phương pháp phổ khối lượng MS

1.6.1 Phương pháp phổ khối lượng 1.6.1.1 Phổ khối lượng việc xác định cấu trúc Trong việc nhận dạng hợp chất, nói thông tin quan trọng khối lượng phân tử Phổ khối lượng phương pháp phân tích cung cấp thông tin cách xác tới số sau dấu phẩy (với máy phân giải cao) Ở ion hoá 9-14 eV ion có số khối lớn ion phân tử tạo thành Vì vậy, khối lượng ion nặng nhất, không kể đến đóng góp đồng vị cho ta khối lượng phân tử qui tròn với máy khối phổ phân giải thấp khối lượng phân tử xác với máy khối phổ phân giải cao Một số đặc điểm phổ khối lượng hợp chất dự đoán từ qui luật sau [8]: - Xác suất cắt mạch nguyên tử cacbon mạch nhánh thì: bậc > bậc > bậc Điện tích dương có xu hướng bị giữ C mạch nhánh - Nếu phân tử chứa liên kết đôi cắt mạch thường xảy vị trí β - Hợp chất vòng thường chứa pic có số khối đặc trưng cho vòng - Một chất có pic mẹ mạnh phân tử thường chứa vòng Vòng bền cường độ pic lớn Thường dùng để tìm vòng benzen - Các vòng bão hoà cắt mạnh nhánh Cα Trong trình phá vỡ vòng, xác suất nguyên tử C vòng lớn nhiều so với xác suất nguyên tử - Nếu vòng có nối đôi gắn với mạch nhánh cắt mạch lại xảy vị trí β tính tới vòng - Ở hợp chất dị nguyên tố cắt mạch xảy liên kết nguyên tố β tính từ dị - Ở hợp chất chứa nhóm cacbonyl gãy thường xảy nhóm điện tích dương thường tồn phần cacbonyl - Sự có mặt Cl, Br, S, Si suy từ đặc điểm hàm lượng đồng vị khác thường chúng Các nguyên tố nguyên tố khác như: P, F, I phát từ chênh lệch khối lượng khác thường sinh từ vài ion mảnh phổ Đối với phức chất, phương pháp phổ khối lượng góp phần cách tích cực việc khảo sát thành phần cấu trúc chúng, đặc biệt phức có phối tử hợp chất hữu Một đặc điểm bật phổ khối lượng hợp chất phối trí cụm pic đồng vị có tỉ lệ đặc trưng cho có mặt kim loại trung tâm phối tử Dựa vào đặc điểm cụm pic phân tử (số vạch tỉ lệ pic đồng vị) đặc điểm pic mảnh phân tích thành phần cấu trúc phức chất