.1 Ảnh hưởng của các yếu tố ñến quá trình tách cellulose từ thân tre 52
3.1.1 Nghiên cứu ảnh hưởng của các yếu tố ñến quá trình nấu tre theo phương pháp sunfat (phương pháp Kraft) 52
3.1.2 Tẩy trắng bột cellulose thô 57 3.1.3 Phân tích sản phẩm cellulose thân tre bằng phương pháp phân tích
Trang 5cellulose 60
3.2.1 Ảnh hưởng của nồng ñộ NaOH ñến mức ñộ thế của CMC 60 3.2.2 Ảnh hưởng của thời gian kiềm hóa ñến mức ñộ thế của CMC 61 3.2.3 Ảnh hưởng của tỉ lệ mol ClCH2COONa/cellulose ñến mức ñộ thế của CMC 63
3.2.4 Ảnh hưởng của thời gian cacboxyl hóa ñến mức ñộ thế của CMC 64
3.3 Phân tích sản phẩm cacboxyl methyl cellulose 66 3.4 Khảo sát khả năng ức chế ăn mòn kim loại của cacboxyl methyl
Trang 6Số hiệu bảng Tên bảng Trang 1.1 Thành phần các muối hoà tan trong nước biển 28 1.2 Thành phần (%) các nguyên tố của thép CT3 29 1.3 Một số chất ức chế ñược dùng trong môi trường H2SO4
22%
36
1.4 Cấu trúc của một số chất hữu cơ ức chế ăn mòn ñiển hình 36 2.1 Tần số dao ñộng của một số nhóm chức hữu cơ 61 3.1 Kế hoạch tiến hành thí nghiệm và kết quả xác ñịnh thể
tích dung dịch KMnO4 0,1N phản ứng với 0,1 gam bột tre sau khi nấu
53
3.3 Tần số và loại dao ñộng trong phổ hồng ngoại của
cellulose thân tre
59
3.4 Ảnh hưởng của nồng ñộ NaOH ñến mức ñộ thế của CMC 60 3.5 Ảnh hưởng của thời gian kiềm hóa ñến mức ñộ thế của CMC 62 3.6 Ảnh hưởng của tỉ lệ mol ClCH2COONa/cellulose ñến
3.8 Tần số và loại dao ñộng trong phổ hồng ngoại của CMC
bán tổng hợp từ cellulose thân tre
67
3.9 Giá trị ñiện trở phân cực (Rp), dòng ăn mòn (icorr) và hiệu
quả ức chế Z (%) theo thời gian ngâm thép trong dung dịch CMC 30 mg/l
71
3.10 Giá trị ñiện trở phân cực (Rp), dòng ăn mòn (icorr) và hiệu
quả ức chế Z (%) theo nồng ñộ dung dịch CMC với thời gian ngâm 20 phút
75
Trang 7Số hiệu hình Tên hình Trang
1.14 Giản ñồ Evans (Giản ñồ ñường cong phân cực E -lgi) 26 1.15 Giản ñồ thế - pH các vùng ăn mòn và bảo vệ kim loại 33
2.2 Đồ thị xác ñịnh ñiện trở phân cực từ ñường cong phân cực 49
Trang 8chuẩn trong thư viện phổ 3.5 Ảnh hưởng của nồng ñộ NaOH ñến mức ñộ thế của CMC 61 3.6 Ảnh hưởng của thời gian kiềm hóa ñến mức ñộ thế của
3.12 Đường cong phân cực của thép trong dung dịch NaCl 3,5%
với thời gian ngâm thép trong dung dịch CMC 30 mg/l là 5 phút
69
3.13 Đường cong phân cực của thép trong dung dịch NaCl 3,5%
với thời gian ngâm thép trong dung dịch CMC 30 mg/l là
10 phút
69
3.14 Đường cong phân cực của thép trong dung dịch NaCl 3,5%
với thời gian ngâm thép trong dung dịch CMC 30 mg/l là
20 phút
70
3.15 Đường cong phân cực của thép trong dung dịch NaCl 3,5%
với thời gian ngâm thép trong dung dịch CMC 30 mg/l là
Trang 9với thời gian ngâm thép trong dung dịch CMC 20 mg/l là
20 phút 3.18 Đường cong phân cực của thép trong dung dịch NaCl 3,5%
với thời gian ngâm thép trong dung dịch CMC 40 mg/l là
20 phút
73
3.19 Đường cong phân cực của thép trong dung dịch NaCl 3,5%
với thời gian ngâm thép trong dung dịch CMC 50 mg/l là
20 phút
73
3.20 Đường cong phân cực của thép trong dung dịch NaCl 3,5%
với thời gian ngâm thép trong dung dịch CMC 60 mg/l là
20 phút
74
3.21 Đường cong phân cực của thép trong dung dịch NaCl 3,5%
với thời gian ngâm thép trong dung dịch CMC 70 mg/l là
20 phút
74
3.22 Hiệu quả ức chế Z (%) theo nồng ñộ dung dịch CMC với
thời gian ngâm thép là 20 phút
75
Trang 10CMC Cacboxyl methyl cellulose
DP Độ trùng hợp
IR Phổ hồng ngoại
Trang 11<I*AV\::A]^'B>A<a%"#>?+(>A-.:DEF:b *X> cAG^AdIe^J'V+^
fEV>-(>^:F^;:bJg/h 5$a i$/0j /5)!$9$kIhM5lm8I>?nVXo(B/Q74p
EG>?:@>?>?A(Bm/1qr !%2sY t[/uv/!$[Rwuv/1s1xky:b>A(a"%$24 5"m58/$2 >A^>A;*(XV*\ z5{75[/p
uv/1s1{/52sY t[/!$[R5gIJ >?VWX>H(B%2/| !5Tm
>A(a}$sY m5~4M580 !%{{7utR41/5R1s1wĂĂxp
Â^:'GZWHJF*AWH:FHHVHG+FHI:A[/%"T:*|>?ATC*^H:^H(:FHHVHG+F<I>^*E:HG^ZF*^*;:b>A(aVK>?-.>?*A:*)ÊHIJ:A[*CA.?(^*EG>?:@>?>?A(BC*~WE]^;'YG<B'U>-U>?*EG>?cAG^>?JÔ-ƠM5z34/L !%v-5%[*+Ư*;HIJ :A[*/7%|((G>;
4S>c(JHG}(HIA(B /"T>?CA_AOW<=*H(BVc(JHG}(-G*_:-.>?Ab^Ad:AGg:*_:- !%$B>Ab^:O^c(JHG}(<9$4N$"#>?'X>>?GI(DÂA\ !L 4S>c(JHG}(
HI<[ %a:[C'_:A<aJg*:@>?>?ABDÂb>A(am5"i !m58m%2:A\ !L 4S>c(J
HG}$/0 !%{{k$B:+,-.>?:_::A[*K::A)L 4S>DÀ(B>>^W;:_:>AIcAG^Ad:
%7 !7 /4%)><(B:+,-.>?:_::A[*K::A)Z^>A;+}:A;*A>*A(B><9$4N$"#>?D
ĂĂ%&%"T:>?A(X>:KV<IK>?-.>?*EG>?>A(aVH 5k:;*VW>A(X>:A>?/N$5"7/J*A[W*I(H(BV<acAY L !K::A)L 4S>c(J HG}(:O^ÂÂDG<=W;:A>?*@(:Ad %a*I(ÊẢĐÃăÁĐâĐđêôơẶưôơĐươơÃơđẨư
Ẫ2àẬââÈĐươơÃơđẨưẺẼưÉ°ẸỀơ°ẶĐỂĐĐỄẾả·ẬÌẶ
ơđỈã%2>?A(X>:KVcAY L !u8 /|>?ATCÂÂ*:FHHVHG+F*_:A**A>*EF<IcAY L !K::A)L 4S>c(JHG}(:O^ÂÂD
Trang 13opqrs
tuvwxyz{-($N+0(5|,%+4C,tuvwx}z#%\($($%&'()*+,%~)($%&[6
tuvwxzMC,N+>]R,%>25+(
Js
Trang 14wxwxwxwxyz{||}|~{y
E??F?(GE?2H13(?@HEG0) N,YF/)1'N)*C23.XB0e)DM,5F1(I,E??F?(GE,-,5F1(H,.1.)*IB/(*` 7;;7<O7*?F,(3@'/)(I?0)Ke1C0)./FB)*?0)Ke1I1*?F,(01
H(H(HE,-1.117e)\D\\\,-1.QO7eO7 70C0
;k88kO¡¢1'£)*.S3O¤¥78R<OP7R<OP70,.0MFA203.T)1U1¦Ia]§I§HHD/FK.01.b,.0¨)YFL1').)5F*+C01L,,.587ªhR<OP7ªhª7l>)mF51B1.-/.N;¡7
1£)*.S3,«)K.(>)*[\\]¦\\D¬;h703.T)1U,E??F?(GE,-,5F1'J,H,
1.)*C2,-,5FA)*.).*.eD
L,H,.3.T)1U)2@13.S3KM)./FC2?0)Ke1C0)./F).®?0)Ke1
Trang 15234567 5 675 972!"7792
#2$%&'())*)+,(&-.&/0922192822$92!92 334&
62;979975 569=62939>76?9@25%A&'B&CDEF022G92H3FI9229J972H322G98F06>329F4 940 =K& MC&/7
3%&DN%&OPQR
ST 6 67569T
&WDX'&%D5&D(K4'())*)+,(Y&4A%4
\]\]\]^]_`abcdaeefegha_
i6 6892j9234597 6 26 44072Ek&lX'&/N%&-0'N&2E)m&/5n92>6opq 69976r6<pq9 6s26L'&/5n929766opq>36<tq959F96<pquvuw4%+,(xY/=6>32>6
y7F=9292:'&-m&/7F=992 >9 672z&DN%&,+&-3
>9 &4%D&-m&/775{92272z&DN%&|/775{922}~RsyL'&C5%A&'H99879975694 940 =66?9oq>9 SEi376i9i3l);347-765366(36><6_77=ZB\BZfEgS\ EAg9'769/A7<'*
565366(36><6_77=ZB\BQxOZC*9k3676 Gp57-76APBPQ6_77=<3>
z{|}~ĂÂ~ÊÔƠ~ƯÀÀÀẢĐÃz|ÃzÃzz{|{z{ăÁâÁđêôơẶưẶẨẪàẬÈêẺẼẬÈẶẺÈÈÉÈẪ°Ẻ
, ATẸYuYỀ7>7834637g34^A-Ể
ỄY%Ế2ả2ẸảẾỀ1· HẸảYẾ2YảảẾỀHỄ3
Ì6>,6i34YuY7>6qFJ+34<H9Ế·YuY6d7FJ+34,A)9Ì<·YuY
, AT7M37>c3U6-757<,T'Ỉ0%%
Trang 23'DEFE5 ' '7@3 '4K%@ J8519:5)L5
DK'7@N1(51OM5PQRST5EFE5<:=5>?1(5 7B6UVW1(5<X1(5 ' ' '@ >4D]5^1(5
klmlnlopqrsotuvowxwo
K97?+5<+952>?1(T5EFE5 7B$5190*T5+75 '@=G$54C5J+5 %9e+5190*T5 $
Trang 243454546489
!"
#$%&'()*+,-./!012 !345(67,/!1289&:;<=>?&8@A
3BCB&D9?%E&=:%&=G%E&%(68H&()IH&;J=G%A&K9(%E&L3BCB&=:%&'()M
12-7NOP%E&%9(M,Q5I%E&R?<&'S!!TUV1VU"
t<NI&'u&8u&=9v67w=9:p&'q7x/!O89&'7ny
124w'z[!1/!,O.8u&8{%E&'<Q|4-.}1X/!}1,M7!O.A&KEG~<&:H&(@%E&=k8&>V]!P%E&=9:p&'q7".}1XV^'\6/!1289&=9:p&'q<&>~&'w8&'7n"
sL&8:G&9@%&9Gls&9@%&7,M2M4ny*71\9@%H&%%&'\6ls&9@%A&KE()V74n4O89&'7nyM\M!4
m~R&'\6=&Y%EA
BCB&'()MwnzR&%9(&m~&R\l=&~R&=9:p&'q<&'\6
lV^O'4lq%&'2P&=(@%E&=G%E&%9<N1XnzO-,!1"^O\n7!wnzO4W7Q1V^2" P%E&m^O\^n/!7N1XnzOn7wnzR&%9(&DJR&'k%9&FY%EH&9IW1$M^41W7XR&8%H&%(6
Trang 253456 9859 6!"# -'.8#$/018269354
+TH51S8I2S LJ51S4I82I1b$%&F,-DED7c+d$%&'(.
<E/\+**(8$%&8fg54$h,.5PU+T+DED7*'A i K6f%& KLJjK$59SO54k@/ lP7*mn54 $h'A.,.5
DEDn54$%&'(541254f%& K59% <DEDn54
$%&'(.-8>7'Z+U59%K/ -Z)'+':8992546 19$oH$/06-9p5%0<qr+
.s,,+,.s.CtuDv+wTxDEDn54$%&'(.
*'Z+i*<
s ,+,.s78y$%&'(5459%59i
12$o..V8z12$oH25$h,F s<
DEDn54$%&'(541254884#HRO54$h5 -[&s+sv
$hK$#54RO541 945LJf2$#8#95O54IJKK1945RO54k
Trang 2634567 697863 ()6
635 63*6+,-./ 01232415$#*6,$67819:;$ 2>3=6/6 6#2?@A5?6 63(B8 78E HA;6IJ08K78>783781K8=2LM2>8=6/