Đồ án tốt nghiệp Thiết kế phân xưởng sản xuất PVC- S

ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S MỤC LỤC LỜI MỞ ĐẦU PHẦN I LÝ THUYẾT CHƯƠNG I LÝ THUYẾT TỔNG HỢP NHỰA PVC 1.1 Nguyên liệu tổng hợp PVC 1.1.1 Monome vinyl clorua (VCM) 1.1.2 Chất ổn định huyền phù 1.1.3 Chất khơi mào (khởi đầu) 10 1.1.4 Chất ngắt mạch phản ứng (AD-3) 12 1.1.5 Chất ổn định nhiệt (AD-5) 12 1.1.6 Chất bảo quản 13 1.1.7 Chất dập tắt phản ứng 14 1.1.8 Chất chống đông 14 1.1.9 Chất kìm hãm phản ứng (AD-1) 14 1.1.10 Dung dịch đệm 15 1.2 Lý thuyết trùng hợp 15 1.2.1 Khái niệm phản ứng trùng hợp (phản ứng polyme hóa) 15 1.2.2 Điều kiện phản ứng 15 1.2.3 Đặc điểm phản ứng trùng hợp 15 1.3 Lý thuyết trùng hợp PVC 15 1.4 Cơ chế trùng hợp PVC 16 1.5 Các yếu tố ảnh hưởng đến trùng hợp gốc 19 1.5.1 Ảnh hưởng ôxi tạp chất 19 1.5.2 Ảnh hưởng nhiệt độ 20 1.5.3 Ảnh hưởng nồng độ chất khơi mào 20 1.5.4 Ảnh hưởng áp suất 20 1.6 Cấu tạo tính chất PVC 21 1.6.1 Cấu tạo 21 SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S 1.6.2 Tính chất PVC 21 1.6.3 Ứng dụng PVC 24 1.6.4 Biến tính nhựa PVC 31 1.7 Các phương pháp sản xuất nhựa PVC 32 1.7.1 Trùng hợp khối 33 1.7.2 Trùng hợp dung dịch 34 1.7.3 Trùng hợp huyền phù 34 1.7.4 Trùng hợp nhũ tương 36 CHƯƠNG II: DÂY CHUYỀN CÔNG NGHỆ VÀ THUYẾT MINH SƠ ĐỒ 40 2.1 Dây chuyền công nghệ 40 2.2 Thuyết minh sơ đồ 40 PHẦN II: 44 TÍNH TOÁN 44 CHƯƠNG III TÍNH TOÁN CÂN BẰNG VẬT CHẤT 44 3.1 Các số liệu ban đầu 44 3.2 Tính cân vật chất cho PVC thành phẩm 46 3.3 Cân vật chất cho mẻ sản phẩm 53 3.4 Cân vật chất cho năm sản xuất 53 CHƯƠNG IV: TÍNH KẾT CẤU THIẾT BỊ CHÍNH 54 4.1 Tính thể tích thiết bị phản ứng 54 4.2 Tính chiều cao đường kính thiết bị 56 4.3 Tính chiều dày thân thiết bị 57 4.4 Tính chiều dày đáy nắp elip có gờ 60 4.5 Tính kết cấu vỏ áo gia nhiệt 61 4.6 Tính cách khuấy 64 4.7 Tính chọn bích, bulông, chân đỡ 66 CHƯƠNG V: CÂN BẰNG NHIỆT LƯỢNG 70 5.1 Giai đoạn đun nóng hỗn hợp đầu 71 5.1.1 Xác định hệ số cấp nhiệt  71 5.1.2 Tính nhiệt lượng Q1 nước truyền từ vỏ áo vào thiết bị 73 SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S 5.1.3 Tính nhiệt lượng Q2 truyền cho hỗn hợp phản ứng 74 5.1.4 Tính nhiệt lượng Q3 đun nóng vỏ áo thiết bị phản ứng 74 5.1.5 Tính tổn thất nhiệt Q4 trình gia nhiệt 75 5.1.6 Tính nhiệt lượng Q5 truyền cho cánh khuấy 76 5.1.7 Tính nhiệt lượng Q6 VCM phản ứng tỏa trình gia nhiệt 76 5.1.8 Tính nhiệt lượng Q cần cung cấp cho thiết bị phản ứng 77 5.1.9 Tính lượng nước cần dùng để gia nhiệt 77 5.2 Giai đoạn trì phản ứng 580C 77 CHƯƠNG VI: TÍNH THIẾT BỊ PHỤ 79 6.1 Tính chọn thiết bị ngưng tụ VCM 79 6.2 Tính kết cấu thiết bị tách VCM tự 84 6.3 Tính chọn bơm 89 6.4 Tính chọn calorife cho thiết bị sấy 97 6.5 Tính chọn xyclon 105 6.6 Tính bồn chứa 106 CHƯƠNG VII: TÍNH TOÁN VÀ BỐ TRÍ XÂY DỰNG 107 7.1 Chọn địa điểm xây dựng 107 7.2 Tính diện tích hạng mục 108 7.3 Thuyết minh thiết kế mặt phân xưởng 112 7.4 Giải pháp kết cấu nhà 114 7.5 Thông gió chiếu sáng 114 PHẦN III: AN TOÀN LAO ĐỘNG VÀ VỆ SINH MÔI TRƯỜNG 115 KẾT LUẬN 120 TÀI LIỆU THAM KHẢO 121 SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S LỜI MỞ ĐẦU Trước đây, ngành công nghệ hóa học cao phân tử chưa phát người biết dùng vật liệu từ tự nhiên tre, nứa, gỗ, vật liệu truyền thống gốm, sứ để sản xuất vật dụng sinh hoạt ngày Nhưng ngày nay, kinh tế ngày phát triển, sống ngày cải thiện vật dụng mang tính tự nhiên thủ công trước không đáp ứng được, mà thay vật dụng làm từ chất dẻo Tổng hợp chất dẻo ngành công nghiệp đà phát triển, hoàn toàn dựa gia công vật liệu cao phân tử Chất dẻo có nhiều tính chất đặc biệt đáp ứng nhu cầu tính thẩm mỹ, tính kinh tế, tính sử dụng khoa học kĩ thuật đời sống ngày Hơn nữa, nguyên liệu để tổng hợp nên chất dẻo tương đối dồi như: than đá, khí thiên nhiên, phế liệu công nghiệp, với đời nhà máy lọc dầu nên nguồn nguyên liệu ổn định Hiện nay, người ta tổng hợp nhiều loại nhựa có tính chất lý tốt như: nhẹ, bền học, bền hóa học, bền nhiệt, cách điện, cách nhiệt tốt, lại dễ gia công, giá thành tương đối thấp…Do vậy, ngày sản phẩm thông dụng chế tạo từ chất dẻo như: bao bì, áo mưa, dày dép, ống nước,…được sử dụng rộng rãi đa dạng Trong số đó, Polyvinylclorua (PVC) loại nhựa phát tương đối sớm có nhiều tính tốt như: ổn định hóa học, bền học, dễ gia công nhiều loại sản phẩm thông dụng PVC có trình phát triển 100 năm Năm 1835 lần nhà hóa học Liebig tổng hợp vinylclorua Vào năm 1872, Baumann lần tổng hợp PVC Đến năm 1933, nhiều dạng PVC tổng hợp Mỹ Đức Tuy nhiên, đến năm 1937, PVC sản xuất quy mô công nghiệp hoàn chỉnh Đức Việc tiến sĩ hóa học người Đức Waldo Simon vô tình phát đặc tính quý báu PVC thay cao su hàng loạt ứng dụng nhu cầu to lớn nguyên vật liệu phục vụ cho chiến tranh giới thứ hai sau phục vụ cho việc khắc phục hậu chiến tranh, phát triển đất nước thúc đẩy ngành công nghiệp sản xuất PVC phát triển nhanh chóng nhiều nước Mỹ, Đức, Anh Nhật Bản Có thể lấy nước Anh để minh họa cho nhận xét Nếu năm 1947 lượng PVC tiêu thụ Anh khoảng 6.600 tấn, 10 năm sau 66.000 tấn, tức sau năm SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S lượng tiêu thụ PVC gần tăng gấp đôi Năm 1979 Anh tiêu thụ 440.000 PVC, năm 1990 615.000 [1] Bước sang kỷ 21, kinh tế toàn cầu cải thiện nhu cầu sử dụng PVC lớn, lớn nhiều so với dự báo Sản lượng PVC giới năm 2006 đạt tới 32 triệu mức tăng trưởng giai đoạn 2001-2006 5% Dự kiến đến năm 2012, công suất PVC giới đạt 50 triệu tấn/năm Khu vực châu Á dự báo dẫn đầu giới với mức tăng trưởng nhu cầu bình quân năm khoảng 7% giai đoạn từ đến năm 2010 đến năm 2012 chiếm 50% tổng công suất giới, cao Trung Quốc, tiếp đến Malaysia, Việt Nam tiểu lục địa Ấn Độ [2] Ở Việt Nam, năm sáu mươi kỷ trước PVC chất dẻo khác xa lạ với hầu hết người Ngành công nghiệp nhựa Việt Nam lúc hiểu ngành công nghiệp gia công chế biến nhựa Tất loại nhựa (trong có PVC) phải nhập Những sản phẩm nhựa thời kỳ vừa đơn điệu mẫu mã lại thiếu chủng loại số lượng Chỉ năm 1990, tức đất nướcbước vào thời kỳ đổi mới, ngành công nghiệp thực có phá mười năm trở lại dành lại thị trường nước Không hàng nhựa Việt Nam bước vươn thị trường nước Năm 2006 kim ngạch xuất sản phẩm nhựa vượt 500 triệu USD năm 2010 kim ngạch xuất sản phẩm nhựa đạt khoảng 1,3 tỷ USD Tuy nhiên với việc tất nguyên liệu đầu vào phải nhập khả cạnh sản phẩm nhựa Việt Nam yếu, giai đoạn toàn cầu hóa Ngành sản xuất nhựa PVC Việt Nam bắt đầu vào năm 1998 với diện liên doanh TPC Vina (tiền thân Mitsui Vina) Đây liên doanh Công ty Cổ phần Nhựa Hóa chất Thái Lan (TPC), Tổng Công ty Hóa chất Việt Nam (Vinachem) Công ty Nhựa Việt Nam (Vinaplast) Nhờ liên doanh lượng PVC nhập giảm từ 74,000 năm 1997 xuống 61,000 vào năm 1999 50,000 vào năm sau Từ năm 2003 công suất TPC Vina 120.000 tấn/năm [3] Năm 2009 công ty đầu tư thêm dây chuyền thứ tăng công suất nhà máy lên 200.000 tấn/năm [4] Cuối năm 2002, nhà máy sản xuất PVC thứ hai PMPC (Liên doanh Petromas Maylasia với Bà Rịa – Vũng Tàu) công suất 100.000 tấn/năm bắt đầu tham gia vào thị trường Sự tiêu thụ khả cung cấp nhựa PVC Việt Nam biểu diễn biểu đồ sau SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S (Hình 1) Hình 1: Khả cung-cầu PVC Việt Nam [5] Trong năm qua công nghiệp gia công chất dẻo nước phát triển mạnh với tốc độ tăng bình quân tới 28%/năm Toàn nhựa nguyên liệu nhập khẩu, số PVC chiếm trung bình 1/3 nguyên liệu nhựa PVC nhập dạng: bột PVC (PVC resin) hạt PVC (PVC compound) chứa sẵn chất hóa dẻo, chất ổn đinh, chất màu Nguồn cung cấp PVC nguyên liệu, bán thành phẩm PVC phụ gia chủ yếu chất hóa dẻo DOP nước Đông Nam Á Đông Á ( Nhật Bản, Thái Lan, Hàn Quốc, Singapo,…) Sản xuất PVC có nhiều phương pháp như: dung dịch, nhũ tương, huyền phù, khối Trùng hợp huyền phù nhũ tương hai phương pháp sử dụng phổ biến Việc phải nhập nguyên liệu PVC từ nước làm cho giá thành sản phẩm tăng cao mà việc thiết kế nhà máy sản xuất nhựa PVC cần thiết Việt Nam Đặc biệt nhà máy sản xuất nhựa Polyvinylclorua theo phương pháp trùng hợp huyền phù Đó lý em chọn đề tài “thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa Polyvinylclorua theo phương pháp trùng hợp huyền phù với công suất 50.000 tấn/năm” SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S PHẦN I LÝ THUYẾT CHƯƠNG I LÝ THUYẾT TỔNG HỢP NHỰA PVC 1.1 Nguyên liệu tổng hợp PVC 1.1.1 Monome vinyl clorua (VCM)  Công thức cấu tạo: C2H3Cl (CH2 = CH – Cl ) H H C C H Cl  Tính chất: Khối lượng phân tử: 62,5 đvC Ở điều kiện thường VCM chất khí không màu VCM dễ hoá lỏng, tan nước (0,11% khối lượng 20oC) tan dung môi hữu như: Axeton, rượu etylic, hydrocacbon thơm, hydrocacbon mạch thẳng VCM không gây ăn mòn nhiệt độ thường điều kiện khô Khi tiếp xúc sinh lượng nhỏ HCl gây ăn mòn sắt thép VCM có mùi đặc trưng giống Clorofom (CHCl3) Một số thông số vật lý PVC: - Nhiệt độ sôi: ts = - 13,9oC - Nhiệt độ nóng chảy: tnc = - 159oC - Trọng lượng riêng: d = 0,9692g/cm3 (ở - 12,96oC) - Độ nhớt: µ = 2,81 cP (ở - 20oC) - Ẩn nhiệt hoá hơi: 85,7 Kcal/kg - Áp suất nhiệt độ trùng hợp (50 – 70oC): 800 – 1200 kPa - Nhiệt hoá hơi: 20,6 kJ/mol - Nhiệt dung riêng: 1,352 kJ/(kg.K) - Độ dẫn nhiệt: 0,116 kcal/mol độ - Độ tan nước: 25,7mg/100ml (ở 20oC) - VCM tạo hỗn hợp nổ với không khí giới hạn 3,6 – 26,4% thể tích SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S Ở nhiệt độ thường, tác dụng ánh sáng mặt trời xảy phản ứng trùng hợp bình chứa tốc độ chậm VCM tạo thành hợp chất acetylen clorua đồng Do vậy, không nên sử dụng thiết bị đồng tiếp xúc với VCM VCM chuyên chở bình thép chịu áp suất bảo quản nhiệt độ thấp (-200C) Trong trường hợp chất ổn định áp suất khí N2 bảo quản nhiệt độ thường  Các phương pháp điều chế vinyl clorua - Khử hiđrô clo đicloetan dung dịch kiềm Phương pháp không kinh tế tốn nhiều NaOH, rượu thiết bị phải lớn - Clo hoá etylen nhiệt độ cao Phương pháp chưa sử dụng chưa có trình lấy nhiệt phản ứng cách có hiệu - Nhiệt phân đicloetan Phương pháp kinh tế, dây chuyền sản xuất đơn giản xúc tác không bền, không tái sinh Ở nhiệt độ cao tạo sản phẩm phụ C2H2, đien - Hiđro clo hóa C2H2 Xúc tác sử dụng Ni hay HgCl2 nhiệt độ cao Phương pháp sử dụng nhiều giới, gần bị hạn chế sử dụng giá thành C2H2 cao giá thành Etylen Khí C2H2 HCl sau làm sấy khô, cho vào thiết bị phản ứng tiếp xúc tỷ lệ mol 1:1, tốc độ 100 lít/giờ Cho chất xúc tác vào ống thiết bị phản ứng, khoảng ống cho dầu tuần hoàn vào 70 1300C để gia nhiệt cho phản ứng Tuỳ theo mức độ giảm hoạt tính xúc tác mà nâng dần nhiệt độ dầu lên SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S Hỗn hợp sau phản ứng (gồm VCM, đicloetan, axêtylen, HCl) đưa qua thiết bị phun để hấp thụ HCl Sau đó, cho vào tháp sấy KOH qua thiết bị làm lạnh đến –400C để ngưng tụ VCM tách khỏi hỗn hợp có nhiệt độ sôi cao Ngưng tụ xong cho qua tháp tinh luyện hoạt động liên tục để đuổi axêtanđêhyt, đicloetan sản phẩm phụ khác 1.1.2 Chất ổn định huyền phù Suốt trình phản ứng độ nhớt hỗn hợp phản ứng, giọt monome chuyển dần sang trạng thái nhầy sệt Kết thúc phản ứng độ nhớt hỗn hợp gồm VCM hạt PVC tăng lên, hạt PVC có xu hướng đông tụ, vùng chịu tác động cánh khuấy Sự đông tụ hạt polyme tạo thành tảng làm cản trở trình khuấy giảm hiệu truyền nhiệt khả kiểm soát nhiệt độ hỗn hợp phản ứng Để khắc phục tượng người ta sử dụng chất ổn định huyền phù Trong hỗn hợp phản ứng chất ổn định huyền phù tiến tới bề mặt phân giới hai pha làm giảm sức căng bề mặt hai pha Một số chất ổn định huyền phù thường sử dụng polyvinyl alcol, polyvinyl axetat, tinh bột, bột talc,…  Loại (Agent-1) - Công thức cấu tạo: - Độ trùng hợp n = 700 - Độ nhớt dung dịch % - : 5,4  0,4 cP (ở 20 oC) Chỉ số xà phòng hóa : 71,0  1,5 Thành phần dễ bay : 3,0 % khối Hàm lượng tro : 1,0 % khối mol (% nhóm OH) lượng (tối đa) lượng (tối đa) Điều kiện sử dụng: - Áp suất nạp: 10 kG/cm2 - Nhiệt độ: nhiệt độ phòng - Loại sử dụng dạng dung dịch có nồng độ %  Loại (Agent-2) SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S - Công thức cấu tạo sau - Độ trùng hợp: n = 2000 : Độ - nhớt dung dịch 4% : 32,0  38,0 cP (ở 20 oC) - : 78,5  81,5 % mol Chỉ số phòng hóa Độ suốt dung dịch - 4% : tối thiểu 90 % - Thành phần dễ bay : 5,0 % khối lượng (tối đa) - Hàm lượng tro : 1,0 % khối lượng (tối đa) Điều kiện sử dụng: - Áp suất nạp: 10 kG/cm2 - Nhiệt độ: nhiệt độ phòng - Loại sử dụng dạng dung dịch có nồng độ % 1.1.3 Chất khơi mào (khởi đầu) Chất khơi mào sử dụng với mục đích tạo gốc tự Ở ta sử dụng hai loại chất khơi mào có nhiệt độ, thời gian phân hủy khác nhau, có tác dụng phân hủy từ từ trình phản ứng Như trình phản ứng xảy ổn định, êm dịu dễ kiểm soát  Chất khơi mào (Di-2-etylhexyl peroxidecarbonate) Công thức phân tử: Ο C2H CH CH CH CH O C O Tính chất vật lý: - Màu sắc: trắng - Trọng lượng riêng 0,928 kg/l 10 oC - Độ nhớt 1,3 poa 10 oC 1,7 poa -15 oC - Ăn mòn: không - Khả hòa tan: dễ tan nước SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 10 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S D= 3,678 m, l= 1,2D=4,414 m, L= l+ηd 2= 4,414 + 0,9 ×2=6,214 m Chọn chiều dày thùng chứa VCM, S= 10 mm 6.6.2 Bồn chứa nước phản ứng Lượng nước cần cho mẻ 86476,487(kg) ta bố trí thùng chứa tích đủ cho mẻ, hệ số đầy 0,9 nên thể tích thùng chứa: Vtbn  86476,487  96,085(m ) 1000  0,9 Đường kính thiết bị: Vtbn     D2   12  D2  5 12 3  D2  D2   Vtbn 12 5 D2 =4,188 m, l=1,2D2 =5,025 m, L= l+ηday2= 5,025+0,9×2=6,825 m Chọn S= mm CHƯƠNG VII: TÍNH TOÁN VÀ BỐ TRÍ XÂY DỰNG 7.1 Chọn địa điểm xây dựng 7.1.1 Vị trí Phân xưởng xây dựng khu công nghiệp tập trung để tận dụng điều kiện sở hạ tầng, môi trường, giao thông vận chuyển… Ở chọn phương án xây dựng phân xưởng khu công nghiệp Hòa Khánh, thành phố Đà Nẵng dựa sở sau: SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 107 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S + Giao thông vận chuyển: Khu công nghiệp Hoà Khánh nằm quốc lộ 1A, gần với hầm đường đèo Hải Vân nên thuận lợi cho tiêu thụ sản phẩm khu vực phía Bắc Mặt khác khu công nghiệp Hoà Khánh cách cảng Tiên Sa khoảng 30 km, cách tuyến đường xuyên Á hình thành khoảng 10 km thuận lợi để mở rộng thị trường, nhập nguyên liệu + Cơ sở hạ tầng: Hệ thống sở hạ tầng khu công nghiệp Hoà Khánh xây dựng hoàn chỉnh Tương lai xây dựng thêm trạm xử lý nước thải khu vực Bàu Tràm + Môi trường: Khu công nghiệp Hoà Khánh qui hoạch xa khu dân cư nên vấn đề xử lý môi trường tương đối thuận lợi + Thị trường tiêu thụ: Phân xưởng đặt vị trí trung tâm miền Trung nên thuận lợi cho vận chuyển sản phẩm để tiêu thụ địa bàn tỉnh miền Trung Tây Nguyên Khi nâng công suất tương lai mở rộng thị trường tiêu thụ hai đầu đất nước Thị trường trọng điểm thành phố Đà Nẵng, tỉnh Quảng Nam, tỉnh Quảng Ngãi Dựa định hướng phát triển kinh tế xã hội phủ nhận thấy thị trường tiềm 7.1.2 Đặc điểm khí hậu Thuộc khí hậu miền Trung, chịu hướng gió Đông Nam + Lượng mưa trung bình năm từ 1600 ÷ 2300mm/năm + Nhiệt độ trung bình năm từ 24÷ 280C + Nhiệt độ trung bình tháng khắc nghiệt biến thiên từ 31÷ 39 0C, nhiệt độ tháng thấp 12÷150C + Mùa nắng kéo dài thường vào tháng + Mùa rét thường kéo dài từ tháng 12 đến tháng năm sau 7.2 Tính diện tích hạng mục  Để sản xuất PVC, phân xưởng phải nằm nhà máy bao gồm phận sản xuất phụ trợ sau:  Bộ phận hỗ trợ sản xuất có nhiệm vụ - Cung cấp nước nhờ hệ thống xử lý nước phương pháp lắng lọc trao đổi ion - Cung cấp khí nén, khí nhờ hệ thống bơm nén lọc không khí SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 108 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S - Cung cấp nóng, nước nóng nhờ sử dụng hệ thống lò - Bảo quản nhà kho - Đóng bao, bốc dỡ thành phẩm  Bộ phận điện - Cung cấp bảo đảm điện cho sản xuất  Bộ phận bảo trì - Bảo dưởng kiểm tra định kỳ thiết bị toàn sở vật chất phân xưởng  Bộ phận an toàn - Đảm bảo an toàn cho phân xưởng - Phòng cháy chữa cháy - Cung cấp dụng cụ bảo hộ lao động đảm bảo an toàn cho công nhân  Bộ phận hành - Quản lý hoạt động toàn phân xưởng 7.2.1 Tính diện tích phân xưởng sản xuất Diện tích phân xưởng tính tổng diện tích bố trí hạng mục tầng Theo nguyên tắc thiết bị phân xưởng đặt cách cách tường tối thiểu 1,5m Do diện tích bố trí cho hạng mục phân xưởng sau: Kích thước Tổng diện tích (mm) (m2) 11,5 x 15,1 173,650 1x1 8,000 Cầu thang 2,2x3,5 15,400 Thiết bị tạo chân không 1x2 2,000 Thùng trung gian 2x1 9,000 Các hạng mục xây dựng Số lượng Nồi phản ứng Thiết bị tách VCM Bơm SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 109 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S Máy thổi khí 1x2 4,000 Thùng chứa huyền phù 3,2x5,5 70,000 Tháp tách VCM 3x3 9,000 Máy ly tâm 2,5x4,5 11,250 Quạt, calorife 4x4 16,000 Thiết bị trao đổi nhiệt 2x4,5 9,000 Máy sàng rung 3,5x5,5 19,250 Máy sấy xyclôn 5x4 22,800 Silo chứa 33 9,000 Đóng bao 612 72,000 Cầu thang phụ 2,3x1,5 3,450 Phòng KCS 66 36,000 Tổng diện tích bố trí Diện tích toàn phân xưởng 490,200 756.00 7.2.2 Tính diện tích kho chứa nguyên liệu VCM hóa lỏng, chứa bồn hình cầu tích lớn Các bồn hình cầu bảo quản kho có mái che, bên có nước làm mát Do đặc điểm nguồn nguyên liệu phải nhập ngoại nên lượng VCM dự trữ kho phải lớn Dự tính lượng VCM dự trữ kho đủ cho phân xưởng sản xuất tháng Thể tích VCM sử dụng ngày 58,573 m3 ( 5790,695  58,573m ) nên thể tích VCM dự trữ phải 1757,190 m3 chứa 989,2 bồn chứa hình cầu Với hệ số đầy 0,8 thể tích bồn chứa tính 439,298m3 Suy ra, đường kính bồn chứa 6,8m Diện tích bố trí thùng 100 m2, diện tích đất nhà kho 500 m2 7.2.3 Tính diện tích kho chứa thành phẩm Bột PVC đóng thành bao gói, xếp thành khối 2tấn/m2 Khối lượng nhựa chứa kho khối lượng nhựa phân xưởng sản xuất ngày sản xuất Trong ngày phân xưởng sản xuất 3 49751,330 = 149253,990kg = 149,254 SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 110 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S Vậy khối lượng nhựa chứa kho 149,2547 = 1044 Diện tích cần sử dụng 1044/2 = 522 m2 Phần diện tích cột đường chiếm 30% nên tổng diện tích mặt kho: 522  100  746 m2 100  30 7.2.4 Các phân xưởng phụ trợ + Bộ phận thu hồi xử lý VCM, diện tích phân xưởng ước tính khoảng 700m2 + Khu sản xuất nước cho sản xuất xử lý nước thải: 400m2 + Phân xưởng lượng (sản xuất nước, nước gia nhiệt): 300 m2  Nhà hành Diện tích nhà hành phụ thuộc vào sống lượng cán nhân viên, diện tích sử dụng tính cho cán bộ, nhân viên khác Cơ cấu tổ chức gồm 1giám đốc, phó giám đốc, kế toán, trưởng phòng kinh doanh, trưởng phòng quản lý chất lượng Diện tích sử dụng cho phòng 12 m2 nên diện tích sử dụng cho cán 84 m2 Các nhân viên hành gồm: nhân viên kinh doanh, nhân viên kế toán, nhân viên văn phòng Diện tích sử dụng cho người m2 nên tổng diện tích dành cho nhân viên 48 m2 Như ta bố trí nhà hành có tổng mặt 180 m2, gồm tầng, tầng phòng họp, tầng phòng làm việc  Nhà ăn, tin Số lượng công nhân làm việc ca đông khoảng 80 người, diện tích nhà ăn tính cho người 2,25 m2 nên tổng diện tích nhà ăn tính sau:  100  2,25  300 m2  Nhà để xe Diện tích nhà xe sử dụng cho công nhân 1m2 tính cho 75% số công nhân ca đông tổng diện tích nhà xe: 0,75 1001 = 75 m2  Các hạng mục khác + Trạm hạ thế: 50m2 + Trạm y tế: 60m2 + Nhà bảo vệ: 16m2 Ta có bảng thống kê hạng mục xây dựng: SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 111 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S Stt Hạng mục Kích thước (mm) Diện tích(m2) Nhà hành 10 18 180 Nhà ăn, nghỉ 1520 300 Nhà để xe 7,510 75 Phân xưởng sản xuất 42x18 756 Khu chứa VCM 2025 500 2429,5 708 23,524,3 571 An toàn, phòng cháy chữa cháy 1015 150 Khu thu hồi xử lý VCM 2025 500 10 Khu chứa nguyên liệu 1015 150 58 40 15x20 300 89 72 20x10 200 7x7 49 16 Khu chuẩn bị nguyên liệu 15x20 300 17 Khu mở rộng sản xuất 4030 1200 Khu xử lý nước thải sản xuất nước mềm Kho thành phẩm 11 Trạm biến 12 Phân xưởng lượng 13 Trạm y tế 14 Khu điều khiển 15 Nhà bảo vệ Tổng diện tích 6051,000 Hệ số xây dựng: Kxd = 30%  Fsd = 7866,30 (m2) Vậy diện tích đường giao thông, hè rãnh, hành lang, bãi lộ thiên,… F = Fsd - Fxd = 7866,30 – 6051,00 = 1815,30 (m2) 7.3 Thuyết minh thiết kế mặt phân xưởng Do đặc điểm công nghệ, kỹ thuật nhà máy, đồng thời để tận dụng khả dòng chảy tự nhiên yêu cầu diện tích, lắp đặt, sửa chửa Ta thiết kế phân xưởng sản xuất nhà hai tầng có thêm số sàn công tác thép tầng tầng hai SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 112 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S 7.3.1.Tầng Trên sở dây chuyền công nghệ ta bố trí thiết bị phòng tầng sau:  Khu vực phản ứng: + Hai bơm ly tâm dùng để bơm huyền phù + Ba thiết bị phản ứng đặt sàn tầng 2, phần thiết bị nằm tầng + Hai bồn thu hồi VCM tự đặt sàn tầng 2, phần nằm tầng + Ba thùng trung gian đặt tầng  Khu vực xử lý: + Bốn bơm ly tâm dùng để bơm huyền phù + Hai thiết bị trao đổi nhiệt + Hai tháp tách VCM đặt cách đất m + Bốn thùng chứa huyền phù  Khu vực ly tâm sấy: + Hai máy ly tâm + Túi lọc khí + Quạt đẩy không khí + Caloriphe  Vùng sàng, đóng bao: + Silo chứa sản phẩm đặt cách mặt đất 2m + Máy thổi nhựa + Cầu thang Tất sàn công tác có cầu thang lên 7.3.2 Tầng hai +Thiết bị phản ứng + Nồi tách VCM +Tháp tách VCM + Thiết bị sấy + Vít tải + Sàng rung + Thiết bị trao đổi nhiệt + Silo chứa SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 113 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S + Cầu thang phụ + Sàng công tác + Xyclon 7.3.3 Bố trí thiết bị đường ống Các đường ống bố trí sát vào thành tường sàn nhà van đặt phía, phù hợp với tầm tay Các ống dẫn nước đặt cách xa tủ điện, tủ đồng hồ đo Phía cao sát với dầm mái có đường ray Balăng để nâng thiết bị lắp đặt sửa chửa 7.4 Giải pháp kết cấu nhà + Nhà tầng, chiều cao tầng 6m, tầng 12 m + Mái nhà cao 3m, dài 42m, rộng 18m + Cột bê tông cốt thép, kích thước cột 400x400mm, bước cột 6m + Tường gạch có giằng bêtông cốt thép, tường dày 150mm + Móng bê tông cốt thép, đảm bảo chắn chịu tải trọng nhà ta kết cấu móng băng ngang + Dầm nhà bê tông cốt thép 400x600mm + Nền nhà tầng 1: Cấu tạo sau (từ xuống) - Láng vữa xi măng dày 150mm - Bê tông đá, sạn dày 300mm - Đất đầm chặt + Sàn nhà tầng 2: - Bê tông cốt thép dày 150mm + Cửa vào phân xưởng phòng có số lượng kích thước sau: - Phân xưởng: cửa vào cao 3.5m rộng 4m cửa vào cao 3m rộng 3m 7.5 Thông gió chiếu sáng Có hình thức thông gió thông gió tự nhiên thông gió nhân tạo: + Thông gió tự nhiên tiến hành hình thức sau: Dưới tác dụng chênh lệch tỷ trọng không khí bên bên phân xưởng Trong trình làm việc thiết bị tỏa nhiệt môi trường xung quanh, nhiệt độ không khí giãn nở, nhẹ, bốc lên, chệnh lệch gió từ bên bay vào tiếp tục bị nóng lên trình thông gió cách tuần hoàn SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 114 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S +Thông gió nhân tạo: Ta đặt hệ thống quạt gió để chuyển khí độc ngoài, đưa khí vào cách cưỡng bức, tùy thuộc vào khu vực mà thông gió ta nên hút hay đẩy Chiếu sáng tự nhiên: + Ta đặt hệ thống cửa sổ với kích thước 1.5m, kính để đảm bảo chiếu sáng tự nhiên + Tùy thuộc vào khu vực ta chiếu sáng thích hợp với điều kiện không sáng không tối + Ta dùng chiếu sáng nhân tạo chiếu sáng tự nhiên không đủ PHẦN III: AN TOÀN LAO ĐỘNG VÀ VỆ SINH MÔI TRƯỜNG Giới thiệu chung Trong sản xuất công nghiệp đại, yếu tố lớn không phần quan trọng yếu tố an toàn lao động Để hạn chế cố lao động sản xuất làm ảnh hưởng đến suất làm việc, tài sản nhà máy đặc biệt tính mạng công nhân, cần đề biện pháp để loại trừ đến mức tối đa tai nạn xảy Do đó, thiết kế, sản xuất ta phải tính đến khả cháy nổ, ảnh hưởng hóa chất độc, nạn thao tác…làm ảnh hưởng đến sức khỏe tính mạng người Những biện pháp bảo vệ người lao động sản xuất nhà nước ta quy định thành văn thi hành xí nghiệp, nhà máy  Tai nạn lao động phân thành: chấn thương, nhiễm độc nghề nghiệp bệnh nghề nghiệp SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 115 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S Chấn thương: trường hợp tai nạn, kết gây vết thương, dập thương hủy hoại khác cho thể người Hậu chấn thương gây tạm thời hay vĩnh viễn khả lao động, làm chết người Nhiễm độc nghề nghiệp: hủy hoại sức khỏe kết tác dụng chất độc, chúng xâm nhập vào thể người điều kiện sản xuất Sự tác dụng lâu dài lượng tương nhỏ chất độc gây nhiễm độc mãn tính Nhiễm độc đột ngột xâm nhập vào thể lượng lớn chất độc gọi nhiễm độc cấp tính, coi chấn thương Bệnh nghề nghiệp suy yếu dần sức khỏe người làm việc, kết tác dụng điều kiện bất lợi tạo tình trạng sản xuất tác dụng có tính chất thường xuyên chất độc lên thể người sản xuất  Những nguyên nhân tai nạn có thể phân loại thành: Nguyên nhân kỹ thuật, nguyên nhân tổ chức nguyên nhân vệ sinh Những nguyên nhân tai nạn phụ thuộc vào tình trạng máy móc, thiết bị, đường ống, chỗ làm việc Những nguyên nhân kỹ thuật xảy là: * Sự hỏng thiết bị máy móc * Sự hỏng thiết bị phụ tùng * Sự hỏng đường ống * Các kết cấu thiết bị phụ tùng không hoàn chỉnh * Khoảng cách cần thiết thiết bị bố trí chưa đủ * Thiếu rào chắn bao che ngăn cách Những nguyên nhân tổ chức phát sinh từ kết công việc tổ chức giao nhận công việc chưa Đó là: * Vi phạm qui tắc, qui trình kỹ thuật * Tổ chức lao động chỗ làm việc chưa đáp ứng yêu cầu * Thiếu giám sát chưa đầy đủ * Vi phạm chế độ lao động (làm việc giờ) * Sử dụng công nhân không ngành nghề, trình độ chuyên môn * Cho công nhân vào làm việc họ chưa huấn luyện hướng dẫn, chưa nắm vững điều lệ, qui tắc kỹ thuật an toàn Những nguyên nhân vệ sinh: * Môi trường không khí bị ô nhiễm SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 116 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S * Chiếu sáng thông gió không đầy đủ * Tiếng ồn chấn động mạnh * Có tia phóng xạ * Tình trạng vệ sinh phòng phục vụ sinh hoạt * Vi phạm điều lệ vệ sinh cá nhân * Thiếu kiểm tra vệ sinh y tế không đầy đủ * Điều kiện khí hậu (nhiệt độ, độ ẩm, vận tốc lưu chuyển không khí, xạ nhiệt…) không thích nghi Phân tích đặc điểm nhà máy VCM nhiệt độ phòng trạng thái hơi, chất độc hại dễ cháy nổ Nếu tiếp xúc với VCM nồng độ cao có triệu chứng chóng mặt, sau phương hướng, chí tiếp xúc kéo dài gây mê nhẹ toàn thân Vì vậy, phải thận trọng trang bị mặt nạ phòng độc phòng có tượng rò rỉ xảy ra, trình nhập VCM phải tránh tượng cháy nổ Trong nhà máy sản xuất nhựa PVC, phân xưởng đóng gói, nơi có nhiều bụi (do bột PVC tạo ra) nên cần bố trí quạt hút có hệ thống lọc nhằm thu hồi bột nhựa làm môi trường không khí Về phần điện nhà máy có nhiều động cơ, thiết bị điện, nên phải ý vấn đề cách điện, chập mạch Chú ý đến phận truyền động động Nhà máy có nhiều nơi nhiệt độ cao nên phải ý đến vấn đề thông gió Với nguyên liệu sản xuất VCM lỏng hóa chất khác chất ổn định nhiệt, chất khơi mào…là chất có khả gây cháy nổ gây ảnh hưởng xấu đến sức khỏe người nên phải thường xuyên kiểm tra môi trường đường ống kỹ lưỡng Khi sử dụng, phải tiến hành thao tác dẫn qui định an toàn với hóa chất cụ thể Các kho chứa hóa chất phải cách ly để ngăn nắp tránh nhầm lẫn gây phản ứng hóa học chất Các giải pháp an toàn sản xuất * Xuất phát từ đặc điểm phân tích trên, ta đề biện pháp khắc phục sau: SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 117 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S Chú ý việc thông gió tự nhiên nhân tạo Thiết kế xây dựng phải phù hợp, hệ thống dầm, cột sàn phải chịu lực, đảm bảo an toàn Thiết bị máy móc phải đảm bảo, đường ống kín, ống dẫn phải bảo ôn Ống dẫn VCM phải làm vật liệu chịu áp phải thường xuyên kiểm tra đường ống Điện chiếu sáng ban đêm phải đảm bảo, nơi cầu thang phải bắt bóng đèn Tổ chức cho công nhân học phòng chống cháy nổ nội qui an toàn lao động Luôn nhắc nhở thực theo qui định bảo hộ lao động sản xuất Thiết kế hệ thống ống nước chữa cháy xung quanh nhà máy Sử dụng thiết bị dò khí hệ thống báo cháy tự động * Các biện pháp cụ thể sau: Khi thiết kế xây dựng nhà máy phải bố trí cửa sổ, cửa vào hợp lý Máy móc thiết bị phải đặt cách cự ly hợp lý để tạo thông gió tốt Những chỗ không thông gió tự nhiên ta bố trí thêm quạt gió Để tránh gây cháy nổ, phải cẩn thận thao tác điện, cơ, tránh gây tia lửa điện Cần bố trí dụng cụ chữa cháy nơi để cần thiết có Kiểm tra thiết bị máy móc, điện chiếu sáng, hệ thống ống dẫn định kỳ tuần lần Trang bị bảo hộ lao động cho công nhân trang, mũ bảo hộ, bao tay, áo quần, kính bảo hộ… nhắc nhở công nhân phải ý trang bị trình sản xuất Nhà tắm, nhà vệ sinh, nhà nghỉ phải thoáng mát Tuân thủ nội qui nhà máy như: - Không hút thuốc, sử dụng lửa - Không uống rượu ngủ làm việc - Không rời khỏi máy hoạt động Cách giải có cố xảy  Với VCM Trong trường hợp hít phải VCM, tiếp xúc với môi trường có VCM lâu, không cần chữa trị mà phải đưa khỏi vùng có VCM Tiếp xúc nhiều với môi trường có VCM, gây hôn mê sâu trường hợp này, người công nhân di chuyển khỏi vùng có VCM, đặt nằm ngữa giữ hô hấp đặn, gọi bác sĩ Nếu hô hấp bị ngừng, áp dụng hô hấp nhân tạo gọi bác sĩ SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 118 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S Trong trường hợp tiếp xúc với da, cởi bỏ áo, rửa vùng da tiếp xúc với VCM thật kỹ Nếu đóng băng xãy ra, bác sĩ Trong trường hợp VCM dính vào mắt, rửa mắt với lượng nước vòng 15 phút bác sĩ  Với chất phụ gia Trong trường hợp tiếp xúc với da phải rửa với nhiều nước xà phòng Quần áo dính phải chất phụ gia cởi bỏ giặt trước sử dụng lại Trong trường hợp tiếp xúc với mắt trì phải xối rửa với nhiều nước vòng 15 phút phải bác sĩ  Với chất bảo quản Khi chất bảo quản dính lên da nên cần rửa với nhiều nước xà phòng Trong trường hợp tiếp xúc với mắt, xối rửa lượng lớn nước vòng 15 phút bác sĩ  Với chất làm dừng phản ứng Khi bị chảy lên da nên rửa nhiều nước Trong trường hợp tiếp xúc với mắt, xối rửa lượng lớn nước  Với chất khơi mào Khi tiếp xúc với da phải rửa với nhiều nước Trong trường hợp tiếp xúc với mắt, xối rửa lượng lớn nước vòng 15 phút phải chữa trị bác sĩ chuyên khoa mắt  Điện giật Nếu bị điện giật phải cắt cầu dao điện, hô hấp nhân tạo  Cháy nổ Nếu phát cháy trước tiên phải báo động, sau xác định ngắt nguồn cháy để cô lập đám cháy, tiến hành chữa cháy phương tiện gần SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 119 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S KẾT LUẬN Qua ba tháng nghiên cứu tìm hiểu với hướng dẫn tận tình cô T.S.Đoàn Thị Thu Loan, em hoàn thành nhiệm vụ giao thời gian qui định Đồ án thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC theo phương pháp trùng hợp huyền phù với suất 50.000 tấn/năm hoàn thành dựa vào kiến thức tổng hợp thu năm học vừa qua trường qua tài liệu tham khảo nước số tài liệu nước công nghiệp phát triển giới Qua trình thiết kế, em hiểu thêm dây chuyền công nghệ sản xuất đại, đồng thời trang bị thêm cho kiến thức thiết kế nhà máy công nghiệp hóa chất Tuy nhiên việc thiết kế phân xưởng phân xưởng sản xuất đòi hỏi người thiết kế phải có kiến thức tổng hợp mặt lý thuyết trình công nghệ, kỹ tính toán, kiến thức xây dựng, đặc biệt tổ chức vận hành dây chuyền công nghệ hiểu thực tế Bản thân em sinh viên việc tiếp nhận thực tế chưa nhiều, kinh nghiệm thực tế hạn hẹp nên thiết kế em không tránh khỏi thiếu sót tính khả thi chưa cao, mong đóng góp quý thầy cô để đồ án em chỉnh chu Cuối em xin chân thành cảm ơn tận tình giúp đỡ cô giáo hướng dẫn quý thầy cô môn giúp em hoàn thành đồ án Đà Nẵng, ngày 14 tháng 06 năm 2013 Sinh viên thực PHẠM THỊ TRƯỜNG GIANG SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 120 ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP Thiết kế phân xưởng sản xuất nhựa PVC-S TÀI LIỆU THAM KHẢO [1]: Báo cáo Hiệp Hội Nhựa Việt Nam, http//:www.plastic.com.vn, truy cập ngày 23/02/2013 [2]: Website Hiệp Hội Nhựa Việt Nam (Vinaplast), http://vinachem.com.vn/ truy cập ngày 23/02/2013 [3]: Báo cáo triển vọng ngành nhựa, Công ty cổ phần chứng khoán SMES, http://www.smes.vn, truy cập ngày 23/02/2013 [4]: http://www.vietrade.gov.vn, Tổng quan ngành hàng nhựa Việt Nam – phần [5]: Công ty cổ phần nhựa TPC Vina, Hiệp Hội Nhựa Việt Nam [6]: Trần Xoa, Nguyễn Trọng Khuông, Phạm Xuân Toản - Sổ tay trình thiết bị công nghệ hóa học tập - NXB Khoa học kỹ thuật - 1992 [7]: Trần Xoa, Nguyễn Trọng Khuông, Hồ Lê Viên - Sổ tay trình thiết bị công nghệ hóa học tập - NXB Khoa học kỹ thuật - 1992 [8]: Đỗ Văn Đài, Nguyễn Trọng Khuông, Trần Quang Thảo, Võ Thị Ngọc Tươi, Trần Xoa Cơ sở trình thiết bị công nghệ hóa học tập 1- NXB Đại học trung học chuyên nghiệp - 1996 [9]: Đỗ Văn Đài, Nguyễn Trọng Khuông, Trần Quang Thảo, Võ Thị Ngọc Tươi, Trần Xoa - Cơ sở trình thiết bị công nghệ hóa học tập - NXB Đại học trung học chuyên nghiệp - 1996 [10]: PTS Đào Hùng Cường- Cơ sở hóa học hữu cơ- Nhà xuất Đà Nẵng -1992 [11]: A.A.Strepikheep, V.A.Derevitskala, G.L.Slonhimsky - Cở sở hóa học hợp chất cao phân tử - NXB Khoa học kỹ thuật - 1996 [12]: Kỹ thuật sản xuất chất dẻo - Đại học Bách Khoa Hà Nội - 1996 [13]: Nguyễn Nhật Lệ- Nguyễn Văn Vượng- Cơ học ứng dụng- Nhà xuất khoa học kỹ thuật Hà Nội -1998 [14]: Hội thảo "Ngành nhựa Việt Nam thực trạng triển vọng" - Tp.HCM 2001 [15]: Kỹ thuật sản xuất chất dẻo tập - Đại học Bách Khoa Hà Nội - 1996 SVT:Phạm Thị Trường Giang Trang 121